DE1771878A1 - Process for the production of low-expansion lithium porcelain moldings and coatings - Google Patents

Process for the production of low-expansion lithium porcelain moldings and coatings

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Description

Verfahren zur Herstellung ausdehnungsarmer Lithiumporzellan-Formkörper und Beschichtungen Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung ausdehnungsarmer, temperaturwechselbeständiger Lithiumporzellanformkörper oder Beschichtungen auf Lithiumaluminiumsilikat-Basis. Die Erfindung besteht darin, daß Keimbildner enthaltendes Lithiumaluminiumsilikat in glasigem Zustand in den Masseversatz eingeführt wird und die Masse nach dem Dichtbrand einer gesteuerten Abkühlung unterworfen wird. Es ist bereits bekannt, porzellanähnliche Körper auf Lithiumaluminiumsilikat-Basis mit sehr niedrigem AusdehnungskoeiLzienten und hoher Temperaturwechselbeständigkeit herzustellen. Hierbei werden dem Grundversatz zum Beispiel Eithiumverbindungen in Anteilen bis zu 4%, sowie Tonmineralien und/oder Quarz in Mengen bis zu 30o zugesetzt. Dem Lithiumaluminiumsilikat kann auch noch Zir- das Lithiumaluminiumsilikat in Form eines Frittenmaterials vor, das zerkleinert und gemahlen ist. Die Frittentemperatur reicht jedoch in keiner Weise aus. um einen alasieen Schmelzfluß herbeizu- Es ist ferner bekannt, in einem Versatz für Lithium-haltige keramische Körper die Lithiumkomponente in Form eines Alkali-Titandi.-oxid-Silikatglases einzubringen. Die Glasschmelze wird hierzu abgeschreckt und das feste Glas zur gewünschten Feinheit aufgemahlen und dem Versatz zugegeben. Die nach dem vorbekannten Verfahren hergestellten keramischen Körper besitzen jedoch einen sehr hohen thermischen Ausdehnungskoeffizienten im Bereich von 9 - 13,5.10-6 (USP 2 776 899). Schließlich sind Verfahren bekannt, Gegenstände mit feinkörniger Kristallstruktur aus Keimbildner enthaltenden Gläsern herzustellen. Die unter der Bezeichnung Glaskeramik bekannten Gegenstände werden dabei durch maschinelle Verarbeitung aus der Glasschmelze geformt und durch anschließende thermische Behandlung in den kristallinen Zustand überführt (DAS 1 099 135). Es ist ferner zur Herstellung von hochfestem Porzellan bekannt, zu ersetzen, deren Zusammensetzung derjenigen der Glasphase von Porzellan nahekommt und die zu einer gerichteten Kristallisation unter Bildung einer mikrokristallinen Struktur neigen. Es werden jedoch keine Lithiumporzellane hergestellt und die wichtigsten Kennwerte der keramischen Eigenschaften der vorbekannten Porzellankörper bleiben praktisch unverändert (Silikattechnik 19 (1968), S. 111-114). Schließlich werden nach einem vorbekannten Verfahren kristalline Sinterkörper aus Silikatglaspulver in der Weise hergestellt, daß dem Aluminiumsilikatglaspulver anorganische Mineralisatoren zugesetzt und das Gemisch unter Sinterung zum Intglasen gebracht wird (DAS 1 082 016). Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ausdehnungsarme, tempere turwechselbeständige Porzellanmassen bereitzustellen, die mittels herkömmlicher keramischer Verarbeitungsverfahren wie Gießen, Drehen oder Pressen geformt werden und.deren gebrannte Formkörper sich durch einen Gefügeaufbau mit feinsten Kristalliten auszeichnen und neben einer sehr geringen thermischen Ausdehnung eine hohe mechanische Festigkeit besitzen.Method for the production of low-expansion lithium porcelain molded bodies and coatings The invention relates to a method for the production of low-expansion, temperature-shock-resistant molded lithium porcelain bodies or coatings based on lithium aluminum silicate. The invention consists in that lithium aluminum silicate containing nucleating agents is introduced into the mass offset in a vitreous state and the mass is subjected to controlled cooling after the sealing firing. It is already known to produce porcelain-like bodies based on lithium aluminum silicate with a very low expansion coefficient and high resistance to temperature changes. Here, for example, lithium compounds in proportions of up to 4%, as well as clay minerals and / or quartz in amounts of up to 30o, are added to the basic batch. The lithium aluminum silicate can also be added the lithium aluminum silicate