DE1770814A1 - Thermally curing, storage-stable epoxy resin hardener combinations - Google Patents
Thermally curing, storage-stable epoxy resin hardener combinationsInfo
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- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
Description
Thermisch hartende, lagerstabile Epoxyharz-Härter-Kombinationen Die Gemische von Epoxyharzen mit sauren und basischen Härtern sind nicht lagerstabil. Bereits bei Nofmaltemperatur findet eine fortlaufende Viskositätserhöhung und schließlich Gelierung statt. Bei bekannten Verfahren zur Erhöhung der Lagerstabilität werden daher die Aminogruppen des Härters durch Salzbildung blockiert. Im Verlauf der Härtungsreaktion, die beim Erhitzen stattfindet, wird die Säure frei und muß entfernt werden. -1)as Aminsalz stellt einen latenten härter dar.Thermally curing, storage-stable epoxy resin-hardener combinations Die Mixtures of epoxy resins with acidic and basic hardeners are not storage-stable. Even at the normal temperature there is a continuous increase in viscosity and finally Gelation takes place. In known processes for increasing the storage stability therefore the amino groups of the hardener are blocked by salt formation. In the course of the hardening reaction, which takes place on heating, the acid is released and must be removed. -1) as Amine salt is a latent harder.
Kombinationen von Polyaminen und Polyaminoamiden mit Epoxynarzen, die mehr als die äquivalente Menge Epoxyharz enthalten, sina bei genägendem Epoxyharzüberschu# zwar lagerfähig, zur Aminhärtung jedoch nicht mehr fähig. Eine bei hohen Temperaturen stattfindende Härtungsreaktion kommt nur unter beteiligung der eigenen OH-Gruppen des Epoxyharzes zustande. Combinations of polyamines and polyaminoamides with epoxy resins, which contain more than the equivalent amount of epoxy resin, sina with sufficient epoxy resin excess Although it can be stored, it is no longer capable of amine hardening. One at high temperatures The hardening reaction that takes place only takes place with the participation of the own OH groups of the epoxy resin.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Kombination von Epoxyharzen mit Verbindungen zu schaffen, die latente Aminhärter darstellen, die also erst beim Erhitzen selbst Aminogruppen bilden und dann als Aminhärter mit den Epoxygruppen reagieren, ohne daß gsleichzeitig nicht-reaktionsfähige Verbtndungen entstehen und entfernt werden müssen. Ein weiteres Ziel ist eine Kombination von Epoxyharz mit latentem Aminhärter, welche die Eigenschaften eines thermoplastischen Kunststoffes hat und sich wie ein solcher verarbeiten lä#t, die jedoch oberhalb einer etimmten Temperatur als Duroplast härtet. The invention is based on the object of a combination of epoxy resins to create with compounds that are latent amine hardeners, that is, only when Heat itself to form amino groups and then act as an amine hardener with the epoxy groups react without creating non-reactive connections at the same time and must be removed. Another goal is a combination of epoxy resin with latent amine hardener, which has the properties of a thermoplastic material has and can be processed like such, but which is above a certain Temperature hardens as a thermoset.
'Die Erfindung ist eine Kombination von Epoxyharzen mit Polyharnstoffen der Formel [NH-CO-NH-R]n. In dieser Formel ist n7 = 2, R ist der Rest eines difunktionellen Amins und kann auch der Rest eie difunktionellen niedrigmolekularen Polyamids sein, R Lann auch bis zu einem Betrag, der noch keine Vernetzung zulä#t, einen geringen Anteil tri- oder mehrfunktioneller Reste enthalten. The invention is a combination of epoxy resins with polyureas of the formula [NH-CO-NH-R] n. In this formula, n7 = 2, R is the radical of a difunctional Amine and can also be the remainder of a bifunctional low molecular weight polyamide, R Lann also up to an amount that does not yet allow networking, a small amount Contain proportion of tri- or polyfunctional radicals.
