DE1767224A1

DE1767224A1 - Process for the complete conversion of sulfur dioxide to sulfuric acid

Info

Publication number: DE1767224A1
Application number: DE19681767224
Authority: DE
Inventors: Karl Dr Bratzler; Wilhelm Dr Herbert
Original assignee: Metallgesellschaft AG
Current assignee: GEA Group AG
Priority date: 1968-04-13
Filing date: 1968-04-13
Publication date: 1971-08-12
Also published as: GB1209002A; FR2007448A1

Description

METALLGESELLSCHAFT Frankfurt/M., den 28. April 1970 Aktiengesellschaft Bbl/HGa
6 Frankfurt/Main
Reuterweg 14METALLGESELLSCHAFT Frankfurt / M., April 28, 1970 Aktiengesellschaft Bbl / HGa
6 Frankfurt / Main
Reuterweg 14

Neue Unterlagen P 17 67 224.1-41New documents P 17 67 224.1-41

Verfahren zur vollständigen Umsetzung von Schwefeldioxyd zu SchwefelsäureProcess for the complete conversion of sulfur dioxide into sulfuric acid

In der heute für die Herstellung von Schwefelsäure üblichen Technik wird bekanntlich Schwefeldioxyd bei Temperaturen zwischen 300 und 500⁰C an Katalysatoren, z. B. Vanadinpentoxyd, zu Schwefeltrioxyd umgesetzt, das dann in Wasser oder verdünnter Schwefelsäure absorbiert wird. Das Schwefeldioxyd liegt hierbei nicht in konzentrierter Form sondern verdünnt mit Verbrennungsluft vor, deren Sauerstoffgehalt durch die SOo-Herstellung vermindert wurde. Das Schwefeldioxyd wird nämlich in der Regel entweder durch Verbrennung von Elementarschwefel oder durch die Abrüstung sulfidischer Erze, wie z. B. Pyrit, Kupferkies oder ähnlicher Erze, erhalten; die SOg-Konzentration liegt daher in solchen Gasen im allgemeinen nur im Bereich von ca. 7 - 10 Vol.5X> vor.In the technology customary today for the production of sulfuric acid, sulfur dioxide is known to be used at temperatures between 300 and 500 ^° C. on catalysts, e.g. B. vanadium pentoxide, converted to sulfur trioxide, which is then absorbed in water or dilute sulfuric acid. The sulfur dioxide is not in concentrated form but diluted with combustion air, the oxygen content of which has been reduced by the SOo production. The sulfur dioxide is usually either by burning elemental sulfur or by disarming sulfidic ores, such as. B. pyrite, copper pyrites or similar ores obtained; the SOg concentration in such gases is therefore generally only in the range of approx. 7-10 vol.5X>.

Die schwefeldioxydhaltigen Gase werden meist für eine Gasreinigung gekühlt und nach der Reinigung auf die für die katalytische Umsetzung des in ihnen enthaltenen Schwefeldioxyd zu Schwefeltrioxyd notwendige Temperatur zwischen 300 und 55O⁰C erwärmt und gegebenenfalls nach weiterem Zusatz von Luft oder Sauerstoff, über den Katalysator geleitet, an dem der Umsatz zu Schwefeltrioxyd stattfindet. Entsprechend dem thermodynamisch gegebenen Gleichgewicht findet hierbei keine vollständige Umsetzung statt, so daß im Restgas noch kleine Mengen von Schwefeldioxyd verbleiben. Um den Umsatz aber möglichst hoch zu treiben, werden in der modernen Schwefelsäureherstellungstechnik die Gase durch mehrere Katalysatorschichten geleitet und zwischen den einzelnenThe schwefeldioxydhaltigen gases are cooled usually for a gas cleaning and heated after purification to the required for the catalytic conversion of the sulfur dioxide contained in them to sulfur trioxide temperature between 300 and 55O ⁰ C and optionally after further addition of air or oxygen, is passed over the catalyst, at which the conversion to sulfur trioxide takes place. In accordance with the thermodynamically given equilibrium, no complete conversion takes place, so that small amounts of sulfur dioxide still remain in the residual gas. In order to drive sales as high as possible, in modern sulfuric acid production technology, the gases are passed through several catalyst layers and between the individual layers