in the form of a frit material that is crushed and ground. However, the frit temperature is in no way sufficient. to bring about an alasy melt flow It is also known to introduce the lithium component in the form of an alkali-titanium-di-oxide-silicate glass in an offset for lithium-containing ceramic bodies. For this purpose, the molten glass is quenched and the solid glass is ground to the desired fineness and added to the batch. The ceramic bodies produced according to the previously known method, however, have a very high coefficient of thermal expansion in the range of 9-13.5.10-6 (USP 2,776,899). Finally, methods are known for producing objects with a fine-grain crystal structure from glasses containing nucleating agents. The objects known as glass ceramics are formed from the glass melt by machine processing and converted into the crystalline state by subsequent thermal treatment (DAS 1 099 135). It is also known for the production of high-strength porcelain, to replace, the composition of which comes close to that of the glass phase of porcelain and which tend to a directional crystallization with the formation of a microcrystalline structure. However, no lithium porcelains are produced and the most important characteristic values of the ceramic properties of the previously known porcelain bodies remain practically unchanged (Silikattechnik 19 (1968), pp. 111-114). Finally, according to a previously known process, crystalline sintered bodies are produced from silicate glass powder in such a way that inorganic mineralizers are added to the aluminum silicate glass powder and the mixture is sintered into glass (DAS 1 082 016). The invention is based on the object of providing low-expansion, temperature-change-resistant porcelain masses which are shaped by means of conventional ceramic processing methods such as casting, turning or pressing and whose fired molded bodies are characterized by a structure with the finest crystallites and, in addition to very low thermal expansion, high mechanical expansion Possess strength.

Zur Lösung dieser Aufgabe bedient sich die Erfindung eines Ver- wobei in einen Grundversatz für bildsame Massen aus Tonsubstanz und inaktivem Stützkörper ein Silikatglas eingebracht und die geformte und gebrannte Masse einer gesteuerten Abkühlung unterzogen wird. Das erfindungsgemäße Verfahren ist nun dadurch gekennzeich- Grundversatz eingeführt wird. Es kommt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren in ganz entscheidendem Maße darauf an, daß das einzusetzende Lithiumaluminiumsilikat wirklich im Glaszustand vorliegt, worin die zugesetzten Keimbildner in Lösung und praktisch homogener Verteilung enthalten sind. Das glasige, Keimbildner enthaltende Lithiumaluminiumsilikat übernimmt zunächst die Funktion eines Bindemittels für die Teilchen und Stützkörper der Grundmasse während des Brandes, wobei jedoch nach dem Brand das glasige Keimbildner enthaltende Lithiumalumindun. silikat nicht mehr als Glas, sondern infolge einer gesteuerten Abkühlung als kryptokristalline Phase vorliegt. Um den glasigen Ausgangszustand des Lithiumaluminiumsilikats zu gewährleisten, werden zunächst bei der Herstellung des Keimbildner.enthaltenden Lithiumaluminiumsilikatglases an sich bekannte Maßnahmen angewendet, um den glasigen Zustand bei der Schmelztemperatur auch bei Raumtemperatur aufrecht zu erhalten. Die Keimbildner enthaltende Schmelze wird daher nach völligem Klarschmelzen bei hierfür ausreichenden hohen Temperaturen zwischen etwa 1500 bis 16500 0 unmittelbar in Wasser abgeschreckt. Alsdann kann das abgeschreckte Gut auf die erforderliche Kornfeinheit durch Mahlung gebracht werden. Als Lithiumträger werden zweckmäßig solche glasigen lithiumaluminiumsilikate in den Grundversatz eingebracht, die einen L120-Gehalt von 2,5 - 12 % vorzugsweise von 5 - 12 gb aufweisen. Gegebenenfalls können noch Schmelzhilfen, z.B. geringe Mengen B203 bei der Erschmelzung des Lithiumaluminiumsilikatglases verwendet werden, um auch bei geringeren li20-Gehalten den Schmelzpunkt des Glases zu erniedrigen. Die Lithiumaluminiumsilikatgläser können auf synthetischem Wege durch Zusammengeben der entsprechenden Mengen der Oaide hergestellt werden, es können aber zweckmäßig auch