Polyharnstoffe der obigen Formel spalten beim Erhitzen auf höhere Temperaturen, meist oberhalb 150°C, auf in die difunktionellen Verbindungen Die entstehenden Diamine, Diisocyanate, Aminoisocyanate reagreren mit den Eoxy- bzw. IOH-Gruppen der Epoxyharze.Polyureas of the above formula split into the difunctional compounds when heated to higher temperatures, usually above 150 ° C The resulting diamines, diisocyanates and amino isocyanates react with the Eoxy or IOH groups of the epoxy resins.
Die erfindungsgemä#en Epoxyharz-Härter-Kombinationen bestehen aus zwei Komponenten, A, dem Epoxyharz und B, dem (latenten) Härter. Beide können in Form eines GemiscLes vorliegen. Sie können aber auch in Form eines Präpolymeren vorliegen, wenn R noch zusätzliche funktionelle Gruppen, z.B. NH2-Gruppen, enthält, welche die Umsetzung mit überschüssigem Epoxyharz gestatten.The epoxy resin-hardener combinations according to the invention consist of two components, A, the epoxy resin and B, the (latent) hardener. Both can be in In the form of a mixture. But you can also in the form of a prepolymer are present if R also contains additional functional groups, e.g. NH2 groups, which allow the reaction with excess epoxy resin.
Das Mischungsverhältnis von A : B kann innerhalb weiter Grenzen schwaien. Es wird bestimmt lediglich durch die gewünschte Vernetzungsdichte. Will man hochvernetzte, harte Endprodukte haben, so legt man das Mischungsverhältnis so fest, da# auf jede latente WH2-Gruppe zwei Epoxygruppen kommen. Soll die Vernetzungsdichte gering sein, was bei hochelastischen Endprodukten der Fall is-t, so darf beim Erhitzen nur ein Bruchteil der latenten Gruppen in Reaktion treten. Demgemä# wird das Gewichtsverhältnis A : B inu@er zwischen 1 : 20 und 20 : 1 liegen. Diese Grenzen kömien jedoch auch über- und unterschritten werden.The mixing ratio of A: B can vary within wide limits. It is only determined by the desired crosslink density. If you want to be highly networked, have hard end products, the mixing ratio is determined so that # each latent WH2 group two epoxy groups come. If the network density should be low, which is the case with highly elastic end products, only one is allowed when heating Fraction of the latent groups react. Accordingly, the weight ratio becomes A: B inu @ er between 1:20 and 20: 1. However, these limits can also apply are exceeded and not reached.
Die verwendeten Polyharnstoffe werden nach bekannten Verf... ren hergestellt, z.B. aus Diaminen und 002, Diaminon und Phosgen, Diaminen und Harnstoff oder Diami@en und Diisocyanaten. Diese Verfahren sind gut bekannt (9. Z. B. Houben-Weyl, @ethoden dci' org. henlie, Bd. XIV/2).The polyureas used are manufactured according to known processes, e.g. from diamines and 002, diaminone and phosgene, diamines and urea or diamines and diisocyanates. These methods are well known (9. E.g. Houben-Weyl, @ethods dci 'org. henlie, vol. XIV / 2).
Prinzipiell sind alle Polyharnstoffe für die erfindungsgemäßen Epoxyharz-Härter-Kombinationen geeignet, soweit sie sich in irgendeiner Form mit dem Epoxyharz nischen lassen. Die Mischung soll moglichst homogen sein, was iilan am besten durch gemeinsames Schmelzen oder durch Lösen in einem Lösungsmittel und Abdestillieren des letzteren erreicht. Bei zunächst bestehender Unverträglichkeit der beiden Komponenten A und B - mit beginnender Reaktion verschwindet die Unverträglichkeit - ist auf mögliciist feine DisperGierung zu achten.In principle, all polyureas are suitable for the epoxy resin-hardener combinations according to the invention suitable, as long as they can be niche in some form with the epoxy resin. The mixture should be as homogeneous as possible, which is best achieved by joint Melting or by dissolving in a solvent and distilling off the latter achieved. If the two components A and are initially intolerant B - as soon as the reaction begins, the intolerance disappears - is possible Pay attention to fine dispersion.