109833/1620 oPi^uiAt ins?*"ri109833/1620 oPi ^ uiAt ins? * "Ri

Kontaktstufen gekühlt, wobei die bei der exothermen SO,-Bildungsreaktion in den einzelnen Katalysatorschichten frei gewordene Wärme im Wärmeaustausch abgeführt und in verwertbarer Form gewonnen wird, z. B. bei der Wiedererwärmung des gereinigten Rohgases. Durch die Herabsetzung der Temperatur nach den einzelnen Kontaktstufen wird eine für die weitgehende Umsetzung des Schwefeldioxyds günstigere Gleichgewichtslage erreicht. Dieser als Doppel- oder Mehrstufenkatalyse bezeichnete Vorgang gewinnt noch an Wirksamkeit, wenn das in der ersten oder in den beiden ersten Stufen gebildete Schwefeltrioxyd vor dem Passieren der nächsten Kontaktstufen aus dem Gasstrom entfernt wird, was durch Waschen des Gases mit konzentrierter Schwefelsäure geschieht.Contact stages are cooled, with the exothermic SO, formation reaction Heat released in the individual catalyst layers is dissipated in heat exchange and can be used Form is obtained, e.g. B. when reheating the purified raw gas. By lowering the temperature after the individual contact stages, an equilibrium position that is more favorable for the extensive conversion of the sulfur dioxide is established achieved. This process, known as double or multi-stage catalysis, becomes even more effective, if that formed in the first or in the first two stages Sulfur trioxide is removed from the gas stream before passing through the next contact stages, which is carried out by The gas is washed with concentrated sulfuric acid.

Trotz dieser sehr aufwendigen apparativen und Verfahrenstechnischen Maßnahmen verbleibt am Schluß des Prozesses noch ein Rest von Schwefeldioxyd in den Gasen, dessen Entfernung aus Gründen der Luftreinhaltung unumgänglich notwendig ist.Despite this very complex apparatus and process technology Measures a residue of sulfur dioxide remains in the gases at the end of the process, its removal is absolutely necessary for reasons of air pollution control.

Es wurde gefunden, daß man in einfacher Weise unter Vermeidung einer weiteren Umsetzung des restlichen Schwefeldioxyds bei erhöhter Temperatur und bei einem ungünstigen thermodynamischen Gleichgewicht zu einem vollständigen Umsatz gelangt, wenn man das Gas zunächst auf niedrigere Temperatur, mindestens unter 200° - vornehmlich auf 60 - 70° abkühlt und der reaktionsbeschleunigenden Wirkung aktiver Kohle aussetzt, über die es bei der betreffenden niedrigeren Temperatur geleitet wird. Bei dieser Behandlung verschiebt sich das GleichgewichtIt has been found that you can easily avoid a further conversion of the remaining sulfur dioxide increased temperature and with an unfavorable thermodynamic equilibrium to a complete conversion, if you first cool the gas to a lower temperature, at least below 200 ° - primarily to 60 - 70 ° and the reaction-accelerating effect of active charcoal, beyond which it is exposed at the lower temperature in question is directed. This treatment shifts the balance

SO₂ + 1/2 O₂ \ \ SO₃ SO ₂ + 1/2 O ₂ \ \ SO ₃

praktisch völlig auf die Seite der SO^-Bildung. Erfindungsgemäß erfolgt die Absorption des gebildeten SO,practically completely on the side of SO ^ formation. According to the invention, the SO formed is absorbed

