DE19755031A1 - Room temperature-curable epoxy resin mixtures for coatings on various substrates, adhesives, sealing materials and molded parts - Google Patents

Room temperature-curable epoxy resin mixtures for coatings on various substrates, adhesives, sealing materials and molded parts

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Abstract

Triazole-blocked polyisocyanates are used in room temperature curable amine-hardened epoxy resin systems. Room temperature curable epoxy resin mixtures contain: (A) polyepoxides with more than 1 epoxide group, (B) aliphatic and/or cycloaliphatic polyamines with more than 2 active hydrogens attached to amino nitrogen, and (C) blocked polyisocyanates with an NCO content of 1-14%, preferably 1.5-11.0%, obtained from (c1) a polyalkylene-ether-polyol derived from alkylene oxides and/or bi- or poly-functional alcohols or from alkylene oxides and amines and (c2) a (cyclo)aliphatic diisocyanate, with an NCO/OH ratio of 2:1, in which triazoles are used as blocking agents.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft bei Raumtemperatur härtbare Epoxidharz­ mischungen, bestehend aus EP-Harzen auf Bisphenol-A-Basis, (cyclo)-aliphatischen Polyaminen mit mehr als 2 H-Atomen im Molekül und Polyetherpolyol-Diisocyanat-Präpo­ lymeren, deren freie NCO-Gruppen mit Triazolen blockiert sind.The present invention relates to epoxy resin curable at room temperature mixtures consisting of EP resins based on bisphenol A, (cyclo) aliphatic Polyamines with more than 2 H atoms in the molecule and polyether polyol diisocyanate prep lymeren, whose free NCO groups are blocked with triazoles.

Die mit Polyaminen gehärteten EP-Harze zeichnen sich in der Praxis durch eine Reihe von erwünschten Eigenschaften aus, z. B. gute Haftung auf verschiedensten Sub­ straten, gute Lösemittelbeständigkeit und hohe Resistenz gegenüber Chemikalien­ einwirkung. Infolge ihrer hohen Vernetzungsdichte sind amingehärtete EP-Harze vor allem auf Bisphenol-A-Basis aber spröde, mit Glasübergangstemperaturen oberhalb 20°C, und müssen daher vor allem bei Anwendungen, für die Schlag- und Stoß­ festigkeit und hohe Flexibilität erforderlich sind, flexibilisiert werden.In practice, the EP resins hardened with polyamines are characterized by a number from desired properties, e.g. B. good adhesion to various sub straten, good solvent resistance and high resistance to chemicals action. Due to their high crosslinking density, amine-hardened EP resins are available all based on bisphenol A but brittle, with glass transition temperatures above 20 ° C, and must therefore be used especially for applications for impact and shock Strength and high flexibility are required to be made more flexible.

Die am häufigsten zur Flexibilisierung von kaltgehärteten Amin/EP-Harz-Massen ein­ gesetzten Verbindungen sind die in der DE-OS 21 52 606 beschriebenen aromatischen Carbamidsäurearylester, die bei der Härtung von EP-Harzen und Polyaminen mit in das polymere Netzwerk eingebunden werden, da die Aminogruppen mit den Carbamidsäureestergruppen unter Freisetzung von Alkylphenol reagieren.The most common for flexibilizing cold-cured amine / EP resin compounds set compounds are the aromatic described in DE-OS 21 52 606 Carbamidsäurearylester, which in the hardening of EP resins and polyamines with in the polymer network can be integrated because the amino groups with the Carbamic acid ester groups react to release alkylphenol.

Ein entscheidender Nachteil dieser mit Carbamidsäureester flexibilisierten, amingehär­ teten EP-Harze ist ihre langsame Aushärtung bei Raumtemperatur (RT), da die Aminogruppen bei RT wesentlich langsamer mit den Carbamidsäureestergruppen als mit den EP-Gruppen reagieren.A decisive disadvantage of this amine-hardened material, which is flexible with carbamic acid esters EP resins is their slow curing at room temperature (RT), because the Amino groups at RT much slower than the carbamic acid ester groups react with the EP groups.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, diesen Nachteil zu beseitigen und bei RT härtbare Epoxidharzmischungen zu finden, die schnell zu chemikalienfesten, gut haf­ tenden Überzügen, Klebstoffen, Dichtungsmassen und Formteilen mit hoher Schlag- und Stoßfestigkeit aushärten.The object of the present invention was to eliminate this disadvantage and at RT to find curable epoxy resin mixtures that quickly become chemical-resistant, good tendency coatings, adhesives, sealing compounds and molded parts with high impact and Harden shock resistance.

Diese Aufgabe wurde durch den Einsatz von mit Triazolen blockierten Polyiso­ cyanaten bei amingehärteten Epoxidharzen gelöst. This task was accomplished through the use of polyiso blocked with triazoles cyanates dissolved in amine-hardened epoxy resins.  

Gegenstand der Erfindung sind daher bei Raumtemperatur härtbare Epoxid­ mischungen, bestehend aus:
The invention therefore relates to epoxy mixtures curable at room temperature, consisting of:

  • (A) Polyepoxiden mit mehr als einer Epoxidgruppe pro Molekül,(A) polyepoxides with more than one epoxy group per molecule,
  • (B) aliphatischen, (cyclo)-aliphatischen Polyaminen mit mehr als zwei am Stick­ stoff der Aminogruppen gebundenen aktiven Wasserstoffatomen,(B) aliphatic, (cyclo) -aliphatic polyamines with more than two on the stick active hydrogen atoms bound to amino groups,
  • (C) einem Umsetzungsprodukt mit einem NCO-Gehalt von 1,0 bis 14%, vorzugsweise 1,5 bis 11%:
    • c1) ein Polyalkylenetherpolyol aus Alkylenoxiden und/oder bi- oder polyfunktionellen Alkoholen bzw. aus Alkylenoxiden und Aminen mit
    • c2) ein (cyclo)-aliphatisches Diisocyanat im NCO/OH-Verhältnis von 2 : 1, blockiert mit Triazolen,
    (C) a reaction product with an NCO content of 1.0 to 14%, preferably 1.5 to 11%:
    • c1) a polyalkylene ether polyol composed of alkylene oxides and / or bi- or polyfunctional alcohols or of alkylene oxides and amines
    • c2) a (cyclo) aliphatic diisocyanate in an NCO / OH ratio of 2: 1, blocked with triazoles,
  • (D) üblichen Füllstoffen, Pigmenten, Reaktionsbeschleunigern und Viskositäts­ reglern.(D) usual fillers, pigments, reaction accelerators and viscosity regulate.

Die zu verwendenden Flexibilisatoren C) sind Reaktionsprodukte aus linearen oder verzweigten Polyalkylenetherpolyolen und (cyclo)-aliphatischen Diisocyanaten, wobei pro OH-Äquivalent des Polyetherpolyols 2 NCO-Äquivalente des Diisocyanats zur Reaktion kommen und die freien NCO-Gruppen mit Triazolen blockiert sind.The flexibilizers C) to be used are reaction products of linear or branched polyalkylene ether polyols and (cyclo) aliphatic diisocyanates, where per OH equivalent of the polyether polyol 2 NCO equivalents of the diisocyanate Reaction come and the free NCO groups are blocked with triazoles.

Als lineare oder verzweigte Polyolkomponenten kommen die Polyalkylenpolyether­ polyole mit mittleren Molekulargewichten von 200 bis 7 000 in Frage, wie sie durch Copolymerisation, Blockcopolymerisation oder anionische Polymerisation von Al­ kylenoxiden, wie insbesondere Ethylenoxid, Propylenoxid, mit di- oder polyfunktio­ nellen Alkoholen wie Ethylenglykol, Propandiol-1.3, Butandiol, Trimethylolpropan oder Aminen wie Ethylendiamin oder Hexamethylendiamin als Starterkomponenten oder kationische Polymerisation und Copolymerisation cyclischer Ether, z. B. Tetra­ hydrofuran, Ethylenoxid und Propylenoxid, mit sauren Katalysatoren erhalten werden. Die genannten Hydroxylverbindungen werden in bekannter Weise mit (cyclo)-alipha­ tischen Diisocyanaten im NCO/OH-Verhältnis von 2 : 1 zu den entsprechenden Prä­ polymeren mit endständigen NCO-Gruppen umgesetzt.The polyalkylene polyethers come as linear or branched polyol components polyols with average molecular weights from 200 to 7,000 in question as passed through Copolymerization, block copolymerization or anionic polymerization of Al kylene oxides, such as especially ethylene oxide, propylene oxide, with di- or polyfunction nell alcohols such as ethylene glycol, 1,3-propanediol, butanediol, trimethylolpropane or amines such as ethylenediamine or hexamethylenediamine as starter components or cationic polymerization and copolymerization of cyclic ethers, e.g. B. Tetra hydrofuran, ethylene oxide and propylene oxide, can be obtained with acidic catalysts. The hydroxyl compounds mentioned are known in a known manner with (cyclo) -alipha table diisocyanates in an NCO / OH ratio of 2: 1 to the corresponding pre polymers with terminal NCO groups implemented.

Als geeignete (cyclo)-aliphatische Polyisocyanate seien z. B. genannt: Hexamethylen­ diisocyanat, Isophorondiisocyanat (IPDI), 2.4.4-(2.2.4)-Trimethyl-1.6-diisocyanato­ hexan (TMDI), Methylen-bis-(4-cyclohexylisocyanat), Tetramethyl-m-xylylendiiso­ cyanat, 1.4-Bis-isocyanatomethylcyclohexan, 2-Methylpentamethylendiisocyanat.Suitable (cyclo) aliphatic polyisocyanates are e.g. B. called: Hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI), 2.4.4- (2.2.4) trimethyl-1,6-diisocyanato  hexane (TMDI), methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate), tetramethyl-m-xylylenediiso cyanate, 1,4-bis-isocyanatomethylcyclohexane, 2-methylpentamethylene diisocyanate.

Die endständigen NCO-Gruppen der di- oder polyfunktionellen Präpolymeren werden anschließend mit Triazolen bei 60 bis 120°C so umgesetzt, daß pro NCO-Äquivalent 1 mol Triazol zur Reaktion gebracht wird.The terminal NCO groups of the di- or polyfunctional prepolymers are then reacted with triazoles at 60 to 120 ° C so that per NCO equivalent 1 mol of triazole is reacted.

Von den erfindungsgemäß eingesetzten Triazolen werden bevorzugt 1.2.4-Triazol und Benztriazol eingesetzt.Of the triazoles used according to the invention, 1,2,4-triazole and Benztriazole used.

Die Herstellung der NCO-Gruppen aufweisenden Präpolymeren sowie auch deren Blockierung kann in Substanz oder in gegenüber NCO-Gruppen inertem Viskosi­ tätsregler (Weichmacher) durchgeführt werden.The preparation of the prepolymers containing NCO groups and also theirs Blocking can be in bulk or in viscose which is inert towards NCO groups controller (plasticizer).

Die erfindungsgemäß verwendbaren Polyepoxide sind Substanzen mit mehr als einer Epoxidgruppe; besonders bevorzugt sind Glycidylpolyether des Diphenylpropans mit einem Epoxiwert zwischen 0,02 bis 0,6. Gegebenenfalls kann man den Polyepoxiden zur Herabsetzung der Viskosität reaktive Verdünner, z. B. Glycidylether, zusetzen.The polyepoxides which can be used according to the invention are substances with more than one Epoxy group; Glycidyl polyethers of diphenylpropane are particularly preferred an epoxy value between 0.02 to 0.6. If necessary, the polyepoxides to reduce viscosity reactive thinners, e.g. B. Glycidyl ether.

Zusammen mit den Polyepoxiden werden erfindungsgemäß Polyamine eingesetzt. Als Beispiele für die verwendbaren Polyamine können genannt werden: Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, 2.2.4(2.4.4)-Trimethylhexamethylendiamin (TMD), 1.4-Diaminocyclohexan, Isophorondiamin (IPD) und 3.3'-Dimethyl-4.4'-di­ aminodicyclo-hexylmethan (LAROMIN® C 260).According to the invention, polyamines are used together with the polyepoxides. As Examples of the polyamines that can be used include: ethylenediamine, Diethylene triamine, triethylene tetramine, 2.2.4 (2.4.4) trimethylhexamethylene diamine (TMD), 1,4-diaminocyclohexane, isophoronediamine (IPD) and 3,3'-dimethyl-4,4'-di aminodicyclo-hexylmethane (LAROMIN® C 260).

Die erfindungsgemäßen Mischungen enthalten zwischen 10 und 80% der Verbin­ dungen C).The mixtures according to the invention contain between 10 and 80% of the verbin C).

Das Polyepoxid wird mit dem Polyamin im allgemeinen im Äquivalenzverhältnis umgesetzt. Da aber der Flexibilisator C) auch mit dem Amin reagiert, muß das Poly­ amin in solchen Mengen zugesetzt werden, daß einmal eine stöchiometrische Härtung der Epoxidgruppen erfolgen kann und zum anderen die blockierten NCO-Gruppen des Flexibilisators unter Bildung von Harnstoffgruppen reagieren können. Der Flexi­ bilisator kann sowohl dem Polyamin als auch dem Polyepoxid beigemischt werden. The polyepoxide is generally in an equivalence ratio with the polyamine implemented. But since the flexibilizer C) also reacts with the amine, the poly Amine are added in such amounts that a stoichiometric hardening the epoxy groups and the blocked NCO groups of the flexibilizer can react to form urea groups. The flexi bilizer can be added to both polyamine and polyepoxide.  

Zur Beschleunigung der Härtung können Katalysatoren eingesetzt werden, z. B. tertiäre Amine, Umsetzungsprodukte aus (substituierten) Phenolen mit Formaldehyd und Ammoniak (DMP® 30), wobei die zugesetzte Katalysatormenge bis zu 5% betragen kann.To accelerate curing, catalysts can be used, e.g. B. tertiary amines, reaction products of (substituted) phenols with formaldehyde and ammonia (DMP® 30), the amount of catalyst added up to 5% can be.

Die erfindungsgemäßen Mischungen eignen sich für Lacküberzüge und Gießharze, bei denen es auf besondere Elastizität ankommt. Weiterhin sind die erfindungsgemäßen Mischungen zur Herstellung von 2 K-EP-Klebstoffen für konstruktive Verklebungen geeignet.The mixtures according to the invention are suitable for lacquer coatings and casting resins which require special elasticity. Furthermore, the invention Mixtures for the production of 2-component EP adhesives for structural bonding suitable.

A. Allgemeine Herstellungsvorschrift für die erfindungsgemäßen VerbindungenA. General preparation instructions for the compounds according to the invention

Die blockierten NCO-Präpolymeren werden in zwei Stufen hergestellt. In der ersten Stufe erfolgt die Herstellung des NCO-Präpolymeren durch Reaktion des Polyols mit dem Diisocyanat im OH : NCO-Verhältnis von 1 : 2, dabei werden die Komponenten bei 80°C so lange miteinander erhitzt, bis der NCO-Gehalt den berechneten Wert erreicht hat. Danach erfolgt in der zweiten Stufe die Zugabe des Triazols bei 80 bis 100°C. Nach beendeter Blockierungsmittelzugabe wird das Reaktionsgemisch so lange bei 90°C weitererhitzt, bis der NCO-Gehalt <0,3% beträgt.The blocked NCO prepolymers are made in two stages. In the first The production of the NCO prepolymer takes place by reaction of the polyol with the diisocyanate in an OH: NCO ratio of 1: 2, the components being Heated together at 80 ° C until the NCO content reaches the calculated value Has. The triazole is then added in the second stage at 80 to 100.degree. After the blocking agent addition has ended, the reaction mixture is kept at 90 ° C. for so long continue heating until the NCO content is <0.3%.

B. Herstellung von flexiblen, bei Raumtemperatur härtenden EP-BeschichtungenB. Production of flexible, room temperature curing EP coatings I. Herstellung der FlexibilisatorenI. Production of the flexibilizers Beispiel 1example 1

2 000 Gew.-T. eines (linearen) Polyoxypropylenglykols (OH-Zahl 56 mg KOH/g) wurden mit 444 Gew.-T. Isophorondiisocyanat bei 80°C so lange erhitzt, bis der NCO-Gehalt des Reaktionsgemisches bei ca. 3,4% lag. Danach wurden dem Reaktionsgemisch unter intensivem Rühren 138 Gew.-T. 1.2.4-Triazol portionsweise zugegeben und so lange bei 90°C weitererhitzt, bis der NCO-Gehalt des Gemisches <0,3% betrug. Die Viskosität des Reaktionsgemisches bei 25°C lag bei 39 000 mPa.s. 2,000 parts by weight a (linear) polyoxypropylene glycol (OH number 56 mg KOH / g) were with 444 Gew.-T. Isophorone diisocyanate heated at 80 ° C until the NCO content of the reaction mixture was about 3.4%. After that, the Reaction mixture with vigorous stirring 138 parts by weight 1,2,4-triazole in portions added and heated at 90 ° C until the NCO content of the mixture Was <0.3%. The viscosity of the reaction mixture at 25 ° C was 39,000 mPa.s.  

Beispiel 2Example 2

3 000 Gew.-T. eines (verzweigten) Polyoxypropylenglykols (OH-Zahl 56 mg KOH/g) wurden analog Beispiel 1 mit 666 Gew.-T. IPDI umgesetzt, in der zweiten Stufe erfolgte dann wie im Beispiel 1 die Umsetzung mit 207 Gew.-T. 1.2.4-Triazol. Das Reaktionsprodukt hatte eine Viskosität bei 25°C von 21 000 mPa.s.3,000 parts by weight a (branched) polyoxypropylene glycol (OH number 56 mg KOH / g) were analogous to Example 1 with 666 parts by weight. IPDI implemented in the second stage the reaction with 207 parts by weight then took place as in Example 1. 1,2.4-triazole. The The reaction product had a viscosity at 25 ° C of 21,000 mPa.s.

Beispiel 3Example 3

2 000 Gew.-T. eines linearen Polyoxypropylenglykols (OH-Zahl 56 mg KOH/g) wurden mit 444 Gew.-T. IPDI bei 80°C so lange erhitzt, bis der NCO-Gehalt 3,4% erreicht hatte. Danach wurden 357 Gew.-T. Benztriazol unter intensivem Rühren portionsweise zugegeben und ca. 5 h bei 90°C weitererhitzt. Das Reaktionsprodukt hatte eine Viskosität von 56 000 mPa.s und einen freien NCO-Gehalt <0,3%.2,000 parts by weight a linear polyoxypropylene glycol (OH number 56 mg KOH / g) were with 444 Gew.-T. IPDI heated at 80 ° C until the NCO content 3.4% had achieved. Then 357 parts by weight. Benztriazole with vigorous stirring added in portions and further heated at 90 ° C for about 5 h. The reaction product had a viscosity of 56,000 mPa.s and a free NCO content <0.3%.

Beispiel 4Example 4

1020 Gew.-T. eines verzweigten Polyoxypropylenglykols (OH-Zahl 27,5 mg KOH/g) und 111 Gew.-T. IPDI wurden bei 80°C so lange erhitzt, bis der NCO-Gehalt auf 1,7% gefallen war. Danach wurden 34,5 Gew.-T. 1.2.4-Triazol unter intensivem Rühren portionsweise zugegeben und ca. 4-5 h bei 90°C weitererhitzt. Das Reaktionspro­ dukt hatte eine Viskosität von 11 700 mPa.s und einen freien NCO-Gehalt <0,3%.1020 parts by weight a branched polyoxypropylene glycol (OH number 27.5 mg KOH / g) and 111 parts by weight IPDI were heated at 80 ° C until the NCO content reached 1.7% had fallen. Then 34.5 parts by weight. 1.2.4-triazole with vigorous stirring added in portions and heated for a further 4-5 h at 90 ° C. The reaction pro product had a viscosity of 11,700 mPa.s and a free NCO content <0.3%.

II. Flexibilisierung von EP-HarzenII. Flexibility of EP resins 1. Lacksysteme1. Lacquer systems VergleichsbeispielComparative example

Das NCO-Präpolymere mit einem NCO-Gehalt von 3,4% aus Beispiel B.I.1. wurde anstelle von 1.2.4-Triazol mit p-Nonylphenol blockiert. 28,9 Gew.-T. dieses mit Nonylphenol blockierten NCO-Präpolymeren, 14,4 Gew.-T. IPD und 56,6 Gew.-T. eines Epoxids auf Bisphenol-A-Basis mit einem EP-Äquivalentgewicht von 190 und 2 Gew.-T. p-Toluolsulfonsäuremethylester wurden miteinander gemischt und nach einer Reifezeit von ca. 10 Minuten auf Bleche aufgetragen und einmal bei Raumtemperatur (7 Tage) und zum anderen bei 120°C (30 Minuten) gehärtet.The NCO prepolymer with an NCO content of 3.4% from Example B.I.1. has been blocked with p-nonylphenol instead of 1,2,4-triazole. 28.9% by weight this with Nonylphenol blocked NCO prepolymers, 14.4 parts by weight. IPD and 56.6 wt. of a bisphenol A based epoxy with an EP equivalent weight of 190 and 2 Wt. p-Toluenesulfonic acid methyl ester were mixed together and after a  Maturation time of approx. 10 minutes applied to metal sheets and once at room temperature (7 days) and secondly hardened at 120 ° C (30 minutes).

Aussehen der Filme nach der Härtung:
nach 7 Tagen bei Raumtemperatur: milchig trüb, klebfrei, total spröde,
nach 30 Minuten bei 120°C: klar, stark klebrig, flexibel.
Appearance of the films after curing:
after 7 days at room temperature: milky cloudy, tack-free, totally brittle,
after 30 minutes at 120 ° C: clear, very sticky, flexible.

Beispiel 1 (erfindungsgemäß)Example 1

28,9 Gew.-T. der erfindungsgemäßen Verbindung B.I.1. wurden mit 14,5 Gew.-T. IPD und 56,6 Gew.-T. des im Vergleichsbeispiel beschriebenen Epoxids und 2 Gew.- T. p-Toluolsulfon-säuremethylester intensiv gemischt und nach einer Reifezeit von ca. 10 Minuten auf Bleche aufgetragen. Im Gegensatz zu den im Vergleichsbeispiel erhaltenen Filmen waren diese klar und flexibel, sowohl die bei Raumtemperatur als auch die bei 120°C gehärteten.28.9% by weight the compound B.I.1. were with 14.5 parts by weight. IPD and 56.6 wt. of the epoxy described in the comparative example and 2 parts by weight T. p-toluenesulfonic acid methyl ester mixed intensively and after a ripening time of approx. Applied to sheets for 10 minutes. In contrast to those in the comparative example films obtained were clear and flexible, both at room temperature and even those hardened at 120 ° C.

Die Beispiele 2 bis 5 wurden analog Beispiel 1 hergestellt und appliziert.Examples 2 to 5 were produced and applied analogously to Example 1.

Alle Lackdaten sind in Tabelle 1 zusammengefaßt. All paint data are summarized in Table 1.  

B. 11.2. DickschichtsystemeB. 11.2. Thick film systems Beispiel 1example 1

40 Gew.-T. des blockierten NCO-Präpolymeren aus Beispiel B.I.1. werden mit 15,9 Gew.-T. IPD gemischt. Zu dieser Mischung werden 60 Gew.-T. eines Epoxidharzes auf Bisphenol-A-Basis und Epichlorhydrin mit einem EP-Wert von 0,53 unter inten­ sivem Rühren zugegeben, anschließend werden noch 2 Gew.-T. 2.4.6-Tris-(dimethyl­ aminomethyl)-phenol (DMP® 30) zugefügt. Nach einer Reifezeit von 15 Minuten wird das Reaktionsgemisch in Platten zu 4 mm Dicke gegossen und bei 23°C ausgehärtet. Der Härtungsverlauf bis 7 Tage ist in Tabelle 2 dargestellt.40 parts by weight of the blocked NCO prepolymer from Example B.I.1. with 15.9 Wt. IPD mixed. 60 parts by weight are added to this mixture. an epoxy resin based on bisphenol A and epichlorohydrin with an EP value of 0.53 below inten vigorous stirring is added, then 2 parts by weight are added. 2.4.6-tris (dimethyl aminomethyl) phenol (DMP® 30) added. After a maturation period of 15 minutes the reaction mixture is poured into plates 4 mm thick and at 23 ° C. hardened. The course of hardening up to 7 days is shown in Table 2.

Beispiel 2Example 2

80 Gew.-T. des blockierten NCO-Präpolymeren aus Beispiel B.I.1., 20 Gew.-T. des EP-Harzes aus Beispiel B.II.2.1, 8,4 Gew.-T. IPD und 2 Gew.-T. DMP® 30 werden analog Beispiel 1 zu 4 mm dicken Platten gegossen und nach 7-tägiger Aushärtung bei 23°C geprüft. Die Meßdaten sind in Tabelle 2 zusammengefaßt.80 parts by weight of the blocked NCO prepolymer from Example B.I.1., 20 parts by weight. of EP resin from Example B.II.2.1, 8.4 parts by weight. IPD and 2 parts by weight DMP® 30 Cast as in Example 1 to 4 mm thick plates and after 7 days of curing 23 ° C checked. The measurement data are summarized in Table 2.

Beispiel 3Example 3

50 Gew.-T. des blockierten NCO-Präpolymeren aus Beispiel B.I.2 und 50 Gew.-T. des EP-Harzes aus Beispiel II.2.1, 14,4 Gew.-T. IPD und 2 Gew.-T. DMP® 30 werden analog Beispiel B.I.1. zu 4 mm dicken Platten gegossen und nach 7 Tagen Aushärtung geprüft. Die Meßdaten sind der Tabelle 2 zu entnehmen.50 parts by weight of the blocked NCO prepolymer from Example B.I.2 and 50 parts by weight. of the EP resin from Example II.2.1, 14.4 parts by weight. IPD and 2 parts by weight DMP® 30 are analogous to Example B.I.1. poured into 4 mm thick plates and after 7 days Hardening checked. The measurement data can be found in Table 2.

Beispiel 4Example 4

70 Gew.-T. des blockierten NCO-Präpolymeren aus Beispiel B.I.2., 30 Gew.-T. des EP-Harzes aus Beispiel B.II.2.1., 11,1 Gew.-T. IPD und 2 Gew.-T. DMP® 30 wurden analog Beispiel 1 zu Platten von 4 mm Dicke gegossen und nach 7-tägiger Aushärtung geprüft. Tabelle 2 enthält die Meßdaten. 70 parts by weight of the blocked NCO prepolymer from Example B.I.2., 30 parts by weight. of EP resin from Example B.II.2.1., 11.1 parts by weight. IPD and 2 parts by weight DMP® 30 were cast into plates 4 mm thick analogously to Example 1 and after 7 days Hardening checked. Table 2 contains the measurement data.  

Beispiel 5Example 5

70 Gew.-T. des blockierten NCO-Präpolymeren aus Beispiel B.I.2 und 30 Gew.-T. des EP-Harzes aus Beispiel B.II.2.1, 15,7 Gew.-T. Laromin® C 260 und 2 Gew.-T. DMP® 30 wurden analog Beispiel 1 zu 4 mm starken Platten gegossen und nach 7 Tagen Aushärtung geprüft. Die Meßdaten sind in Tabelle 2 zusammengefaßt.70 parts by weight of the blocked NCO prepolymer from Example B.I.2 and 30 parts by weight. of the EP resin from Example B.II.2.1, 15.7 parts by weight. Laromin® C 260 and 2 parts by weight DMP® 30 were cast into 4 mm thick plates as in Example 1 and after 7 Days hardening checked. The measurement data are summarized in Table 2.

Beispiel 6Example 6

50 Gew.-T. des EP-Harzes aus Beispiel II.2.1., 50 Gew.-T. des blockierten NCO-Präpolymeren aus Beispiel B.I.4, 13,1 Gew.-T. IPD und 2 Gew.-T. DMP® 30 wurden analog Beispiel 1 in Platten zu 4 mm Stärke gegossen, 7 Tage gehärtet und danach geprüft. Die ermittelten Daten enthält Tabelle 2.50 parts by weight of the EP resin from Example II.2.1., 50 Gew.-T. the blocked NCO prepolymers from Example B.I.4, 13.1 parts by weight. IPD and 2 parts by weight DMP® 30 were poured into 4 mm thick plates, cured for 7 days and in analogy to Example 1 checked afterwards. The data obtained is shown in Table 2.

Beispiel 7Example 7

70 Gew.-T. des blockierten NCO-Präpolymeren aus Beispiel B.I.4, 70 Gew.-T. des EP-Harzes aus Beispiel B.II.2.1, 9,9 Gew.-T. IPD sowie 2 Gew.-T. DMP® 30 wurden analog Beispiel 1 zu 4 mm dicken Platten gegossen und nach 7-tägiger Aushärtung geprüft. Die Meßdaten sind in Tabelle 2 zusammengefaßt.70 parts by weight of the blocked NCO prepolymer from Example B.I.4, 70 parts by weight. of EP resin from Example B.II.2.1, 9.9 parts by weight. IPD and 2 parts by weight DMP® 30 were cast into 4 mm thick plates analogously to Example 1 and after 7 days Hardening checked. The measurement data are summarized in Table 2.

Beispiel 8Example 8

50 Gew.-T. des blockierten NCO-Präpolymeren aus Beispiel B.I.4, 50 Gew.-T. des EP-Harzes aus Beispiel B.II.2.1, 18,9 Gew.-T. Laromin® C 260 sowie 2 Gew.-T. DMP® 30 wurden analog Beispiel 1 in 4 mm-Platten gegossen und nach 7 Tagen Aushärtung geprüft. Tabelle 2 zeigt die Meßdaten.50 parts by weight of the blocked NCO prepolymer from Example B.I.4, 50 parts by weight. of EP resin from Example B.II.2.1, 18.9 parts by weight. Laromin® C 260 and 2 parts by weight DMP® 30 were poured into 4 mm plates analogously to Example 1 and after 7 days Hardening checked. Table 2 shows the measurement data.

Beispiel 9Example 9

70 Gew.-T. des blockierten NCO-Präpolymeren aus Beispiel B.I.4, 30 Gew.-T. des EP-Harzes aus Beispiel B.II.2.1, 13,9 Gew.-T. Laromin® C 260 sowie 2 Gew.-T. DMP® 30 wurden zu Platten von 4 mm Dicke gegossen, 7 Tage härten gelassen und danach geprüft. Die Meßdaten sind in Tabelle 2 zusammengestellt. 70 parts by weight of the blocked NCO prepolymer from Example B.I.4, 30 parts by weight. of EP resin from Example B.II.2.1, 13.9 parts by weight Laromin® C 260 and 2 parts by weight DMP® 30 were cast into 4 mm thick plates, left to harden for 7 days and checked afterwards. The measurement data are summarized in Table 2.  

Tabelle 2 Table 2

Claims (3)

1. Bei Raumtemperatur härtbare Epoxidharzmischungen, bestehend aus
  • (A) Polyepoxiden mit mehr als einer Epoxidgruppe pro Molekül,
  • (B) aliphatischen, (cyclo)-aliphatischen Polyaminen mit mehr als zwei am Stickstoff der Aminogruppen gebundenen aktiven Wasserstoffatomen,
  • (C) einem Umsetzungsprodukt mit einem NCO-Gehalt von 1,0 bis 14,0%, vorzugsweise von 1,5 bis 11,0%
    • c1) ein Polyalkylenetherpolyol aus Alkylenoxiden und/oder bi- oder polyfunktionellen Alkoholen bzw. aus Alkylenoxiden und Aminen mit
    • c2) ein (cyclo)-aliphatisches Diisocyanat im NCO/OH-Verhältnis von 2 : 1,
    blockiert mit Triazolen.
1. Epoxy resin mixtures curable at room temperature, consisting of
  • (A) polyepoxides with more than one epoxy group per molecule,
  • (B) aliphatic, (cyclo) -aliphatic polyamines with more than two active hydrogen atoms bonded to the nitrogen of the amino groups,
  • (C) a reaction product with an NCO content of 1.0 to 14.0%, preferably of 1.5 to 11.0%
    • c1) a polyalkylene ether polyol composed of alkylene oxides and / or bi- or polyfunctional alcohols or of alkylene oxides and amines
    • c2) a (cyclo) aliphatic diisocyanate in an NCO / OH ratio of 2: 1,
    blocked with triazoles.
2. Verwendung der bei Raumtemperatur härtbaren Epoxidharzmischungen nach Anspruch 1 zur Herstellung flexibler Epoxidharz-Systeme.2. Use of the epoxy resin mixtures curable at room temperature after Claim 1 for the production of flexible epoxy resin systems. 3. Verwendung der bei Raumtemperatur härtbaren Epoxidharzmischungen nach Anspruch 1 und 2 zur Herstellung von Überzügen auf beliebigen Substraten, Klebstoffen, Dichtungsmassen und Formteilen.3. Use of the epoxy resin mixtures curable at room temperature after Claims 1 and 2 for the production of coatings on any substrates, Adhesives, sealants and molded parts.
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