Die Anzahl der im liolekül vorhandenen Ureidgruppen is-t für die Verarbeitungseigenschaften von Bedeutung. Bei n = 3, vorzugsweise = 5, steigt die Viskosität der Schmelzen so weit an, da# sie auf herkömmlichen Maschinen für die Thermoplastverarbeitung ohne Schwierigkeiten verarbeitet werden können. besonders vorteilhafte Harz-Härter-Kombinationen erhält man mit Por@harnstoffen, die nicht oder nur zu einem geringen Betrag kristallin sind. Diese haben niedrie Erweichungstemperaturen una sina in billigen Lösungsmitteln, z.B. in Alkoholen, gut löslich. Sie können leicht in Yorm ihrer Schmelzen oder ihrer Lösungen mit dem Epoxyharz gemischt werden.The number of ureide groups present in the molecule is essential for the processing properties significant. At n = 3, preferably = 5, the viscosity of the melts increases so far that they can be used on conventional machines for thermoplastic processing can be processed without difficulty. particularly advantageous resin-hardener combinations one obtains with por @ ureas which are not crystalline or only to a small extent are. These have low softening temperatures una sina in cheap solvents, e.g. in alcohols, easily soluble. You can easily get into yorm their melts or theirs Solutions can be mixed with the epoxy resin.
Geht. an von aliphatischen oder cycloaliphatischen Diaminen aus, so erh@lt man nach dem Härten der daraus hergestellten Polyharnstoffe @it Epoxyharzen Endprodukte nit besonders hoher Schlagzähigkeit. besonders geeignet sind die alkylsubstituierten offenkettigen und acyclischen aliphatischen Diamine, z.B. 2,2,4- und 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin (TMD) und 1-Amino-3-aminomethyl-5,5,5-trimethylcyclohexan. Das letztere ist bekannt unter dem 1en Isophorondiamin (IPD). Auch Gemische dieser Diamine können verwendet werden.Goes. of aliphatic or cycloaliphatic diamines, so After curing, the polyureas produced from them are obtained with epoxy resins End products with particularly high impact strength. the alkyl-substituted ones are particularly suitable open-chain and acyclic aliphatic diamines, e.g. 2,2,4- and 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine (TMD) and 1-amino-3-aminomethyl-5,5,5-trimethylcyclohexane. The latter is known under the 1st isophoronediamine (IPD). Mixtures of these diamines can also be used will.
Die auf dieser Basis hergestellten erfindungsgemä#en Produkte zeichnen sich nach dem Härten aus durch hohe Formbeständigkeit in der Wärme bei gleichzeitig hoher Schlagzähigkeit.The products according to the invention produced on this basis are outstanding after hardening due to high dimensional stability in the heat at the same time high impact strength.
Eine vor allem verarbeitungstechnisch günstige, erfindungsgemäße harz--Härter-Kombination erhält man aus Polyharnstoffen mit endständigen SH2-Gruppen. Diese können mit kurzer Reaktionsdauer mit überschüssigem Epoxyharz umgesetzt werden und ergeben sehr stabile, homogene Harz-Härter-Kombinationen. Die Menge des Epoxyharzüberschusses ergibt sich hier aus der Anzahl der latenten NH2-und NCO-Gruppen und nach dem gewünschten Vernetzungsgrad innerhalb der oben genannten Grenzen.A resin-hardener combination according to the invention which is particularly advantageous in terms of processing technology obtained from polyureas with terminal SH2 groups. This can be done with a short Reaction times are reacted with excess epoxy resin and result in very stable, homogeneous resin-hardener combinations. The amount of excess epoxy resin results here from the number of latent NH2 and NCO groups and according to the desired degree of crosslinking within the above limits.