Mineralien, wie nVtürliche lithiumaluminiumsilikate eingesetzt werden, beispielsweise Eucryptit, Spodumen, Zepidolith. Mit besonderem Vorteil können in denn erfindungsgemäßen Verfahren auch solche glasigen Lithiumalumiaiumsilikate eingesetzt werden, die als G1asbtudh bzw. AusschuB bei der Herstellung von Glaskeramik auf Basis Lithiurnalnminiumsilikat anfallen. Derartige Glasprodukte werden auf die gewünschte Korngröße vermahlen und gemäß der Erfindung in Mengen von 30 - 80 % in den Masseversatz eingebracht. Das in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Lithiumaluminiumsilikatglas hat einen Gehalt an Keimbildnern, um die Entglasung in an sich bekannter Weise unter Bildung von feinster kryptokristalliner Phase beim Brand durch eine gesteuerte Abkühlung herbeizuführen. Als Keimbildner werden hierbei die für derartige Zwecke bekannten Stoffe eingesetzt, wie Titandioxid, Zirkoniumdioxid. Molybdäntrioxid. Wolframtrioxid oder Galeium- keit der Keimbildner, wie Zirkoniumdioxid, in der Glasschmelze zu erzielen. Die Keimbildner können einzeln oder zusammen mit dem Lithiumaluminiumsilikat aufgeschmolzen werden, und zwar in Mengen von 0,5 bis 6 % vorzugsweise von 2 - 4 %. Bei Schmelztemperaturen zwischen 15000 und 1650oC.je nach Zusammensetzung des Grundglases,lösen sich die Keimbildner vollständig und klar in dem Schmelzfluß auf. Das glasige Keimbildner enthaltende Lithiumaluminiumsilikat ist zu 30 - 80 %, vorzugsweise 40 - 70 g6 in dem Masseversatz enthalten, während der übrige Anteil aus 5 - 50 g6 Tonsubstanz (Tonkaolin-Gemisch) und 5 - 20 ,% inaktivem Stützkörper besteht. Der- artige Stoffe sind z.B. Quarz, Cristobalit, Mullit, Tonerde bzw. Elektrokorund. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zu verwendenden Massen werden nach an sich bekannten Methoden und Verfahren aufgearbeitet und einem definierten Brennprozess unterworfen. Zur Formgebung nach den üblichen keramischen Verfahren wird der Masseversatz als Fließ-, Dreh- oder Pressmasse aufbereitet und entsprechend ver- formt. Hierbei können auch isostatisohe Preßverfahren Anwendung finden. Nach der Trocknung der geformten Massen werden die Form-körper dicht gebrannt und einer gesteuerten Abkühlung unterworfen, bei der die Glasphase in den gewünschten kryptokristallinen Zustand - übergeführt wird. Bei der durch die Glaszusammensetzung bestimmten Abkühlgeschwindigkeit kommt es darauf an, daß von der Dichtbrandtemperatur bis ca. 1600 - 800°C schnell und anschließend bis ca. 650°C zwecks Ausscheidung der Keime und Bildung feinster Kristallite langsamer, gegebenenfalls mit einer Haltezeit abgekühlt wird. Eine Haltezeit ist dann angebracht, wenn die Kristallisationsneigung des Keimbildner enthaltenden M-a.ses nicht stark ist. In welcher Weise im Einzelfall vorgegangen, d.h. welche Abkühlgeschwindigkeit eingehalten werden muß, ist dem Fachmann geläufig und anhand einfacher Proben zu ermitteln, da die Kristallisationsneigung der einzelnen Gläser verschieden ist und von der jeweiligen Zusammensetzung maßgebend beeinflußt wird. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten ausdehnungsarmen Lithiumporzellanformkörper finden Verwendung als Haushaltsporzellan sowie als Labor- und technisches Porzellan. Diese Körper zeichnen sich durch hohe Temperaturwechselbeständigkeit aus und besitzen eine hohe Festigkeit. Sie weisen folgende Kennwerte keramischer Eigenschaften auf: Ausdehnungskoeffizient (20 - 300°C) : -0,5 bis 3.10-6 (°C-1) Biegebruchfestigkeit : ca. 400 - 1200 (kp/cm2) offene Porosität : < 0,5 % Nach einer weiteren Ausführungsfora der Erfindung können die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren aufgebauten Massen, die keimbildnerhaltiges glasiges Lithiumaluminiumsilikat enthalten, auch als verschleißfeste keramische Beschichtungen für feinkeramische Produkte z.B. als Glasuzen eingesetzt werden. Hierbei ist lediglich dem lusdehnungekoeffizienten des Grundkörpers jeweils Rechnung zu tragen. Erweichungepunkt und Ausdehnungskoeffizient werden dabei in bekannter Weise angepaßt. Bei Glasuren empftihlt sich ein um 0,5 - 2a10-6 geringerer Ausdehnungskoeffizient gegenüber dem Grundkörper. Ein derartiger Grundkörper, insbesondere Porzellan, kann eine Zusammensetzung an sich bekannter Art mit normalem Ausdehnungskoeffizienten aufweisen. Es kann aber auch ein nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellter Grundkörper mit geringem Ausdehnungskoeffizienten sein wie auch ein nach bekannten Verfahren hergestellter Grundkörper mit geringem Ausdehnungskoeffizienten. Das erfindungsgemäße Verfahren weist eine Reihe von Vorteilen auf. Gegenüber bekannten, lithiumhaltigen keramischen Massen, in welcher die lithiumkomponente als Salz, Fritte oder Mineral eingeführt wird, besitzen die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Körper eine sehr hohe Festigkeit und sind praktisch dicht. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Körper weisen feinste, aus der Kristallisation der Glasphase herrührende Kristallite auf, während nach bekannten Verfahren hergestellte Körper aus ausdehnungsarmen, lithiumkeramischen Massen wesentlich geringere Festigkeit en aufweisen, dort die Bildung größerer die Festigkeit mindernder Kristalle nicht vermieden werden kann und daE stark anisotrope Ausdehnungsverhalten des ß Büryptits zu einer weiteren starken Beeinträchtigung der Festigkeit führt. Ferner zeigen die in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten, Keim- bildner enthaltenden Lithiumaluminiumsilikatgläser gegenüber nur gefritteten lithiumaluminiumsilikaten praktisch keinen Lithiumverlust durch Auslaugung bei der Verarbeitung der Massen. Es geht damit kein Lithium mit dem Abwasser aus der Filterpresse verloren, mit all dessen nachteiligen Folgen für frühzeitige Zerstörung der Gipsformen beim Gießprozess. Schließlich wird auch das für die Ver. arbeitung nachteilige thiaotrope Verhalten von Massen, die in der wässrigen Phase Lithiumionen enthalten, vermieden. Beispiel 1 Es wird ein li A1-Silikatglas der molaren Zusammensetzung L120: Al 303'S'02 = 1s1,2,5 mit einem Zusatz von 4 % Ti02 bei oa. 1550°c klar erschmolzen, in Wasser abgeschreckt und anschließend auf eine Korngröße von < 60,jum vermahlen. Das so gewonnene Glaspulver wird zu 50 96 in den Masseversatz eingeführt, der als weitere Anteile 15 % Ton und 20 96 Kaolin sowie 15 g6 A1203 als inaktiven Stütz- körper enthält. Die Masse wird als Gießmasse in einer Kugelmtihle- aufbereitet. Nach Herstellung 'der gewünschten Formkörper durch Gießen werden diese getrocknet und darauf bei 1275°C dichtgebrannt Bei der Abkühlung wird so verfahren, daß der Temperaturbereich von 1275 bis 80000 möglichst schnell mit mehr als->8 - 100C/min. durchschritten wird. Bei der anschließenden Kühlperiode bis zur Raumtemperatur wird langsamer und auf normale Weise abgekühlt. Eine besondere Haltezeit ist wegen der großen Kristallisationsneigung der Glasphase bei dieser Masse nicht erforderlich. Beispiel 2 Ein Li-A1-Silikatglas der molaren Zusammensetzung Li20:A1203: Si02 = 1:1:6 mit einem Zusatz von 4 g6 Ti02 und #,y6 P205- sowie 1 g6 B203 wird bei ca. 16300C erschmolzen. Nach Abschreckung in Wasser und Feinmahlung (f 60@um) wird das Glaspulver zu 60 96 in den Masseversatz, der in den weiteren Anteilen aus 30 y& Ton-Kaolin-Gemisch und 10 96 synthetischem Mullit als inaktivem Stützkörper besteht, eingeführt. Der Dichtbrand der so gewonnenen Gießmasse erfolgt bei 12500C. Das Abkühlungsprogramm ist durch eine Abkühlgeschwindigkeit von mehr als>60C/min.bis 90000 und einer Verweilzeit von 30 - 45 min. zwischen 900 und 85000 sowie weiterer normaler Abkühlung bis zur Raumtemperatur gekennzeichnet.To solve this problem, the invention makes use of a whereby a silicate glass is introduced into a basic set for malleable masses of clay substance and inactive supporting body and the shaped and fired mass is subjected to controlled cooling. The method according to the invention is now characterized Basic offset is introduced. It is important in the present process throughout a decisive extent that the lithium aluminum silicate to be used actually is present in the glassy state, wherein the nucleating agent is added in solution and substantially homogeneous distribution are included. The vitreous lithium aluminum silicate containing nucleating agents initially takes on the function of a binder for the particles and supporting bodies of the base material during the fire, but after the burning the vitreous nucleating agent