DE1768250A1

DE1768250A1 - Organoselenium compound

Info

Publication number: DE1768250A1
Application number: DE19681768250
Authority: DE
Inventors: Herbert Dr Eck
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1968-04-19
Filing date: 1968-04-19
Publication date: 1971-10-14
Also published as: BE731750A; DE1768250B2

Description

Organoselenverbindung Gegenstand der Erfindung ist eine Organoselenverbindung der allgemeinen Formel CH3 -CO-Se-CO-CH5. Organoselenium Compound The invention relates to an organoselenium compound of the general formula CH3 -CO-Se-CO-CH5.

Die erfindungsgemäße Organoselenverbindung ist eine gut beständige, farblose Flüssigkeit von sehr intensivem Geruch, die nach Lagerung bei Raumtemperatur an der Luft nach einigen Wochen noch keine Veränderung erkennen läßt. Sie kann als Zwischenprodukt zur Herstellung von physiologisch wirksamen Verbindungen sowie von Pflanzenschutzmitteln, wie auch als Pflanzenvertilgungsmittel verwendet werden.The organoselenium compound according to the invention is a well-stable, colorless liquid of very intense odor, which after storage at room temperature shows no change in the air after a few weeks. You can use it as a Intermediate product for the production of physiologically active compounds and of Plant protection products, as well as being used as herbicides.

Die erfindungsgemäße Organoselenverbindung läßt sich in einfacher Weise dadurch herstellen, daß Selenwasserstoff mit Keten im Molverhältnis 1 : 2 bis 1 : 4, vorzugsweise 1 : 2 bis 1 : 3, gegebenenfalls in Anwesenheit von Acetylchlorid, Essigsäureanhydrid oder eines gegen die Reaktionsteilnehmer indifferenten Lösungsmittels, umgesetzt wird. Als Lösungsmittel kann aber auch das Reaktionsprodukt selbst benützt werden.The organoselenium compound of the invention can be easily way by producing hydrogen selenide with ketene in a molar ratio of 1: 2 to 1 : 4, preferably 1: 2 to 1: 3, optionally in the presence of acetyl chloride, Acetic anhydride or a solvent that is indifferent to the reactants, is implemented. However, the reaction product itself can also be used as the solvent will.

Im allgemeinen wird das Verfahren in der Flüssigphase kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt. Es kann aber auch mit gleichem Erfolg in der Gasphase gearbeitet werden.In general, the process will be continuous in the liquid phase or carried out batchwise. But it can also be of equal success in the Gas phase are worked.

Bei tieferen Temperaturen als 400 C ist die Reaktionsgeschwhdigkeit verhältnismäßig langsam. Die obere Temperaturgrenze ist durch die Zerfalltemperatur von Selenwasserstoff bestimmt. Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, in einem Temperaturbereich von-40° C bis 1500 C zu arbeiten.At lower temperatures than 400 C the reaction speed is relatively slow. The upper temperature limit is due to the decay temperature determined by hydrogen selenide. It has been found to be useful in a temperature range to work from -40 ° C to 1500 C.

Das Verfahren läßt sich unter vermindertem, normalem oder erhöhtem Druck durchführen.The procedure can be reduced, normal or increased Perform pressure.

Katalysatoren sind für die Durchführung der Reaktion nicht unbedingt nötig. Es können aber die für Ketenreaktlcne} üblichen Katalysatoren eingesetzt werden, beispielsweise Friedel-Crafts-Katalysatoren, Protonsäuren, basische, neutrale und saure Salze, tertiäre Amine und Phosphine sowie organische Schwermetallverbindungen.There are no catalysts for carrying out the reaction necessarily necessary. However, the catalysts customary for ketene reactants can be used be, for example Friedel-Crafts catalysts, protonic acids, basic, neutral and acid salts, tertiary amines and phosphines and organic heavy metal compounds.

Das Verfahren kann sowohl in der Gasphase wie auch in der Flüssigphase durchgeführt werden. Als Lösungsmittel eignen sich alle indifferenten Lösungsmittel, wie Kohlenwasserstoffe, z. B. Petroläther, Cyclohexan, Benzol, Toluol, Chlorkohlenwasserstoffe, beispielsweise Methylenchlorid, Chloroform, Chlorbenzole, Trichloräthylen, Tetrachlorkohlenstoff; Tetraalkylsilietumverbindungen, z. B. Siliciumtetraäthylat ; Nitrile, z. B. Acetonitril; Carbonsäureester, z. B. EssSgsäuremethylester, Essigsäureäthylester, Buttersäureäthylester; Äther, z. B. Diäthyläther, Tetrahydrofuran, l,4-Dioxan, ferner die Acetylierungsmittel Acetylchlorid und Essigsäureanhydrid.The process can be carried out both in the gas phase and in the liquid phase be performed. All inert solvents are suitable as solvents, such as hydrocarbons, e.g. B. petroleum ether, cyclohexane, benzene, toluene, chlorinated hydrocarbons, for example methylene chloride, chloroform, chlorobenzenes, trichlorethylene, carbon tetrachloride; Tetraalkyl silicone compounds, e.g. B. silicon tetraethylate; Nitriles, e.g. B. acetonitrile; Carboxylic acid esters, e.g. B. ethyl acetate, ethyl acetate, ethyl butyrate; Ether, e.g. B. diethyl ether, tetrahydrofuran, l, 4-dioxane, and also the acetylating agents Acetyl chloride and acetic anhydride.

Soll diskontinuierlich gearbeitet werden, so können als Apparaturen einfache Kolben, Sessel oder Autoklaven dienen.If you want to work discontinuously, you can use the equipment simple flasks, armchairs or autoclaves are used.

Bt kontinuierlicher Arbeitsweise sind die Kolben oder Kessel mit Ifberläufen ausgeststtet, durch die das sich bindende Reaktionsprodukt, gegebenenfalls im Gemisch mit der Lösungsmittel und dem Katalysator, im Maße seiner Entstehung ausgeschleust wird. Als Reaktionsgefäße können mit gleichem Bfolg beispielsweise ReaktionstUrme, Rohre und Kreislaufapparaturen mit darin umgepumptem Reaktionsgemisch verwendet werden, z. B. Flüssigkeitsringpumpen.The flasks or kettles with overflows are of continuous operation equipped, through which the binding reaction product, optionally in a mixture discharged with the solvent and the catalyst, to the extent that it is formed will. Reaction currents, for example, can be used as reaction vessels with the same sequence Pipes and circulation apparatus used with the reaction mixture pumped around them be e.g. B. Liquid ring pumps.

Die i.s Zwischenprodukt auftretende Selenolessigsäure läßt sich nicht isolieren. Beim Versuch, sie destillativ aus dem Reaktionsgemische abzutrennen, zersetzt sie sich unter Selenai@cheidung. Es ist deshalb Uberraschend, daß die erfindungsgemä#e Organoselenverbindung mit dem beanspruchten Verfahren z@@änglich ist.The selenolacetic acid which occurs as an intermediate cannot be absorbed isolate. When trying to separate them from the reaction mixture by distillation, it decomposes under Selenai @clothing. It is therefore surprising that the invention Organoselenium compound with the claimed process z @@ is necessary.

Beispiel 1 0,716 Mol Selenwasserstoff und 0,7 Mol Keten werden im Laufe einer Stunde bei 700 C in 200 ml Cyclohexan eingeleitet. Durch fraktionierte Destillation des Reaktionsgemisches werden 0,14 Mol Diacetylselenid erhalten. Dies entspricht einer Ausbeute von 44 ffi der Theorie, bezogen auf Selenwasserste@f.Example 1 0.716 mol of hydrogen selenide and 0.7 mol of ketene are in the Introduced in the course of one hour at 700 ° C. in 200 ml of cyclohexane. By fractional Distillation of the reaction mixture gives 0.14 mol of diacetyl selenide. this corresponds to a Yield of 44 ffi of theory, based on Selenwasserste @ f.

Sp. 11 mm Hg = 58 - 58,5° C.Sp. 11 mm Hg = 58 - 58.5 ° C.

Analyse: gef. (%) ber.() C 30,36 29,08 H 3,80 3,64 Se 47,1 47,82 Beispiel 2 0,372 Mol Selenwasserstorf und 1,12 Mol Keten werden in 400 ml Methylenchlorid bei -65° C kondensiert und in einen Autoklaven bei Raumtemperatur über Nacht belassen. Die Auearbeitung des Reaktionsproduktes geschieht durch fraktionierte Destillation. (Sp. 10 mm Hg = 57 - 580 C). Die Ausbeute a Diacetylselenid beträgt 0,281 Mol, das entspricht 75,5 %, bezogen auf den Selenwasserstoff.Analysis: found (%) calc. () C 30.36 29.08 H 3.80 3.64 Se 47.1 47.82 Example 2 0.372 moles of hydrogen selenium and 1.12 moles of ketene are dissolved in 400 ml of methylene chloride condensed at -65 ° C and left in an autoclave at room temperature overnight. The processing of the reaction product is done by fractional distillation. (Sp. 10 mm Hg = 57-580 C). The yield of a diacetyl selenide is 0.281 mol, the corresponds to 75.5%, based on the hydrogen selenide.

Beispiel 3 0,31 Mol Selenwasserstoff und 0,62 Mol Keten werden bei Raumtemperatur durch 200 ml Acetylchlorid geleitet. Die fraktionierte Destillation im Vakuum ergibt 0,15 Mol Diacetylselenid, dies entspricht einer Ausbeute von 48,4 %, bezogen auf Selenwasserstoff.Example 3 0.31 mol of hydrogen selenide and 0.62 mol of ketene are used in Room temperature passed through 200 ml of acetyl chloride. The fractional distillation in vacuo gives 0.15 mol of diacetyl selenide, this corresponds to a yield of 48.4%, based on Hydrogen selenide.

Claims

Claims: 1. Organoselenium compound of the formula CH »-CO-Se-CO-CH3.

2. Process for the production of the organoselic compound accordingly Claim 1, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t that hydrogen selenide with Ketene in a molar ratio of 1: 2 to 1: 4, preferably 1: 2 to 1: 3, if appropriate in the presence of acetyl chloride, acetic anhydride or one against the reactants Sn different solvent is implemented.

3. The method according to claim 2, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that in the gas or liquid phase continuously or discontinuously is being worked on.

4. The method according to claims 2 to 3, d a d u r c h g e k e n It should be noted that the reaction product itself is used as the solvent will.

5. The method according to claims 2 to 4, d a d u r c h g e k e n It is not stated that the work was carried out under reduced, normal or increased pressure will.

6. The method according to claims 2 to 5, d a d u r c h g e k e n It should be noted that temperatures between -40 ° and 1500 ° C. are used.