Aus den erfindungsgemäßen Harz-Härter-Eombinationen erhält man gehärtete Kunststoffe mit besonders hoher Kerbschlagzähigkeit und geringer Schrumpfung, wenn man zur Herstellung der Polyharnstoffe nicht die einfachen Diamine, sondern niedrigmolekulare Polyamide mit endständigen Aminogruppen verwendet. Diese erhält man z. B. durch Kondensation von Dicarbonsäuren und/oder Aminocarbonsäuren und/oder Lactamen mit Diaminen. Das Molgewicht dieser Polyamide mit endständigen NH2-Gruppen liegt zwischen 200 und 5000. Sie werden nach den oben genannten Methoden in die Polyamid-Ureide überführt.Hardened ones are obtained from the resin-hardener combinations according to the invention Plastics with particularly high impact strength and low shrinkage, if one does not use simple diamines for the production of polyureas, but low molecular weight ones Polyamides with terminal amino groups are used. This is obtained z. B. by Condensation of dicarboxylic acids and / or aminocarboxylic acids and / or lactams with Diamines. The molecular weight of these polyamides with terminal NH2 groups is between 200 and 5000. They are made according to the above methods in the polyamide ured convicted.
Hinsichtlich der Epoxyharze besteht keine Beschränkung. idan kann sowohl vorwiegend aromatische Epoxyharze auf der Basis von Phenylglycidyläthern als auch aliphatische Polyglycidylather der Polyalkohole oder cycloaliphatische Epoxyde, wie 1-Epoxyäthyl-3,4-epoxycyclohexan, verwenden.There is no limitation on the epoxy resins. idan can both predominantly aromatic epoxy resins based on phenylglycidyl ethers as well as aliphatic polyglycidyl ethers of polyalcohols or cycloaliphatic Use epoxies such as 1-epoxyethyl-3,4-epoxycyclohexane.
Die erfindungsgemä#en Harz-Härter-Kombinationen haben den Vorteil, daß sie bei Normaltemperatur keine Reaktion eingehen und deshalb lagerstabil sind. Sie haben in einem weiten Temperaturbereich thermoplastische Eigenschaften und lassen sich nach Art thermoplastischer Kunststoffe verarbeiten, z.B. in Extrudern und Spritzgußmaschinen. Erst mit steigender Temperatur, eist oberhalb 150°C, überwiegen die Duroplasteigenschaften. So ist es z.B. möglich, die erfindungsgemäßen Mischungen in einer Spritzgußmaschine vorzuwärmen und zu plastizieren und in eine auf Temperaturen über 1500C vorgeheizte geschlossene Form zu spritzen, wobei die Härtungsreaktion abläuft. Eine andere Verarbeitungsart für diese härtbaren thermoplastischen Harze besteht darin, daß zunächst Folien, z.B. durch Auswalzen oder Extrudieren hergestellt werden, mit denen Stahlblech oder andere Materialien beschichtet werden. Beim anschließenden Erhitzen findet die Härtung statt. Auch als Heißkleber oder Einbrennlack können die erfindungsgemäßen Harz-Härter-Kombinationen verwendet werden.The resin-hardener combinations according to the invention have the advantage that they do not undergo any reaction at normal temperature and are therefore stable in storage. They have thermoplastic properties over a wide temperature range and can Process like thermoplastics, e.g. in extruders and injection molding machines. Only when the temperature rises, above 150 ° C, the thermoset properties predominate. For example, it is possible to use the mixtures according to the invention in an injection molding machine preheating and plasticizing and in a preheated to temperatures above 1500C to inject closed form, wherein the hardening reaction takes place. Another type of processing for these curable thermoplastic resins exists in that films are first produced, e.g. by rolling or extrusion, with which sheet steel or other materials are coated. During the subsequent The hardening takes place by heating. Can also be used as hot glue or stoving varnish the resin-hardener combinations according to the invention can be used.
