DE1770072C3 - Process for the preparation of alpha chlorinated derivatives of epsilon caprolactam or N substituted epsilon caprolactam - Google Patents

Process for the preparation of alpha chlorinated derivatives of epsilon caprolactam or N substituted epsilon caprolactam

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DE1770072C3
DE1770072C3 DE1770072A DE1770072A DE1770072C3 DE 1770072 C3 DE1770072 C3 DE 1770072C3 DE 1770072 A DE1770072 A DE 1770072A DE 1770072 A DE1770072 A DE 1770072A DE 1770072 C3 DE1770072 C3 DE 1770072C3
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Description

phor, Phosphorverbindungen, Schwefelverbindungen oder deren Komplexe mit Metalihalogeniden). Wenn ein Α,α-didiloriertes Derivat gewünscht wird, kann die Chlormenge 2 Mol oder etwas mehr (z. B. 2 bis 2,5 Mol) pro Mol Caprolactam betragen. Wenn ein N-substituiertes «-Monochlorderivat gewünscht wird, kann ' die äquivalente molare Menge oder eine etwas größere Menge Chlor (z. B. 1 bis 1,5 Mol), bezogen auf das Caprolactam, verwendet werden. Gegebenenfalls kann eine größere Chlormenge in den beiden obengenannten Fällen verwendet werden. Dies ist jedoch unwirtschaftlich, weil eine überschüssige Chlornsenge nicht umgesetzt wird. Wenn a-Monochlor-e-caprolactam gewünscht wird, können 0,5 bis 1,2 Mol Chlor, bezogen auf das ε-Caprolactam, verwendet werden. Eine Senkung der Reaktionstemperatur (z. B. —300C bis 00C) ist ebenfalls in Richtung der Dildung des o-monochlorierten Derivats wirksam.phosphorus, phosphorus compounds, sulfur compounds or their complexes with metal halides). If a Α, α-didilorated derivative is desired, the amount of chlorine can be 2 moles or slightly more (e.g. 2 to 2.5 moles) per mole of caprolactam. If an N-substituted monochloro derivative is desired, the equivalent molar amount or a slightly larger amount of chlorine (e.g. 1 to 1.5 moles) based on the caprolactam can be used. If necessary, a larger amount of chlorine can be used in the two above-mentioned cases. However, this is uneconomical because an excess chlorine singe is not implemented. If α-monochloro-e-caprolactam is desired, 0.5 to 1.2 mol of chlorine, based on the ε-caprolactam, can be used. A reduction of the reaction temperature (eg., -30 0 C to 0 0 C) is also effective in the direction of Dildung of o-monochlorinated derivative.

Das Chlor wird im allgemeinen in Form von Gas verwendet und alimählich dem Caprolactam zugesetzt. Es kann auch als Lösung in einem organischen Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, verwendet werden.The chlorine is generally used in the form of gas and is gradually added to the caprolactam. It can also be used as a solution in an organic solvent such as dimethylformamide.

Die Reaktionstemperatur ist nicht entscheidend wichtig, und beträgt im allgemeinen —30 bis 1500C, vorzugsweise —30 bis 500C. Die Reaktion wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt. Sie kann jedoch auch bei vermindertem oder erhöhtem Druck durchgeführt werden.The reaction temperature is not critically important and is generally from -30 to 150 ° C., preferably from -30 to 50 ° C. The reaction is generally carried out at normal pressure. However, it can also be carried out under reduced or increased pressure.

Der erste Vorteil des Verfahrens gemäß der Erfindung besteht darin, daß die Chlorierung glatt unter Bildung eines «-chlorierten Derivats in hoher Ausbeute verläuft. Der zweite Vorteil besteht darin, daß das wertvolle Λ-monochlorierte Derivat direkt aus dem Caprolactam gebildet werden kann, wenn dies gewünscht wird.The first advantage of the process according to the invention is that the chlorination is smooth with formation of a -chlorinated derivative proceeds in high yield. The second benefit is that the valuable Λ-monochlorinated derivative directly from which caprolactam can be formed, if so desired.