- 3 -10 9 8 3 3/1620- 3 -10 9 8 3 3/1620

unmittelbar auf der Aktivkohle, indem diese fortlaufend oder in gewissen Zeitabständen mit Wasser oder verdünnter Schwefelsäure berieselt wird, so daß durch ständige Umsetzung des SO-z zu HpSO^ das oben bezeichnete Gleichgewicht gestört und die völlige Umsetzung des SO₂ zu SO, erreicht wird. Zur Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens eignen sich porenreiche körnige Aktivkohlen mit großer aktiver Oberfläche. Die erforderliche Aktivkohlenmenge kann vermindert werden, wenn die Aktivkohle mit 0,01 bis 1,0 Gew.% , vorzugsweise mit 0,05 bis 0,1 Gew.%, eines Edelmetalles, welches die Oxydationsaktivität erhöht, imprägniert wird. Besonders geeignet hierfür sind die Metalle der Platingruppe. Die für die katalytische Oxydation von SOp wirksamen Metalloxyde, z. B. V₂O₁-, sind hier nicht geeignet, weil sie von der Schwefelsäure aufgelöst würden.directly on the activated carbon by sprinkling it continuously or at certain time intervals with water or dilute sulfuric acid, so that the constant conversion of the SO-z to HpSO ^ disturbs the above-mentioned equilibrium and the complete conversion of the SO ₂ to SO is achieved. Pore-rich, granular activated carbons with a large active surface are suitable for carrying out the process according to the invention. The required amount of activated carbon can be reduced if the activated carbon is impregnated with 0.01 to 1.0% by weight, preferably 0.05 to 0.1% by weight, of a noble metal which increases the oxidation activity. The metals of the platinum group are particularly suitable for this. The effective for the catalytic oxidation of SOp metal oxides, z. B. V ₂ O ₁ - are not suitable here because they would be dissolved by the sulfuric acid.

Durch Kreislaufführung der Waschflüssigkeit oder durch Anwendung höherer Gaseintrittstemperaturen von beispielsweise 120 - 160⁰C können auf der Aktivkohle Schwefelsäurekonzentrationen bis zu 70 Gew.% H₂SO^ erreicht werden. Erfindungsgemäß wird die dabei erhaltene Schwefelsäure als Absorptionsflüssigkeit für das bei der katalytischen Hochtemperaturumsetzung gewonnene Schwefeltrioxyd verwendet. Hierzu wird diese fortlaufend der Absorptionssäure zugesetzt, die für die Zwischen- oder Endabsorption des bei der katalytischen Hochtemperaturumsetzung gebildeten Schwefeltrioxyds verwendet wird und deren Konzentration beim normalen Katalyseprozeß durch Zusatz von Wasser konstant gehalten werden muß. Gemäß der ReaktionsgleichungBy recycling the washing liquid, or by use of higher gas entry temperatures, for example 120-160 ⁰ C can be up to 70 wt% H ₂ SO ^ achieved on the active carbon sulfuric acid concentrations.. According to the invention, the sulfuric acid obtained in this way is used as an absorption liquid for the sulfur trioxide obtained in the catalytic high-temperature conversion. For this purpose, this is continuously added to the absorption acid, which is used for the intermediate or final absorption of the sulfur trioxide formed in the catalytic high-temperature conversion and whose concentration must be kept constant in the normal catalysis process by adding water. According to the reaction equation

SO₅ + H₂O = H₂SO₄ SO ₅ + H ₂ O = H ₂ SO ₄

wird ständig eine der SO,-Menge entsprechende stöchiometrische Menge Wasser verbraucht.is constantly a stoichiometric amount corresponding to the SO, amount Amount of water consumed.

Während bei der klassischen Arbeitsweise trotz Verwendung vonWhile in the classic way of working despite the use of

109833/1620 ~⁴ 109833/1620 ~ ⁴

mehreren, meist vier Kontaktschichten mit Zwischenkühlung zwischen den einzelnen Kontaktschichten eine Umsetzung des SOp von maximal 98 - 98,5 % erreicht wurde, konnte diese unter gleichen apparativen Bedingungen, jedoch mit zusätzlicher Einschaltung einer Zwischenabsorption für das gebildete SO* vor der letzten Kontaktschicht auf 99,5 $ gesteigert werden.several, mostly four contact layers with intermediate cooling between the individual contact layers, a conversion of the SOp of a maximum of 98 - 98.5 % was achieved, this could be achieved under the same equipment conditions, but with additional interposition of an intermediate absorption for the SO * formed before the last contact layer to 99 , $ 5 increase.

Durch die erfindungsgemäße Anwendung der vorbeschriebenen Aktivkohlestufe kann der SC^-Umsatz nicht nur auf 99,999 %, d.h. auf praktisch SC^-freie Abluft gesteigert werden, sondern die Zahl der Kontaktstufen in der katalytischen Hochtemperaturumsetzung kann auf weniger als vier, d.h. auf drei oder sogar zwei vermindert werden. Der bisher angewandte' SO, Endabsorber, dessen Wirksamkeit unvollkommen ist, wird erfindungsgemäß durch den Aktivkohle-Absorber ersetzt.The inventive use of the activated carbon stage described above, the SC ^ conversion can not only be increased to 99.999 %, ie to practically SC ^ -free exhaust air, but the number of contact stages in the catalytic high-temperature conversion can be less than four, ie three or even two are diminished. The previously used 'SO, end absorber, the effectiveness of which is imperfect, is replaced according to the invention by the activated carbon absorber.

Das Verfahren gemäß der Erfindung sei anhand der beiden Fließbilder beschrieben, von denen das erste die bisherige vierstufige Arbeitsweise mit SO^-Zwischenabsorption vor der letzten Kontaktstufe und 99,5 tigern S02~Umsatz darstellt, während das Fließbild 2 die Arbeitsweise gemäß der Erfindung darstellt.The method according to the invention will be described with reference to the two flow diagrams, the first of which is the previous one four-stage mode of operation with SO ^ -intermediate absorption before the represents the last contact stage and 99.5 tiger S02 ~ conversion, while the flow diagram 2 illustrates the operation according to the invention.

In der bekannten Arbeitsweise gemäß Fließbild 1 gelangt das SO£-haltige Röstgas durch die Leitung 1 und die Wärmeaustauscher 2a, 2b und 2c mit einer Temperatur von 420⁰C in die oberste Kontaktschicht 3a, die es nach Umsatz von rund 70 % SOp zu SO, durch Leitung 4 verläßt, und strömt nach Passieren des Wärmeaustauschers 2c durch die Leitung 4· in die nächste Kontaktschicht 3b. Dort erfolgt ein weiterer Umsatz des SO₂ bis zu mehr als 90 % unter Entstehung weiterer Reaktionswärme. Das Reaktionsgemisch wird über Leitung 5 und 5¹ in die nächste Katalysatorschicht gefUhrt, wobei es im Wärmeaustauscher 2b die Reaktionswärme an das eintretende Gas In the known procedure according to flow sheet 1, the SO £ -containing roasting gas through the conduit 1 and the heat exchanger 2a passes, 2b and 2c having a temperature of 420 ⁰ C in the top contact layer 3a, which after conversion of about 70% SOP SO , leaves through line 4 and, after passing through the heat exchanger 2c, flows through the line 4 into the next contact layer 3b. There there is a further conversion of the SO ₂ up to more than 90 % with the generation of further heat of reaction. The reaction mixture is passed through lines 5 and 5 ¹ into the next catalyst layer, the heat of reaction being transferred to the incoming gas in heat exchanger 2b

- 5 -109833/1620- 5 -109833/1620

abgibt. Aus dieser Schicht 3c tritt es über Leitung 6 und Wärmeaustauscher 7 in den Zwischenabsorptionsturm 8 ein, aus dem es durch die Leitung 9 und den Wärmeaustauscher 7 in die letzte Kontaktschicht 3d gelangt.gives away. It emerges from this layer 3c via line 6 and Heat exchanger 7 in the intermediate absorption tower 8, from which it passes through the line 9 and the heat exchanger 7 reaches the last contact layer 3d.