B e i s p i e l~e 1. 250 Gew.T. eines aus 158 kg 2,2,4-Trimethylhexamethylendiamin und 189 kg 2,2,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat durch Schmelzkondensation hergestellten Polyharnstoffes, dessen mittleres Molgewicht 2700 beträgt und der im Mittel 18 - 20 Ureidgruppen/Mol enthält, werden mit 500 Gew.T. eines Epoxyharzes uf der Basis von Bisphenol-A-Glycidyläther mit einem Epoxywert von 0,52 bei 80°C in einem Kneter gemischt. S e m p i e l ~ e 1. 250 parts by weight. one from 158 kg of 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine and 189 kg of 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate prepared by melt condensation Polyurea with an average molecular weight of 2700 and an average of 18 - Contains 20 ureide groups / mole, 500 parts by weight are added. an epoxy resin on the base of bisphenol A glycidyl ether with an epoxy value of 0.52 at 80 ° C in a kneader mixed.
Der Knetwiderstand im Brabender-Plastographen betrug bei 70°C 3,1 mkp/Sek.. Nach einer Lagerzeit von 3 Monaten bei 20 - 22°C wurde ein Wert von 3,2 mkp/Sek. gemessen. The kneading resistance in the Brabender Plastograph was 3.1 at 70 ° C mkp / sec .. After a storage time of 3 months at 20-22 ° C, a value of 3.2 mkp / sec. measured.
Ein eil des Gemisches wurde auf einer Kolbenspritzgußmaschine in eine auf 15000 geheizte Form für Normkleinstäbe gespritzt. Die Formkörper wurden noch 1 Stunde auf 1800C erhitzt. A portion of the mixture was made on a piston injection molding machine in a mold heated to 15,000 for standard small rods. The moldings were heated to 1800C for another hour.
Kugeldruckhärte : 1960 kp/cm2 2 Grenzbiegespannung: 1240 kp/cm2 2. 250 Gew.T. eines aus 158 kg 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin, 28 kg Hexamethylendiamin und 256 kg 2,4,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat durch Schmelzkondensation hergestellten Polyharnstoffes, dessen mittleres Molgewicht ca. 1?5 000 beträgt und der im Mittel 80 Ureidgruppen/Mol enthält, wurden in 250 Gew.T. Ball indentation hardness: 1960 kp / cm2 2 Limit bending stress: 1240 kp / cm2 2. 250 parts by weight one of 158 kg of 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 28 kg of hexamethylenediamine and 256 kg of 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate produced by melt condensation Polyurea, the mean molecular weight of which is approx. 1? 5,000 and the contains on average 80 ureide groups / mol, 250 parts by weight were used.
Methanol gelöst. Die Lösung wurde mit 57 Gew.T. einer 70 %igen Lösung des im Beispiel 1 verwendeten Epoxyharzes vermischt und im Vakuum zur Trockne eingedampft. Dissolved methanol. The solution was 57 parts by weight. a 70% solution of the epoxy resin used in Example 1 and evaporated to dryness in vacuo.
Der Knetwiderstand im Brabender-Plastographen betrug bei 90°C 2,7 mkp/Sek.. l'fach drei Monaten Lagerung bei 20 - 22°C wurde ein Wert von 2,8 mkp/Sek. gemessen. The kneading resistance in the Brabender Plastograph was 2.7 at 90 ° C mkp / sec .. 1 times three months of storage at 20-22 ° C, a value of 2.8 mkp / sec. measured.
Ein Teil des Gemisches wurde auf einer Kolbenspritzgu#maschine in eine auf 180°C erwärmte Form gespritzt, wobei elastische Formkörper erhalten wurden. Part of the mixture was poured into a piston injection molding machine injection molded a heated to 180 ° C mold, elastic moldings were obtained.