containing lithium aluminum oxide. silicate is no longer present as glass, but rather as a cryptocrystalline phase as a result of controlled cooling. In order to ensure the vitreous initial state of the lithium aluminum silicate, measures known per se are first used in the production of the nucleating agent containing lithium aluminum silicate glass in order to maintain the vitreous state at the melting temperature even at room temperature. The melt containing nucleating agents is therefore immediately quenched in water after it has completely melted at high enough temperatures between about 1500 to 16500 0. The quenched material can then be brought to the required grain fineness by grinding . Vitreous lithium aluminum silicates which have an L120 content of 2.5-12%, preferably 5-12 gb, are expediently incorporated into the basic batch as lithium carriers. If necessary, melting aids, for example small amounts of B203, can be used when melting the lithium aluminum silicate glass in order to lower the melting point of the glass even with lower li20 contents. The lithium aluminum silicate glasses can be produced synthetically by adding together the appropriate amounts of the oaids, but it is also expedient to use minerals such as natural lithium aluminum silicates , for example eucryptite, spodumene, zepidolite. Vitreous lithium aluminum silicates can also be used with particular advantage in the method according to the invention which arise as glass or rejects in the production of glass ceramic based on lithium aluminum silicate. Such glass products are ground to the desired grain size and, according to the invention, added to the mass offset in amounts of 30-80%. The lithium aluminum silicate glass used in the process according to the invention has a content of nucleating agents in order to bring about devitrification in a manner known per se with the formation of the finest cryptocrystalline phase during fire by controlled cooling. The substances known for such purposes, such as titanium dioxide and zirconium dioxide, are used as nucleating agents. Molybdenum trioxide. Tungsten trioxide or gallium ability of nucleating agents, such as zirconium dioxide, to be achieved in the glass melt. The nucleating agents can be melted individually or together with the lithium aluminum silicate, specifically in amounts of 0.5 to 6%, preferably 2-4%. At melting temperatures between 15000 and 1650oC, depending on the composition of the base glass, the nucleating agents dissolve completely and clearly in the melt flow. The lithium aluminum silicate containing vitreous nucleating agents is 30-80%, preferably 40-70 g6 in the mass offset, while the remainder consists of 5-50 g6 clay substance (clay kaolin mixture) and 5-20% inactive support. Such substances are, for example, quartz, cristobalite, mullite, alumina or electrocorundum. The process of the invention to be used compounds are worked up by methods known per se and methods and subjected to a defined burning process. For shaping according to the usual ceramic processes , the mass offset is prepared as a flow, turned or pressed mass and shaped accordingly. Here also isostatisohe pressing method can be applied. After the shaped masses have dried, the shaped bodies are fired tightly and subjected to controlled cooling, during which the glass phase is converted into the desired cryptocrystalline state. In the case of the cooling rate determined by the glass composition, it is important that the temperature from the sealing firing temperature is up to approx. 1600 - 800 ° C quickly and then to approx. A holding time is appropriate if the crystallization tendency of the nucleating agent-containing material is not strong. The person skilled in the art is familiar with the way in which this is done in individual cases, ie which cooling rate must be observed, and can be determined on the basis of simple samples, since the tendency of the individual glasses to crystallize is different and is decisively influenced by the respective composition. The low-expansion lithium porcelain molded bodies produced by the process according to the invention are used as household porcelain and as laboratory and technical porcelain. These bodies are characterized by their high resistance to temperature changes and are very strong. They have the following characteristic values of ceramic properties: Expansion coefficient (20 - 300 ° C): -0.5 to 3.10-6 (° C-1) Bending strength: approx. 