Beispiel 1example 1

28 g (0,25 Mol) ε-Caprolactam, 100 g Dimethylformamid und 0,5 g (0,016 Mol) roter Phosphor wurden in einen 300-ml-Kolben gegeben, in den Chlorgas unter Rühren bei einer Temperatur von 10 bis 15°C eingeführt wurde. Wenn das Gewicht um 18 g (0,25 Mol) gestiegen war, wurde die Einführung von Chlor abgebrochen. Anschließend wurde noch 30 Minuten bei der gleichen Temperatur gerührt. Anschließend wurde das Reaktionsprodukt in Wasser gegossen und mit Chloroform extrahiert. Durch Abdestillieren des Chloroforms und Dimethylformamids wurden 36 g einer öligen Substanz erhalten. Die Zusammensetzung dieser öligen Substanz wurde durch Chromatographie an einer Silicagelsäule ermittelt. Die ölige Substanz enthielt 24,5 g (Ausbeute 66%) a-Monochlor-e-caprolactam, 6,5 g (Ausbeute 14%) «,«-Dichlor-ocaprolactam und 3,0 g ε-Caprolactam.28 g (0.25 mol) ε-caprolactam, 100 g dimethylformamide and 0.5 g (0.016 mol) red phosphorus were placed in a 300 ml flask, into which chlorine gas was stirred at a temperature of 10 to 15 ° C was introduced. When the weight increased by 18 g (0.25 mol), the introduction of chlorine was discontinued. Subsequently was stirred for another 30 minutes at the same temperature. Then the reaction product was in water poured and extracted with chloroform. By distilling off the chloroform and dimethylformamide 36 g of an oily substance was obtained. The composition of this oily substance has been through Chromatography determined on a silica gel column. The oily substance contained 24.5 g (yield 66%) a-monochloro-e-caprolactam, 6.5 g (yield 14%) «,« - dichloro-ocaprolactam and 3.0 g ε-caprolactam.

B ei s ρ i e 1 2B ei s ρ i e 1 2

36 g (0,50 Mol) Chlor wurden auf die im. Beispiel 1 beschriebene Weise innerhalb von 2,5 Stunden bei einer Reaktionstemperatur von 25 bis 300C in 28 g (0,25 Mol) ε-Caprolactam, 100 g Dimethylformamid und 0,5 g (0,016 Mol) roten Phosphor eingeführt. Das Gemisch wurde dann noch 10 Minuten bei der gleichen Temperatur gerührt, worauf das Reaktionsprodukt in Wasser gegossen wurde. Hierbei wurden 39 g kristallines «,«-Dichlor-e-caprolactam vom Schmelzpunkt 122 bis 124°C erhalten. Durch Extraktion der erhaltenen Mutterlauge mit Chloroform und Abdestillieren des Lösungsmittels wurden 5 g Kristalle erhalten (Ergebnis der Analyse: Gemisch aus 3 g «,a-Dichlor-e-caprolactam und 2 g /x-Monochlorf-caprolactam). Das Reaktionsprodukt enthielt somit 42 g (Ausbeute 92%) «,a-Dichlor-e-caprolactam und 2 g (Ausbeute 5%) ot-Monochlor-e-caprolactam.36 g (0.50 mol) of chlorine were added to the im. In the manner described in Example 1, 28 g (0.25 mol) of ε-caprolactam, 100 g of dimethylformamide and 0.5 g (0.016 mol) of red phosphorus were introduced within 2.5 hours at a reaction temperature of 25 to 30 ° C. The mixture was then stirred for a further 10 minutes at the same temperature, after which the reaction product was poured into water. 39 g of crystalline "," - dichloro-e-caprolactam with a melting point of 122 to 124 ° C. were obtained. By extracting the mother liquor obtained with chloroform and distilling off the solvent, 5 g of crystals were obtained (result of the analysis: mixture of 3 g of α-dichloro-e-caprolactam and 2 g / x-monochloro-caprolactam). The reaction product thus contained 42 g (92% yield) α-dichloro-e-caprolactam and 2 g (5% yield) ot-monochloro-e-caprolactam.