Kugeldruckhärte : 780 kp/cm2 Grenzbiegespannung: 260 kp/cm2 3. 270 Gew.T. eines aus 170 kg 1-Amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexan, 158 kg 2,2,4-Trimethylhexamethylendiamin und 400 kg 2,2,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat durch Schmelzkondensation hergestellten Polyharnstoffes mit einem mittleren Molgewicht von 7000, der im Mittel 40 Ureidgruppen/ Mol enthält, wurden in 250 Gew.T. Methanol gelost. Die Lösung wurde mit 360 Gew.T. einer 70 %igen Lösung eines aromatischen Epoxyharzes mit einem Epoxywert von 0,46 vermischt und im Vakuum zur Trockne eingedampft. Die Viskosität im Brabender-Plastographen betrug bei 90°C 3,9 mkp/Sek.. Nach drei Monaten Lagerung bei 20 - 22°C wurde ein Wert von 4,0 mkp/Sek. gemessen. Ball indentation hardness: 780 kp / cm2 Limit bending stress: 260 kp / cm2 3. 270 Parts by weight one from 170 kg of 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, 158 kg 2,2,4-trimethylhexamethylene diamine and 400 kg of 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate Polyurea produced by melt condensation and having an average molecular weight of 7000, which contains an average of 40 ureide groups / mol, were in 250 parts by weight. Methanol solved. The solution was with 360 parts by weight. a 70% solution of an aromatic Epoxy resin mixed with an epoxy value of 0.46 and evaporated to dryness in vacuo. The viscosity in the Brabender plastograph was 3.9 mkp / sec at 90.degree. C. After three Months of storage at 20-22 ° C was a value of 4.0 mkp / sec. measured.
Ein Teil des Produktes wurde in einer Pressform für Platten 5 Minuten bei 190°C gepresst und anschlie#end noch 1 Stunde auf 170°C erhitzt. Part of the product was in a die for plates for 5 minutes pressed at 190 ° C and then heated to 170 ° C for 1 hour.
Die Vicat-Temperatur betrug 148°C. The Vicat temperature was 148 ° C.
Beim Schlagversuch nach DIN 53 453 trat kein Bruch auf. No breakage occurred in the impact test according to DIN 53 453.
4. Ein Mol eines basischen Polyamid aus Adipinsäure und Trimethylhexamethylendiamin (Molgewicht 730) wurde mit 1 Mol Harnstoff bei 150 - 200°C kondensiert. Das mittlere Miolgewicht des Polyamidureids betrug 12 000. Ein Mol enthält im Mittel 15 Ureidgruppen.4. One mole of a basic polyamide made from adipic acid and trimethylhexamethylenediamine (Molar weight 730) was condensed with 1 mol of urea at 150-200 ° C. The middle one The weight of the polyamidureide was 12,000. One mole contains im middle 15 ureid groups.
250 Gew.'l'. des Polyaiiiidureids wurden zusammen mit 50 Gew.T. 250 wt. 'L'. of the Polyaiiiidureids were together with 50 parts by weight.
Methanol und 135 Gew.T. Epoxyharz vom Epoxywert 0,49 intensiv geknetet, anschlie#end das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Der Knetwiderstand im Brabender-Plastographen betrug bei 10000 2,0 mkp/Sek.. Nach einer Lagerzeit von drei Monaten wurde ein Wert von 2,0 mkp/Sek. gemessen. Methanol and 135 parts by weight. Epoxy resin with an epoxy value of 0.49 intensively kneaded, the solvent is then removed in vacuo. The kneading resistance in the Brabender plastograph was 2.0 mkp / sec at 10,000. After a storage time of three months, a value from 2.0 mkp / sec. measured.
Ein Teil des Produktes wurde auf einer Kolbenspritzgu#-maschine in eine auf 180°C geheizte Form für Normkleinstäbe gespritzt und 1/2 Stunde bei dieser Temperatur belassen. Part of the product was made on a piston injection molding machine in a mold heated to 180 ° C for standard small rods and injected for 1/2 hour with this Leave the temperature.
Die Volumenschrumpfung betrug 1,2 %. The volume shrinkage was 1.2%.
Beim Schlagversuch nach DIN 53 453 wurde kein Bruch beobachtet. No breakage was observed in the impact test according to DIN 53 453.
Die Kerbschlagzähigkeit betrug 7,3 kp/cm2. The notched impact strength was 7.3 kp / cm2.