400 - 1200 (kp / cm2) open porosity: < 0.5% According to a further embodiment of the invention, the compositions built up by the process according to the invention, which contain nucleating agent-containing vitreous lithium aluminum silicate, can also be used as wear-resistant ceramic coatings for fine ceramic products, for example as glass lugs. Here, only the coefficient of expansion of the base body has to be taken into account. The softening point and expansion coefficient are adjusted in a known manner. In the case of glazes, a 0.5 - 2a10-6 lower coefficient of expansion compared to the base body is recommended. Such a base body, in particular porcelain, can have a composition of a type known per se with a normal coefficient of expansion. However, it can also be a base body produced by the method according to the invention with a low coefficient of expansion, as well as a base body produced by known methods with a low coefficient of expansion. The method according to the invention has a number of advantages. Compared to known, lithium-containing ceramic masses in which the lithium component is introduced as a salt, frit or mineral, the bodies produced by the method according to the invention have a very high strength and are practically impermeable. Finest The bodies produced by the invention have, originating from the crystallization of the glass phase crystallites, while low-expansion according to known methods produced body, lithium ceramic compositions have substantially lower strength s, where the formation of larger, the strength-reducing crystals can not be avoided and DAE strongly anisotropic expansion behavior of the ß Büryptite leads to a further strong impairment of the strength. Furthermore , the lithium aluminum silicate glasses which contain nucleating agents and which are used in the process according to the invention show practically no lithium loss due to leaching during processing of the masses compared with only fritted lithium aluminum silicates. This means that no lithium is lost with the wastewater from the filter press, with all its disadvantageous consequences for the early destruction of the plaster molds during the casting process. After all , this will also be the case for the Ver. processing adverse thiaotrope behavior of materials containing in the aqueous phase lithium ions avoided. Example 1 A li A1-silicate glass of the molar composition L120: Al = 303'S'02 1s1,2,5 with an addition of 4% Ti02 in OA. 1550 ° C melted clear, quenched in water and then ground to a grain size of <60 .mu.m. 50 96 of the glass powder obtained in this way is introduced into the mass substitute, which contains 15 % clay and 20 96 kaolin as additional components, as well as 15 g6 A1203 as inactive support. The mass is prepared as a casting mass in a Kugelmihle- . After the desired shaped bodies have been produced by casting, they are dried and then burned tightly at 1275 ° C. When cooling, the procedure is such that the temperature range from 1275 to 80,000 is as fast as possible at more than-> 8-100 ° C./min. is traversed. During the subsequent cooling period to room temperature , cooling takes place more slowly and in the normal way . A special holding time is not necessary with this mass because of the great tendency of the glass phase to crystallize. Example 2 A Li-A1 silicate glass with the molar composition Li20: A1203: Si02 = 1: 1: 6 with an addition of 4 g6 Ti02 and #, y6 P205- and 1 g6 B203 is melted at approx. After quenching in water and fine grinding (f 60 @ µm), the glass powder is introduced at 60 96 into the mass offset, which consists of a 30 % clay-kaolin mixture and 10 96 synthetic mullite as an inactive support body. The sealing firing of the casting compound obtained in this way takes place at 12500C. The cooling program is characterized by a cooling rate of more than> 60C / min. To 90,000 and a dwell time of 30 - 45 min. Between 900 and 85,000 as well as further normal cooling down to room temperature.

Claims (6)

P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Verfahren zur Herstellung ausdehnungsarmer Porzellanformkörper, wobei in einen Grundversatz für bildsame Massen aus Tonsubstanz und inaktivem Stützkörper ein Silikatglas eingebracht und die geformte und gebrannte Masse einer gesteuerten Abkühlung untern ogezi wird, dadurch gekennzeichnet, daß Keimbildner enthaltendes glasiges Lithiumaluminiumsilikat in den Grundversatz eingeführt wird. Patent claims 1. A process for the production of low-expansion porcelain molded bodies, wherein a silicate glass is introduced into a basic offset for malleable masses of clay and inactive supporting body and the molded and fired mass is subjected to controlled cooling, characterized in that vitreous lithium aluminum silicate containing nucleating agents Basic offset is introduced. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Keimbildner und gegebenenfalls Schmelzhilfen enthaltendes glasiges Zithiumaluminiumsilikat mit einem L120-Gehalt von 2,5 - 12 % verwendet wird. 2. The method according to claim 1, characterized in that nucleating agents and vitreous zithium aluminum silicate optionally containing melting aids with an L120 content of 2.5 - 12% is used. 3. Verfahren nach einem oder beiden Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Keimbildner Ti02, Zr02, W03 und CaF2 einzeln oder in Mischung, gegebenenfalls mit einem Z1,8 atz von P205 verwendet werden. 3. One or both of the methods Claims 1 and 2, characterized in that Ti02, Zr02, W03 and CaF2 used individually or in a mixture, optionally with a rate of 1.8 P205 will. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1-3, dadurch gekenhzeichnet, daB die Abkühlung der gebrannten Massen von der Dichtbrandtemperatur bis zur Temperatur von 1000 - 800°C nach Maßgabe der Kristallisationsneigung des Glases-möglichst schnell und ab 800°C bis ca. 650°C langsamer, gegebenenfalls mit einer Haltezeit vorweggenommen wird. 4. The method according to claims 1-3, characterized in that the cooling of the fired masses from the sealing firing temperature to the temperature of 1000 - 800 ° C depending on the tendency of the glass to crystallize - as quickly and as possible from 800 ° C to approx. 650 ° C slower, possibly with a holding time anticipated will. 5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß als glasiges, Keimbildner enthaltendes Zithiumaluminiumsilikat bei der Herstellung von Lithiumglaskeramik anfallender gemahlener Glasbruch in den Grundversatz eingeführt wird. 5. The method according to one or more of claims 1-4, characterized in that that as a glassy, nucleating agent-containing zithium aluminum silicate in the production Ground broken glass from lithium glass ceramics introduced into the basic set will. 6. Abänderung des Verfahrens nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-5 zur Herstellung verschleißfester Beschichtungen für feinkeramische Formteile.6. Modification of the method according to one or more of claims 1-5 for Manufacture of wear-resistant coatings for fine ceramic molded parts.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0669294A1 (en) * 1994-02-28 1995-08-30 Corning Incorporated Extruded ceramic honeycomb and method

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