Beispiel 3Example 3

27 g (0,38 Mol) Chlorgas wurden auf die im Beispiel 1 ίο beschriebene Weise innerhalb von 2 Stunden bei einer Temperatur von 10 bis 15°C zu 28 g ε-Caprolactam, 100 g Diäthylformamid und 3 g (0,025 Mol) Thionylchlorid gegeben. Das Gemisch wurde noch 20 Minuten bei der gleichen Temperatur gerührt. Dann wurde 11 Chloroform zum Reaktionsprodukt gegeben. Das Produkt wurde mit Wasser gut gewaschen und das Chloroform abdestilliert. Hierbei wurden 38,5 g Kristalle erhalten, die durch Chromatographie analysiert werden. Das Reaktionsprodukt enthielt 25 g (Ausbeute 55 %j ^,xDichlor-e-caprolactam und 13 g (Ausbeute 35%) -v-Monochlor-e-caprolactam.27 g (0.38 mol) of chlorine gas were in the manner described in Example 1 ίο within 2 hours at a Temperature from 10 to 15 ° C for 28 g of ε-caprolactam, 100 g of diethylformamide and 3 g (0.025 mol) of thionyl chloride given. The mixture was stirred for a further 20 minutes at the same temperature. Then became 11 added chloroform to the reaction product. The product was washed well with water and that Chloroform distilled off. As a result, 38.5 g of crystals were obtained, which were analyzed by chromatography will. The reaction product contained 25 g (yield 55% j ^, x-dichloro-e-caprolactam and 13 g (Yield 35%) -v-monochloro-e-caprolactam.

Beispiel 4Example 4

12 g (0,165 Mol) Chlorgas wurden auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise bei einer Temperatur von 25 bis 30'C zu 33 g (0,15 Mol) N-Benzoyl-e-caprolactam, 100 g Dimethylformamid und 2 g (0,016 Mol) Thionylchlorid gegeben. Das Reaktionsprodukt wurde in Wasser gegossen, wobei 33 g (Ausbeute 88%) kristallines N-Benzoyl-A-chlor-e-caprolactam vom Schmelzpunkt 120 bis 122 C erhalten wurden.12 g (0.165 mol) of chlorine gas were used in the example 1 described manner at a temperature of 25 to 30'C to 33 g (0.15 mol) of N-benzoyl-e-caprolactam, 100 g of dimethylformamide and 2 g (0.016 mol) of thionyl chloride were added. The reaction product was poured into water, with 33 g (yield 88%) of crystalline N-benzoyl-A-chloro-e-caprolactam vom Melting point 120 to 122 C were obtained.

Beispiel 5Example 5

36 g (0,50 Mol) Chlorgas wurden auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise bei einer Temperatur von 25 bis 3O0C innerhalb von 4 Stunden zu 28 g e-Caprolaciam, 10 g Dimethylformamid, 100 g Chloroform und 3 g (0,02 Mol) Phosphoroxychlorid gegeben. Das Gemisch wurde dann noch 30 Minuten bei der gleichen Temperatur gerührt. Das Reaktionsprodukt wurde mit Wasser gewaschen und das Chloroform abdestilliert. Hierbei wurden 38 g (Ausbeute 83%) ft.'v-Dichlor-e-caprolactam erhalten.36 g (0.50 mol) of chlorine gas were in the manner described in Example 1 at a temperature of 25 to 3O 0 C within 4 hours to 28 g of e-caprolaciam, 10 g of dimethylformamide, 100 g of chloroform and 3 g (0, 02 mol) phosphorus oxychloride given. The mixture was then stirred for a further 30 minutes at the same temperature. The reaction product was washed with water and the chloroform was distilled off. 38 g (yield 83%) ft.'v-dichloro-e-caprolactam were obtained in this way.

Beispiel bExample b

18 g Chlorgas wurden auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise bei einer Reaktionstemperatur von -10 bis —15'C zu 28 g ε-Caprolactam, 100 g Dimethylformamid und 3,5 g (0,01 Mol) Aluminiumphosphochlorid (AlPCl8) gegeben. Nach der Zugabe wurde noch 30 Minuten bei der gleichen Temperatur gerührt. Das Reaktionsprodukt wurde in Wasser gegossen und mit Chloroform extrahiert, wobei 35,5 g einer kristallinen Substanz erhalten wurden. Die Analyse durch Chromatographie ergab, daß die kristalline Substanz 30 g (Ausbeute 82%) n-Monochlor-e-caprolactam und 2,'3 g (Ausbeute 5%) Λ,λ-Dichlor-e-caprolactam enthielt.18 g of chlorine gas were added in the manner described in Example 1 at a reaction temperature of -10 to -15 ° C. to 28 g of ε-caprolactam, 100 g of dimethylformamide and 3.5 g (0.01 mol) of aluminum phosphochloride (AlPCl 8 ). After the addition, stirring was continued for 30 minutes at the same temperature. The reaction product was poured into water and extracted with chloroform to obtain 35.5 g of a crystalline substance. Analysis by chromatography showed that the crystalline substance contained 30 g (yield 82%) of n-monochloro-e-caprolactam and 2.3 g (yield 5%) of Λ, λ-dichloro-e-caprolactam.

B e i s ρ i e 1 7B e i s ρ i e 1 7

Auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise wurden 36 g Chlorgas innerhalb von 2 Stunden bei einer Temperatur von 20 bis 300C zu 28 g ε-Caprolaciam, 18 g (0,25 Mol) Dimethylformamid, 100 ml Benzol und 3 g (0,01 Mol) Phosphortribromid gegeben. Das Gemisch wurde noch weitere 30 Minuten bei der gleichen Temperatur gerührt und mit Wasser gewaschen, worauf das Benzol abdestilliert wurde.In the manner described in Example 1, 36 g of chlorine gas were added within 2 hours at a temperature of 20 to 30 ° C. to 28 g of ε-caprolaciam, 18 g (0.25 mol) of dimethylformamide, 100 ml of benzene and 3 g (0, 01 mol) phosphorus tribromide given. The mixture was further stirred for 30 minutes at the same temperature and washed with water, after which the benzene was distilled off.

Hierbei wurde «,ot-Dichlor-e-caprolactam in einer Ausbeute von 42 g (92% der Theorie) erhalten.This was «, ot-dichloro-e-caprolactam in one Yield of 42 g (92% of theory) was obtained.

BeispieleExamples

Auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise wurden 36 g (0.51 Mol) Chlorgas innerhalb von 2 Stunden bei .20 bis 3O0C zu 28 g (0,25 Mo}) ε-Caprolactam, 36 g (0 50MoI) Dimethylformamid, 100 ml Monochlorbenzol und 2 g (0,02 Mol) Schwefeldichloriü gegeben. Das Gemisch "wurde bei der gleichen Temperatur noch 2 Stunden gerührt und dann nut Wasser gewaschen worauf das Monochlorbenzol abdestilhert wurde. Hierbei wurde ^«-Dichlor-ß-caprolactam in einer Ausbeute von 39 g (85% der Theorie) erhalten.In the manner described in Example 1, 36 g (0:51 mol) of chlorine gas in 2 hours at .20 to 3O 0 C to 28 g (0.25 Mo}) ε-caprolactam, 36 g (0 50MoI) of dimethylformamide, 100 ml Monochlorobenzene and 2 g (0.02 mol) of sulfur dichloride added. The mixture was stirred at the same temperature for a further 2 hours and then washed with water, whereupon the monochlorobenzene was distilled off. This gave ^ «- dichloro-β-caprolactam in a yield of 39 g (85% of theory).

Claims (1)

1 21 2 N-substituiertem ε-Caprolactam durch ChlorierungN-substituted ε-caprolactam by chlorination Patentanspruch: von ε-Caprolactam oder von N-substituierten ε-Capro-Claim: of ε-caprolactam or of N-substituted ε-capro- lactamen mit Chlor in Anwesenheit wenigstens eineslactams with chlorine in the presence of at least one Verfahren zur Herstellung von «-chlorierten Ν,Ν-Di-niedrigalkyl- oder N-Niedrigalkyl-N-aralkyl-Process for the preparation of -chlorinated Ν, Ν-di-lower alkyl or N-lower alkyl-N-aralkyl Derivaten von ε-Caprol ictam oder N-substituier- 5 formamides ist dadurch gekennzeichnet, daß man dieDerivatives of ε-Caprol ictam or N-substituting 5 formamides is characterized in that the tem ε-Caprolactam durch Chlorierung von ε-Ca- Chlorierung in Gegenwart von wenigstens einemtem ε-caprolactam by chlorination of ε-Ca chlorination in the presence of at least one prolactam oder von N-substituierten ε-Capro- Vertreter der Reihe Phosphor, Phosphorhalogenide,prolactam or N-substituted ε-Capro representatives of the series phosphorus, phosphorus halides, lactamen mit Chlor in Anwesenheit wenigstens eines Phosphoroxyhalogenide, Schwefelhalogenide, Schwe-lactams with chlorine in the presence of at least one phosphorus oxyhalide, sulfur halide, sulfur Ν,Ν-Di-niedrigalkyl- oder N-Niedrigalkyl-N-aral- feloxyhalogenide, Phosphorthiohalogenide und derenΝ, Ν-di-lower alkyl or N-lower alkyl-N-aral- feloxyhalides, phosphorothiohalides and their kylformamides, dadurch gekennzeich-10 Komplexe mit Metallhalogenider. in einer Mengekylformamides, characterized thereby-10 complexes with metal halides. in a crowd net, daß man die Chlorierung in Gegenwart von von 0,5 bis 20 Molprozent, bezogen auf Caprolactam,net that the chlorination in the presence of from 0.5 to 20 mol percent, based on caprolactam, wenigstens einem Vertreter der Reihe Phosphor, vornimmtat least one representative of the phosphor series Phosphorhalogenide, Phosphoroxyhalogenide, Als N-substituierte Caprolactame werden beispiels-Phosphorus halides, phosphorus oxyhalides, N-substituted caprolactams are for example Schwefelhalogenide, Schwefeloxyhalogenide, Phos- weise die folgenden Verbindungen bevorzugt: N-Ben-Sulfur halides, sulfur oxyhalides, phosphorus, the following compounds are preferred: N-Ben- phorthiohalogenide und deren Komplexe mit 15 zoyl-e-caprolactam, N-Cyan-niedrigalkyl-f-caprolac-phorthiohalides and their complexes with 15 zoyl-e-caprolactam, N-cyano-lower alkyl-f-caprolac- Metallhalogeniden in einer Menge von 0,5 bis tarne (z. B. N-Cyanäthyl^-caprolactam), N-niedrig-Metal halides in an amount of 0.5 to camouflage (e.g. N-cyanoethyl ^ -caprolactam), N-low- 20 Molprozent, bezogen auf Caprolactam, vor- alkyl^-caprolactame (z. B. N-Methyl-c-caprolactam),20 mol percent, based on caprolactam, pre-alkyl ^ -caprolactams (e.g. N-methyl-c-caprolactam), nimmt. N-niedrigacyl^-caproIactame (z. B. N-Acetyl-8-capro-takes. N-lower acyl ^ -caproIactams (e.g. N-acetyl-8-capro- lactam) und deren Gemische.lactam) and their mixtures. 20 Typische Beispiele von Ν,Ν-Di-niedrigafkyi-form-20 Typical examples of Ν, Ν-Di-niedafkyi-form- amiden und N-niedrigalkyl-N-aralkylformamiden sind N,N-Dimethylformamid, Ν,Ν-Diäthylformamid undamides and N-lower alkyl-N-aralkylformamides N, N-dimethylformamide, Ν, Ν-diethylformamide and Λ-Chlorderivate von f-Caprolactam oder N-sub- N-Methyl-N-benzylformamid und deren Gemisch:;, stituierten f-CaproIactamen werden als Arzneimittel Die Menge der genannten N,N-disubstituierten Formund Ausgangsprodukte für die Herstellung der ver- 25 amide ist nicht entscheidend wichtig, jedoch werden schiedensten organischen Chemikalien verwendet. vorzugsweise wenigstens 20 Molprozent, bezogen auf Beispielsweise sind a-Monochlor-f-caprolactam und das Caprolactam, verwendet. Bei Verwendung einer N-Benzoyl-A-monochlor-c-caprolactam wichtige Aus- großen Menge dient das Formamid gleichzeitig als gangsmaterialien für die Herstellung von Lysin. Lösungsmittel. Das Formamidderivat kann zusammen ίλ,Λ-DichIor-f-caprolactam wurde bisher durch Um- 30 mit anderen Lösungsmitteln, v»ie Chloroform, Dichlorsetzung von f-Caprolactam mit Phosphorpentachlorid äthan, Benzol, Toiuol und Chlorbenzol, verwendet hergestellt, und a-Monochlor-e-caprolactam wurde werden.Λ-chlorine derivatives of f-caprolactam or N-sub- N-methyl-N-benzylformamide and their mixture:;, Substituted f-caprolactams are used as drugs The amount of said N, N-disubstituted form and The starting material for the production of the amide is not crucial, but it is various organic chemicals are used. preferably at least 20 mole percent based on For example, α-monochloro-f-caprolactam and caprolactam are used. When using a N-Benzoyl-A-monochloro-c-caprolactam important from a large amount, the formamide also serves as raw materials for the manufacture of lysine. Solvent. The formamide derivative can together ίλ, Λ-dichloro-f-caprolactam was previously obtained by reacting with other solvents, such as chloroform, to dichloro of f-caprolactam with phosphorus pentachloride, ethane, benzene, toluene and chlorobenzene, used and a-monochloro-e-caprolactam was made. durch Dechlorierung von A,(\-Dichlor-8-caprolactam Typische Beispiele für Phosphor sind roter Phosphor hergestellt. Die N-substituierten ,-v-Chlor-s-caprolac- und gelber Phosphor. Als Phosphorhalogenide eignen tarne, z. B. N-Benzoyl-a-monochlor-e-caprolactam, 35 sich beispielsweise Phosphordichlorid, Phosphordikönnen be'.anntlich durch Umsetzung von N-Ben- jodid, Phosphortrifluorid, Phosphortrichlorid, Phoszoyl-i-caprolactam mit einem Chlorierungsmittel, phortribromid, Phosphortrijodid, Phosphordichlorz. B. Thionylchlorid, hergestellt werden. fluorid, Phosphorpentachlorid, Phosphorpentabrornid, Diese üblichen Verfahren zur Chlorierung der Phosphorpentajodid und Phosphordichlortrifluorid. Caprolactame in der ^-Stellung haben die Nachteile, 40 Als Phosphoroxyhalogenide eignen sich beispielsweise daß eine große Menge teurer Chlorier jngsmittel, wie Phosphoroxyfluorid, Phosphoroxychlorid, Phosphor-Phosphorpentachlorid oder Thionylchlorid, verwendet oxybromid und Phosphoroxyjodid. Geeignete Phoswerden muß, und daß es schwierig ist, das wertvolle phorthiohalogenide sind beispielsweise Phosphorthio-Λ-Monochlor-F-caprolactam direkt und selektiv her- chlond und Phosphorthiobromid. Ais Schwefelzustellen. 45 halogenide eignen sich beispielsweise Schwefelmono-Es ist ferner bekannt, ein Λ-chloriertes Derivat durch chlorid, Schwefeldichlorid, Schwefeltetrachlorid, Chlorierung von N-Benzoyl-e-caprolactam mit Chlor Schw-felmonobromid, Schwefelmonofluorid, Schweherzustellen. Bei diesem Verfahren ist jedoch die Aus- feldilluorid, Schwefelpentafluorid (S2F10) und Schwebeute an gewünschtem Produkt schlecht. felhexafluorid. Geeignete Schwefeloxyhalogenide sind Ein weiteres bekanntes Verfahren zur Herstellung 50 beispielsweise Thionylfluorid, Thionylchlorid, Thionylvon \,«-Dichlor-£-caprolactam arbeitet mit Phosgen bromid, Thionylchlorfluorid (SOFCl), Sulfurylfluorid, in Gegenwart von Ν,Ν-Dialkylcarbonsäureamiden Sulfurylchlorid, Pyrosulfurylchlorid [(SOCI)2O], SuI- oder N-Alkyllactamen, gefolgt von einer Behandlung furylbromid und Sulfurylbromfluorid. Geeignete Kommit Chlor und vorzugsweise in Gegenwart von Salz- plexe mit Metallhalogeniden sind beispielsweise der säure. Hierbei sind große Mengen von Phosgen und 55 Komplex von Aluminiumchlorid mit Thionylchlorid Chlor erforderlich, es entstehen erhebliche Mengen (2 AlCl3 · SOCl2) und der Komplex von Aluminium-Salzsäure als Nebenprodukt. Die Reaktion benötigt chlorid mit Phosphorpentachlorid (AlCl3 · PCl5). Auch außerdem drei Stufen, nämlich die Umsetzung mit Gemische von zwei oder mehreren Arten der genannten Phosgen, die Umsetzung mit Chlor und die Hydrolyse. Verbindungen können verwendet werden. Es werden Schließlich hat das Verfahren alle Nachteile, die mit 60 Phosphor, Phosphorhalogenide, Phosphoroxyhalogeder Verwendung des bekanntlich äußerst toxischen nide und Schwefeloxyhalogenide bevorzugt.
Phosgens verbunden sind. , Die Menge dieser Verbindungen beträgt 0,5 bisby dechlorination of A, (\ - dichloro-8-caprolactam. Typical examples of phosphorus are red phosphorus. The N-substituted, -v-chloro-s-caprolac- and yellow phosphorus. Camouflaged phosphorus halides, e.g. N -Benzoyl-a-monochloro-e-caprolactam, for example phosphorus dichloride, phosphorus can be known by reaction of N-benzene, phosphorus trifluoride, phosphorus trichloride, phosphorus-i-caprolactam with a chlorinating agent, phosphorus tribromide, phosphorus triiodide, phosphorus dichloride Thionyl chloride, fluoride, phosphorus pentachloride, phosphorus pentabromide, These usual processes for the chlorination of phosphorus pentajodide and phosphorus dichlorotrifluoride. Caprolactams in the ^ position have the disadvantages, 40 Suitable phosphorus oxyhalides are, for example, a large amount of expensive chlorinating agents, such as phosphorus oxyfluoride , Phosphorus-phosphorus pentachloride or thionyl chloride, uses oxybromide and phosphorus oxyiodide. Suitable Phos has to be, and that it is difficult to obtain the valuable phorthiohalides are, for example, phosphorothio-Λ-monochloro-F-caprolactam directly and selectively from chlorine and phosphorothiobromide. As a sulfur supply. 45 halides are suitable, for example, sulfur monobromide It is also known to produce a Λ-chlorinated derivative by means of chloride, sulfur dichloride, sulfur tetrachloride, chlorination of N-benzoyl-e-caprolactam with chlorine, sulfur monobromide, sulfur monofluoride, sulfur. In this process, however, the exhaust fluoride, sulfur pentafluoride (S 2 F 10 ) and the floating rate of the desired product are poor. fel hexafluoride. Suitable sulfur oxyhalides are Another known process for the preparation of 50, for example, thionyl fluoride, thionyl chloride, thionyl of \, «- dichloro £ -caprolactam works with phosgene bromide, thionyl chlorofluoride (SOFCl), sulfuryl fluoride, in the presence of Ν, Ν-dialkyl carboxylic acid amides [pyrosulfuryl chloride, SOCI) 2 O], SuI- or N-alkyl lactams, followed by treatment with furyl bromide and sulfuryl bromofluoride. Suitable combinations of chlorine and preferably in the presence of salt plexes with metal halides are, for example, acid. This requires large amounts of phosgene and a complex of aluminum chloride with thionyl chloride, and chlorine, considerable amounts (2 AlCl 3 · SOCl 2 ) and the complex of aluminum hydrochloric acid are produced as a by-product. The reaction requires chloride with phosphorus pentachloride (AlCl 3 · PCl 5 ). Also three stages, namely the reaction with mixtures of two or more types of the phosgene mentioned, the reaction with chlorine and the hydrolysis. Connections can be used. Finally, the process has all the disadvantages associated with using phosphorus, phosphorus halides, phosphorus oxyhalides, the use of the known extremely toxic nide and sulfur oxyhalides.
Phosgene are linked. , The amount of these compounds is 0.5 to Gegenstand der Erfindung ist ein neues Verfahren 20 Molprozent, bezogen auf das Caprolactam.The invention relates to a new process 20 mol percent, based on the caprolactam. zur wirtschaftlichen und leichten Herstellung von Beim Verfahren gemäß der Erfindung variiert diefor economical and easy production of In the process according to the invention, the varies λ-Chlorderivaten von Caprolactamen in hoher Aus- 65 Chlormenge innerhalb eines weiten Bereichs (z. B. 0,5λ-chlorine derivatives of caprolactams in high amounts of chlorine within a wide range (e.g. 0.5 beute, das die Nachteile der bekannten Verfahren bis 2,5 Molprozent, bezogen auf das Caprolactam)booty that the disadvantages of the known processes up to 2.5 mol percent, based on the caprolactam) vermeidet. Dieses Verfahren zur Herstellung von je nach dem gewünschten Produkt und der jeweiligenavoids. This method of making varies depending on the product you want and the particular one α-chlorierten Derivaten von ε-Caprolactam oder noch vorliegenden anorganischen Verbindung (Phos-α-chlorinated derivatives of ε-caprolactam or inorganic compounds still present (phos-
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