5. Aus 2,5 Mol eines basischen Plyamids aus Dekandicargonsäure und 2,2,4-Trimethylhexamethylendiamin mit einem mittleren Molgewicht von 935 und 1,5 Mol 3-Isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanat wurde durch Schmelzkondensation ein basisches Polyamid-Ureid mit einem mittleren Molgewicht von 2650 hergestellt. Diese enthält im Mittel n Ureidgruppen/Mol.5. From 2.5 moles of a basic plyamide from decanedicargonic acid and 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine with an average molecular weight of 935 and 1.5 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate was formed by melt condensation a basic polyamide ureide with an average molecular weight of 2650 was produced. This contains on average n ureid groups / mole.
250 Gew.T. dieses Polyamid-Ureids wurden zusammen mit 400 Gew.T. 250 parts by weight this polyamide ureide were together with 400 parts by weight.
Methänol und 215 Gew.T. eines aromatischen Epoxyhärzes (Epoxywert 0,53) 1 Stunde am Rückflu#kühler gekocht. Das Lösungswitt eI wurde im Vakuum abezorgen, der Harzräckstand scharf getrocknet. Methanol and 215 parts by weight. an aromatic epoxy resin (epoxy value 0.53) boiled cooler at reflux for 1 hour. The solution was removed in a vacuum, the resin residue dried sharply.
Der Knetwiderstand im Brabender-Plastographen bei 900C betrug 2,5 mkp/Sek.. Mach einer Lagerzeit von 6 onaten wurde ein Wert von 2,6 gemessen. The kneading resistance in the Brabender Plastograph at 90 ° C. was 2.5 mkp / sec .. After a storage time of 6 months, a value of 2.6 was measured.
Ein eil des Produktes wurde in einer Plattenform bei 180°C gepresst und 1/2 Stunde bei dieser Temperatur gehalten. A part of the product was pressed in a plate mold at 180 ° C and held at this temperature for 1/2 hour.
Kugeldruckhärte : 1330 kp/cm2 Grenzbiegespannung : 1010 kp/cm2 Kerbschlagzahigkeit : 8,4 kp/cm2 Ball indentation hardness: 1330 kp / cm2 Limiting bending stress: 1010 kp / cm2 notched impact strength : 8.4 kg / cm2
Claims (7)
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19681770814 DE1770814C3 (en) | 1968-07-05 | 1968-07-05 | Hardener for epoxy resins |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19681770814 DE1770814C3 (en) | 1968-07-05 | 1968-07-05 | Hardener for epoxy resins |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1770814A1 true DE1770814A1 (en) | 1972-01-13 |
| DE1770814B2 DE1770814B2 (en) | 1979-04-05 |
| DE1770814C3 DE1770814C3 (en) | 1979-11-29 |
Family
ID=5700648
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19681770814 Expired DE1770814C3 (en) | 1968-07-05 | 1968-07-05 | Hardener for epoxy resins |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1770814C3 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5444127A (en) * | 1992-10-19 | 1995-08-22 | Henkel Corporation | Tertiary amine derivatives as components of polymer forming systems |
| DE19848701A1 (en) * | 1997-10-21 | 1999-04-29 | Andritz Patentverwaltung | Performance improvement method for wood chipping machine |
| FR2841252A1 (en) * | 2002-06-19 | 2003-12-26 | Atofina | Production of objects, especially panels, sheets or films, from thermosetting resins comprises using techniques normally reserved for thermoplastics |
-
1968
- 1968-07-05 DE DE19681770814 patent/DE1770814C3/en not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5444127A (en) * | 1992-10-19 | 1995-08-22 | Henkel Corporation | Tertiary amine derivatives as components of polymer forming systems |
| DE19848701A1 (en) * | 1997-10-21 | 1999-04-29 | Andritz Patentverwaltung | Performance improvement method for wood chipping machine |
| FR2841252A1 (en) * | 2002-06-19 | 2003-12-26 | Atofina | Production of objects, especially panels, sheets or films, from thermosetting resins comprises using techniques normally reserved for thermoplastics |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1770814B2 (en) | 1979-04-05 |
| DE1770814C3 (en) | 1979-11-29 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |