DE1768454C

DE1768454C - Process for the preparation of 2 chloro butadiene (1,3)

Info

Publication number: DE1768454C
Authority: DE
Inventors: Ichiro Tokio Kimura Shoja Machida Nishimura Takehiko Tokio Takahashi Satoshi Hatano Fukuoka, (Japan)
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Publication date: 1972-02-10

Description

I 768I 768

Die bekannte Herstellung von 2-Chlorbutadien-(l,3) geschieht dadurch, daß man 1,3-Butadien in der Gasphase chloriert, um ein Gemisch aus l,4-DichIorbuten-2 und 3,4-Dichlorbuten-l zuerhalten,daß mandas3,4-Dichlorbuten-1 aus dem Gemisch isoliert oder 1,4-Dichlorbuten-2 unter Bildung von 3,4-Dichlorbuten-l isomerisiert und daß man hierauf das 3,4-DichIorbuten-1 gemeinsam mit einer wäßrige!) Alkalilösung unter Bildung von 2-ChIorbutadien-(l,3) erhitzt.The known production of 2-chlorobutadiene (l, 3) is done by adding 1,3-butadiene in the gas phase chlorinated to obtain a mixture of 1,4-dichlorobutene-2 and 3,4-dichlorobutene-1 that is 3,4-dichlorobutene-1 isolated from the mixture or 1,4-dichlorobutene-2 with formation of 3,4-dichlorobutene-1 isomerized and that thereupon the 3,4-dichlorobutene-1 heated together with an aqueous!) alkali solution to form 2-chlorobutadiene- (l, 3).

Beim Verfahren der Dehydrochlorierung mit Hilfe einer wäßrigen Alkalilösung ist es bekannt, daß eine kleine Menge l-Chlorbutadien-(l,3) zusätzlich zum 2-Chlorbutadien-(l,3) gebildet wird und daß die Anwesenheit von 1-Chlorbutadien-(1,3) als Verunreinigungdem Polymerisat unerwünschte Eigenschaften verleiht. Demgemäß ist es nötig, das 1-Chloibutadien-(1,3) aus 2-Chlorbutadien-(l,3) durch irgendein Verfahren abzutrennen. Jedoch sind beide Verbindungen Isomere mit ähnlichen Siedepunkten, so daß es schwierig ist, die kleinen Mengen I-Chlorbutadien-(1,3) aus ao ilem resultierenden 2-Chlorbutadien-(l,3) abzutrennen. Als Mittel /ur Abtrennung von l-Chlorbutadien-(l,3) wurde ein Verfahren vorgeschlagen, bei welchem das genannte Cicmisch einer fraktionierten Destillation in Gegenwart eines speziellen Lösungsmittels oder unter wasserfrcicn Bedingungen unterworfen wird, um im wesentlichen von 1-Chlt>rbutadien-(1,3) freies 2-Chlorbutn <Jien-(l,3) herzustellen. Ein solches Verfahren besitzt nach wie vor noch einige Nachteile.In the process of dehydrochlorination with the help an aqueous alkali solution, it is known that a small amount of l-chlorobutadiene (l, 3) in addition to 2-chlorobutadiene- (1,3) is formed and that the presence of 1-chlorobutadiene- (1,3) as an impurity Polymer imparts undesirable properties. Accordingly, it is necessary to use the 1-chloibutadiene (1,3) separated from 2-chlorobutadiene- (1,3) by any method. However, both are connections Isomers with similar boiling points so that it is difficult to extract the small amounts of I-chlorobutadiene- (1,3) from ao to separate the resulting 2-chlorobutadiene- (l, 3). As a means of separating l-chlorobutadiene- (1,3), a process has been proposed in which the Cicmisch called a fractional distillation in the presence of a special solvent or under is subjected to water-free conditions to im to produce 2-chlorobutn <Jien- (1,3) essentially free of 1-chlorobutadiene (1,3). Such a procedure still has some disadvantages.

Dcr vorliegenden Erfindung liegt daher ein Verfahren /ur Herstellung von 2-Chlorbutadien-(l,3) tlurch Dehydrochlorierung von 3,4-Dichlorbulcn-l oder einem Gemisch aus 3,4-Dichlorbulcn-l und 1,4-Dichlorbuicn-2 im alkalischen Medium zugrunde, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Dchydro-Chlorierung mit 0,1 bis IO Äquivalenten, bezogen auf das 3,4-Dichlorbuten-(l), eines Anioncnaustauscherhur/es hei 20 bis 120" C durchführt.The present invention is therefore a process / for the preparation of 2-chlorobutadiene- (1,3) by dehydrochlorination of 3,4-dichlorobulin-1 or a mixture of 3,4-dichlorobulin-1 and 1,4-dichlorobulin-2 in an alkaline medium, which is characterized in that the Dchydrochlorierung with 0.1 to IO equivalents, based on the 3,4-dichlorobutene- (l), an anionic acid exchanger, is carried out at from 20 to 120.degree.

Die oben beschriebene Dehydrochloricrungsreaklion kann in Gegenwart eines Lösungsmittels oder tiueh ohne Lösungsmittel ausgeführt werden, aber es wird bcvor/ugl, ein Lösungsmittel /u verwenden, weil lüe Durchfuhr jngleichlcr ist. Das verwendete Anioncntiustauschcrharz kann in der üblichen Weise durch eine wäßrige Alkalilösung regeneriert und wieder Verwendet werden, so daß die bei der Dchydrotliloncrung verwendeten Lösungsmittel vorzugsweise mit Wasser mischbar sein sollen. Beispiele hierfür sind: Alkoholc, cyclische Äther, Ketone oder Polyäther. Spcviulk· Beispiele für solche Lösungsmittel sind: Methylalkohol, Äthylalkohol, n-Propylalkohol, Isopropylalkoliol, n-lhilylalkohol, lcrt.-Butylalkohol, Allylalkohol, Dioxan, Furan, Tetrahydrofuran oder Pimethoxyülhan. Bei der zweiten Durchführungsart des crlindiingsgemäßcn Verfahrens ist es erwünscht, tliiß der Siedepunkt des Lösungsmittels mindestens 10 niedriger als der Siedepunkt des 1,4-Diehlorbulens-2 ist. The above-described dehydrochlorination reaction can be carried out in the presence of a solvent or in the absence of a solvent, but it is preferable to use a solvent because the procedure is different. The anion-exchange resin used can be regenerated in the usual manner by an aqueous alkali solution and reused, so that the solvents used in the hydrotreatment should preferably be miscible with water. Examples are: alcohol, cyclic ethers, ketones or polyethers. Examples of such solvents are: methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-ihilyl alcohol, lcrt.-butyl alcohol, allyl alcohol, dioxane, furan, tetrahydrofuran or pimethoxyulhan. In the second way of carrying out the crimping according to the method, it is desirable for the boiling point of the solvent to be at least 10 lower than the boiling point of 1,4-diehlor bulens-2.

Von den beim beanspruchten Verfuhren zu verwendenden Anioncnaustauscherhar/cn sind diejenigen fio besonders wirksam, die im Handel als basische Harze erhältlich sind, sttirke Hasen der OlI-Iype sind und eine hohe Aiuliiuuhkiipu/ilut aufweisen. Beispiele hierfür sind llnr/c mil den AustausehgruppenOf the anion exchange resins to be used in the claimed method, those fio particularly effective, which are commercially available as basic resins, are strong bunnies of the oil-Iype and have a high aiuliiuuhkiipu / ilut. Examples for this purpose, llnr / c mil the exchange groups

(CHj)₁X «5(CHj) ₁ X «5

N (Ui.,),*, NN (Ui.,), *, N

C₁H₁OIIC ₁ H ₁ OII

Die Form eines solchen Harzes kann sphärisch, granular, zylindrisch oder foÜenförmig sein. Die Menge des verwendeten Harzes ist der Menge des 3,4-Dichlorbuten-L 0,1- bis lOfach, vorzugsweise 1- bis 5fach, äquivalent. Wenn die genannte Menge geringer als der untere Grenzwert ist, dann nimmt die Umwandlung von 3,4-Dichlorbuten-l ab. Wenn andererseits die Menge größer als der obere Grenzwert ist, dann kommt das Harz mit dem Ausgangsmaterial nicht über homogene Berührung, sofern nicht eine große Menge Lösungsmittel verwendet wird. Eine solche Menge wird aus Wirtschaftlichkeitsgründen nicht bevorzugt. Wenn das Lösungsmittel nicht verwendet wird, dann ist die Benetzung des Anionenaustauschharzes unzureichend, so daß es natürlich ist, die Menge des verwendeten Austauschharze herabzusetzen. The shape of such a resin can be spherical, granular, cylindrical or shape-like. the The amount of resin used is 0.1 to 10 times the amount of 3,4-dichlorobutene-L, preferably 1 to 5 times, equivalent. If the stated amount is less than the lower limit, then the Conversion of 3,4-dichlorobutene-l. When on the other hand, the amount is larger than the upper limit, the resin comes with the raw material not through homogeneous contact unless a large amount of solvent is used. One such an amount is not preferred for reasons of economy. When the solvent is not used then the wetting of the anion exchange resin is insufficient, so that it is natural reduce the amount of replacement resin used.

Je höher die Reaktionstemperatur ist, desto größer ist die Geschwindigkeit der Dehydrochlorierungsreaktion. Natürlich ist die für das Anionenaustauschharz maximal zulässige Temperatur der Grenzwert. Wenn im übrigen die Temperatur zu hoch ist, dann steigt außerdem die Wahrscheinlichkeit der Bildung von l-Chlorbutadien-1,3, und aus diesem Grunde wird eine solche Temperatur nicht bevorzugt. Wenn andererseits die Reaktionstemperatur zu gering ist, dann ist die Reaktionsgeschwindigkeit klein, so daß eine solche Temperatur in der Praxis nicht angängig ist. Die bevorzugte Reaktionstemperatur beim vorliegenden Verfahren liegt zwischen 20 und UlO⁰C, insbesondere zwischen 30 und 6OC.The higher the reaction temperature, the faster the rate of the dehydrochlorination reaction. Of course, the maximum allowable temperature for the anion exchange resin is the limit. Incidentally, if the temperature is too high, the likelihood of 1-chlorobutadiene-1,3-formation increases, and for this reason, such a temperature is not preferred. On the other hand, if the reaction temperature is too low, the reaction rate is slow, so that such a temperature is impractical. The preferred reaction temperature in the present process lies between 20 and ⁰ C Ulo, in particular between 30 and 6oC.

Das Charakteristikum des beanspruchten Verfahrens besteht darin, daß 2-ChIorbutadien-( 1,3) ohne Bildung von l-Chlorbutadien-1,3 hergestellt werden kann, und zwar in einer vollständig neuen Behandlungsweise mit einem Anioncnaustauschhar/, welche sich von der herkömmlichen Dehydrochlorierung mit Hilfe einer wäßrigen Alkalilösung unterscheidet.The characteristic of the claimed process is that 2-chlorobutadiene- (1,3) without formation of l-chlorobutadiene-1,3 can be produced in a completely new way of treating with an anion exchange, which differs from conventional dehydrochlorination with the aid of a aqueous alkali solution differs.

Ein weiteres Charakteristikum des beanspruchten Verfahrens liegt darin, daß die Bildung von polymeren Materialien im Vergleich zum Falle der Dehydro-Chlorierung mit Hilfe einer wäßrigen Alkalilösung bei höheren Temperaturen beträchtlich beschränkt werden kann, weil nämlich die Arbeitstemperatur beim vorliegenden Verfahren verhältnismäßig niedrig liegt.Another characteristic of the claimed process is that the formation of polymeric Materials compared to the case of dehydrochlorination using an aqueous alkali solution can be considerably limited at higher temperatures, because the working temperature at present proceedings is relatively low.

Ein weiteres bemerkenswertes Charakteristikum des beanspruchten Verfahrens liegt dv.fin, daß in einer Mischung von 3,4-Dichlorbuten-l und 1,4-Dichlorbuten-2 lediglich das 3,4-Dichlorbutcn-l in 2-Chlorbutadien-1,3 dehydrohalogcnicrt werden kann, ohne daß das Gemisch getrennt werden muß, und daß das resultierende 2-Chlorbuiadicn-l,3 aus dem Gemisch der genannten Verbindung und dem 1,4-Dichlorbuten-2 durch eine Destillation bei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen unter atmosphärischem Druck abgetrennt werden kann, so daß eine Destillation unter vermindertem Druck nicht nötig ist und weitere unerwünschte Reaktionen, wie Polymerisation oder Dehydrochlorierung, bei dieser Arbeitsweise nicht nuftreten. Another notable characteristic of the claimed process is that in a mixture of 3,4-dichlorobutene-1 and 1,4-dichlorobutene-2, only 3,4-dichlorobutene-1 is dehydrohalogenous in 2-chlorobutadiene-1,3 can be without the mixture having to be separated, and that the resulting 2-Chlorbuiadicn-1,3 can be separated from the mixture of said compound and 1,4-dichlorobutene-2 by a distillation at relatively low temperatures under atmospheric pressure , so that a distillation under reduced pressure is not necessary and further undesired reactions, such as polymerization or dehydrochlorination, do not occur in this procedure.

In den Beispielen sind alte Teile in Gewicht uusgedrückt.In the examples old parts are expressed by weight.

ueispieiueispiei

In eine Glasampulle, welche vorher mit Stickstoff gispUlt worden war, wurden ein Anionenaustausch^« _der oH^Type (hergestellt von Tokyo Yukikegaku Kogyo K. K.; Warenzeichen: Amberlile (RA 410),An anion exchange of _the OH type (manufactured by Tokyo Yukikegaku Kogyo KK; trademark: Amberlile (RA 410),

i 768 454
3 4 i 768 454
3 4

3,4-Dichlorbuten-l und ein Lösungsmittel in den in analysiert, und es wurde bestätigt, daß dieser Rest3,4-dichlorobutene-1 and a solvent in the in were analyzed, and it was confirmed that the residue

der folgenden Tabelle angegebenen Mengen einge- aus l,4-Dichlorbuten-2 bestand.The amounts given in the table below consisted of 1,4-dichlorobutene-2.

bracht. Die Ampulle wurde unter einer Stickstoff- In der oben erwähnten Behandlung wurden 1-Clhor-brings. The ampoule was placed under nitrogen. In the above-mentioned treatment, 1-Clhor-

atmosphäre verschlossen. Dann wurde die Ampulle butadien-1,3 und polymere Materialien nicht imclosed atmosphere. Then the ampoule was 1,3-butadiene and polymeric materials not im

in einem Thermostat rotiert und geschüttelt, der auf 5 wesentlichen Ausmaß gebildet.rotated and shaken in a thermostat, which formed on 5 substantial levels.

der in der Tabelle gezeigten Temperatur gehaltenmaintained at the temperature shown in the table

wurde, die Reaktion wurde in 5 Stunden ausgeführt. Beispiel 8reaction was carried out in 5 hours. Example 8

Nach Beendigung der Reaktion wurde die AmpulleAfter the completion of the reaction, the ampoule was

geöffnet und die Zusammensetzung des flüssigen In einem zylindrischen Glasbehälter mit einemopened and the composition of the liquid in a cylindrical glass container with a

Reaktionsprodukts durch Gaschromatographie analy- io Innendurchmesser von 15 mm und einer Länge von siert. Getrennt davon wurde die Anwesenheit einer 300 mm, der mit einem Mantel ausgerüstet war, polymeren Substanz bestätigt, indem eine Ausfällung wurden 40 Teile des gleichen Anionenaustauschharzes, mit Methylalkohol vorgenommen wurde. Die Resultate wie es im Beispiel! verwendet wurde, eingebracht. sind in der Tabelle gezeigt. Die Luft im Reaktionsbehälter wurde sorgfältig mitReaction product analyzed by gas chromatography io internal diameter of 15 mm and a length of sated. Separately, the presence of a 300 mm, which was equipped with a jacket, polymeric substance confirmed by a precipitate were 40 parts of the same anion exchange resin, was made with methyl alcohol. The results as in the example! was used. are shown in the table. The air in the reaction vessel was carefully with

15 Stickstoff herausgespült. Dann wurde der Behälter15 nitrogen flushed out. Then the container

Beispiel 2 ^auf einer konstanten Temperatur von 45"C gehalten,Example 2 ^o f a constant temperature of 45 "C held,

und 20 Teile des gleichen Rohmaterials, wie es imand 20 parts of the same raw material as in

Dieses Beispiel wurde im wesentlichen in der Beispiel 7 verwendet wurde, welches aber mit 240 Teilen gleichen Weise ausgeführt, wie es im Beispiel 1 Äthylalkohol verdünnt war, wurden durch die Harzbeschrieben ist, mit dem Unterschied, daß die Reak- 20 schicht mit einer Geschwindigkeit von lOOTeilcn/Sul. tionstemperatur auf 2OC verändert wurde. Das hindurchgeführt.This example was essentially used in Example 7, but carried out with 240 parts in the same manner as it was diluted in Example 1 Ethyl alcohol was described by the resin, with the difference that the react- 20 layer at a rate of lOOTeilcn / Sul. tion temperature was changed to 2OC. That passed through.

Resultat ist in der Tabelle angegeben. Der Abstrom wurde durch GaschromatographieThe result is given in the table. The effluent was determined by gas chromatography

analysiert, wobei die in der Tabelle angegebenen Resultate erhalten wurden.
Beispiel 3 und 4 a₅ analyzed to obtain the results shown in the table.
Example 3 and 4 a ₅

Diese Beispiele wurden im wesentlichen in der Beispiel 9These examples were essentially repeated in Example 9

gleichen Weise wie im Beispiel I beschrieben ausgeführt, mit uem Unterschied, daß die Menge des Dieses Beispiel wurde im wesentlichen in der Anionenaustauschharze* und '^l°s Lösungsmittels ver- 30 gleichen Weise ausgeführt, wie es im Beispiel I beändert wurden, wie es in der Tabelle beschrieben ist. schrieben ist, mit dem Unterschied, daß das Lösungs-Die Resultate sind ebenfalls ir der Tabelle gezeigt. mittel Dioxan nicht verwendet wurde und die Mengocarried out in the same way as described in Example I, with the difference that the amount of this example was carried out essentially in the same way as the anion exchange resins * and ' ^l ° s solvent as it was carried out in Example I, as it was in is described in the table. The results are also shown in the table. medium dioxane was not used and the Mengo

des Anionenaustauschharzes verändert wurde. Die Resultate sind in der Tabelle angegeben.
B e i s ρ i e 1 5 ₃₅ of the anion exchange resin has been changed. The results are given in the table.
B is ρ ie 1 5 ₃₅

Dieses Beispiel wurde im wesentlichen in der Vergleichsbcispiel IThis example was essentially carried out in Comparative Example I.

gleichen Weise ausgeführt, wie es im Beispiel 1 beschrieben ist, mit dem Unterschied, daß als Lösungs- In einen Reaktionsbehälter, der mit einem Einlaß mittel Äthylalkohol verwendet wurde. Die Resultate 40 für Stickstoff und einem Rückflußkühler ausgerüstet sind in der Tabelle angegeben. war, wurde eine 10ⁿ/_oige Natriumhydroxydlösung eingebracht, und ¹I₃ Äquivalent 3,4-Dichlorbuten-l,Carried out the same way as described in Example 1, with the difference that as a solution in a reaction vessel, which was used with an inlet medium ethyl alcohol. The results for nitrogen and a reflux condenser are given in the table. was, a 10 ⁿ / _o sodium hydroxide solution was introduced, and ¹ _{l 3} equivalents of 3,4-dichlorobutene-l,

Beispiel 6 bezogen auf das Natriumhydroxyd, wurde unter einerExample 6 based on the sodium hydroxide, was under one

Stickstoffatmosphäre zugegeben. Das resultierendeNitrogen atmosphere added. The resulting

Dieses Beispiel wurde im wesentlichen in der 45 Gemisch wurde 1 Stunde auf 70°C erhitzt, um Chlorogleichen Weise ausgeführt, wie es im Beispiel 5 pren herzustellen.This example was essentially carried out in which the mixture was heated to 70 ° C for 1 hour to obtain chlorine oak Performed manner as in Example 5 to prepare pren.

angegeben ist, mit dem Unterschied, daß die Menge Nachdem die Reaktion zu Ende war, wurde dasexcept that the amount after the reaction was over became that

des Anionenaustauschharzes und des Lösungsmittels Reaktionsprodukt auf Raumtemperatur abgekühlt, verändert wurden, wie es im Beispiel 1 angegeben ist. zur Abtrennung einer ölphase filtriert und getrocknet. Die Resultate sind in der Tabelle gezeigt. 50 Das getrocknete Produkt wurde im wesentlichen in derthe anion exchange resin and the solvent reaction product cooled to room temperature, were changed as indicated in Example 1. filtered to separate an oil phase and dried. The results are shown in the table. 50 The dried product was essentially in the

gleichen Weise, wie es im Beispiel I beschrieben ist, analysiert. Das Resultat ist in der Tabelle gezeigt. Beispiel 7same way as it is described in example I, analyzed. The result is shown in the table. Example 7

Dieses Beispiel wurde im wesentlichen in der 55 Vergleichsbeispiel 2
gleichen Weise ausgeführt, wie es im Beispiel 4 beschrieben ist, mit dem Unterschied, daß als Ausgangs- 100 Teile des gleichen Gemisches aus rohen Dichlormaterial und als Lösungsmittel eine Mischung aus butenen, wie es im Beispiel 7 beschrieben ist, wurden 68·/, l,4-Dichlorbuten-2 und 32% 3,4-Dichlorbuten-l durch eine atmosphärische Destillation abgetrennt, bzw. Äthylalkohol verwendet wurden. Die Resultate 60 und die folgenden Fraktionen wurden durch Gassind in der Tabelle angegeben. Chromatographie bestätigt. This example was essentially carried out in Comparative Example 2
Carried out the same way as described in Example 4 , with the difference that the starting 100 parts of the same mixture of crude dichloro material and a mixture of butenes as a solvent, as described in Example 7, were 68 · /, 1,4-dichlorobutene-2 and 32% 3,4-dichlorobutene-1 were separated off by atmospheric distillation, or ethyl alcohol was used. The results 60 and the following fractions were indicated by gas in the table. Chromatography confirmed.

Weiterhin wurden 100 Teile des obigen flüisigenFurthermore, 100 parts of the above liquid Reaktinnsprodukts einer atmosphärischen Destillation l'Chlorbutadien-1,3 ... 3,0 TeileReactin product of an atmospheric distillation l'Chlorbutadiene-1.3 ... 3.0 parts

unterworfen, um andere Materialien als Dichlorbutene j, ^Dichlorbulen-l .... 25,0 Teile (Ausbeute 78,1 %>subjected to materials other than dichlorobutenes j, ^ dichlorobulene-l .... 25.0 parts (yield 78.1%>

mit einem niedrigen Siedepunkt abzudestillieren, 6j **ητ·ίί*/A««hmue70A«/\to be distilled off with a low boiling point, 6j ** ητ · ίί * / A «« hmue70A «/ \

wodurch 1,7 Teile (Ausbeute 97,6%) 2-Chlorbuladien- ^Dichlorbutene .... 54,0Teile (Ausbeute 79,4 /,)whereby 1.7 parts (yield 97.6%) 2-chlorobuladiene ^ dichlorobutenes .... 54.0 parts (yield 79.4%)

(1,3) erhalten wurden. Der Rest, desaen Menge Rückstand (hochsie-(1,3) were obtained. The rest, the amount of residue (high

5.2 Teile betrug, wurde durch Oaschromatographie dende Materialien) .. 18,0Teile5.2 parts, the materials were determined by Oaschromatography) .. 18.0 parts

Beispielexample •1•1
Menge desAmount of
_ Harzes_ Harz
(Äquivalenz(Equivalence
verhältnis)ratio) •2• 2
Menge des LösungsAmount of solution
mittelsby means of
(Volumverhältnis)(Volume ratio) ReakReak
bedingconditional
"C"C ions-ionic
ungenungen
Std.Hours. Umwandlungconversion
des 3,4-Di-of the 3,4-Di-
chlorbutens-1chlorobutene-1
VIo)VIo) 3*3 *
Bildung vonformation of
2-Chlorbula-2-chlorobula
dien-(l,3)serve (l, 3)
(7o)(7o) 4·4 ·
Bildung vonformation of
1-Chlorbuta-1-chlorobuta-
dien-1,3diene-1,3
("/.)("/.) ♦5♦ 5
Bildung vonformation of
polymerenpolymers
Materialienmaterials
VIo)VIo) 11 1/21/2 Dioxan 5/2Dioxane 5/2 4545 55 12,412.4 100,0100.0 00 00 22 1/21/2 Dioxan 5/2Dioxane 5/2 2020th 55 5,05.0 100,0100.0 00 00 33 2/12/1 Dioxan 6/1Dioxane 6/1 4545 55 30,430.4 99,799.7 0,30.3 00 44th 4/14/1 Dioxan 12/1Dioxane 12/1 4545 55 83,383.3 99,999.9 0,10.1 00 55 1/21/2 Äthylalkohol 5/2Ethyl alcohol 5/2 4545 55 15,615.6 100,0100.0 00 00 66th 2/12/1 Äthylalkohol 6/1Ethyl alcohol 6/1 4545 55 36,836.8 99,999.9 0,10.1 00 77th 4/14/1 Äthylalkohol 12/1Ethyl alcohol 12/1 4545 55 100,0100.0 100,0100.0 00 00 88th 4/14/1 Äthxlalkohol 12/1Ethyl alcohol 12/1 4545 —- 100,0100.0 100,0100.0 00 00 99 1/41/4 —- 4545 55 5,05.0 99,999.9 0,10.1 00 VergleichsComparison beispiel 1example 1 —- —- 7070 11 73,573.5 99,599.5 3,23.2 1,31.3

•1 und ·2: Bezogen auf 3,4-Dichlorbuten-l. *3, *4 und *5: Bezogen auf umgewandeltes 3.4-Dichlorbuten-l.• 1 and • 2: Based on 3,4-dichlorobutene-1. * 3, * 4 and * 5: Based on converted 3,4-dichlorobutene-1.

Claims

Patent claims:

1. Process for the preparation of 2-chlorobutadiene- (1,3) by dehydrochlorination of 3,4-dichlorobutene- (l) or a mixture of 3,4-dichlorobutene- (l) and l, -4dichlorobutene- (2) in an alkaline medium, characterized in that the dehydrochlorination with 0.1 to 10 equivalents, based on 3,4-dichlorobutene- (l), an anion exchange resin carried out at 20 to 120 ° C.

2. The method according to claim 1, characterized in that the dehydrochlorination in Carries out the presence of a water-miscible solvent.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the dehydrochlorination carried out in the presence of an anion exchange resin of the OH type.