Im Zwischenabsorber 8 wird das im Gas enthaltene katalytisch gebildete SO, durch im Kreislauf über Leitung 10 und Kühler geführte niedrig konzentrierte Schwefelsäure absorbiert. Ein Teil der hierdurch aufkonzentrierten Schwefelsäure wird durch die Leitung 12 dem Verbrauch zugeführt.In the intermediate absorber 8, the catalytically formed SO contained in the gas is circulated through line 10 and cooler led low concentrated sulfuric acid absorbed. Part of the concentrated sulfuric acid is fed through line 12 for consumption.

In der Kontaktstufe 3d wird das restliche SO₂, das nach Passieren des Zwischenabsorbers im Gas noch enthalten ist, zu SO, umgesetzt. Die dabei frei werdende Wärme gibt das Gas im Wärmeaustauscher 2a an das in die Kontaktanlage eintretende unbehandelte Gas ab und gelangt von dort durch Leitung 13 in den Endabsorber 14, wo das restliche SO, durch Schwefelsäure niedrigerer Konzentration von etwa 20 Gew.% ausgewaschen wird. Es verläßt diesen Absorber durch Leitung Die diesem Absorber durch Leitung 16 zugeführte Absorptionsflüssigkeit wird durch Leitung 17 mittels Pumpe 18 abgezogen und der durch Leitung 10 im Kreislauf geführten Waschsäure zugeführt. Das Restgas aus der Leitung 15 ist zwar frei von Schwefeltrioxyd, enthält aber noch etwa 0,5 Vol.% SO₂.In contact stage 3d, the remaining SO ₂ , which is still contained in the gas after passing through the intermediate absorber, is converted to SO. The released heat is the gas in the heat exchanger 2a of the entering into the contact plant untreated gas, and from there through line 13 to the final absorber 14, where the residual SO, is leached with sulfuric acid of lower concentration of about 20 wt.%. It leaves this absorber through line. The absorption liquid fed to this absorber through line 16 is drawn off through line 17 by means of pump 18 and fed to the scrubbing acid circulated through line 10. The residual gas from line 15 is free of sulfur trioxide, but still contains about 0.5% by volume of SO ₂ .

Bei der erfindungsgemäßen Arbeitsweise, die durch das Fließbild 2 dargestellt wird, ist die apparative Anordnung des Fließbildes 1 dadurch vereinfacht, daß nur noch drei Kontaktschichten 3a, 3b und 3c vorhanden sind. Die Zahl der früheren Wärmeaustauscher hat sich auf 2a und 2b vermindert. An die Stelle des Endabsorbers 14 des Fließbildes 1 ist die den völligen S0₂-Umsatz bewirkende Aktivkohlestufe 20 getreten.In the method of operation according to the invention, which is represented by the flow diagram 2, the apparatus arrangement of the flow diagram 1 is simplified in that only three contact layers 3a, 3b and 3c are present. The number of previous heat exchangers has been reduced to 2a and 2b. In place of the end absorber 14 of the flow diagram 1, the activated carbon stage 20, which brings about _{the complete S0 2 conversion, has taken place.}

Für übereinstimmende Anlageteile sind in beiden Fließbildern dieselben Bezugszeichen verwendet.There are flow diagrams for matching parts of the plant in both the same reference numerals are used.

- 6 -109833/1620- 6 -109833/1620

In der erfindungsgemäßen Ausführungsform gemäß Abb. 2 wird das katalytisch eingesetzte, an Schwefeltrioxyd reiche Gas aus der Katalysatorstufe 3c in der Leitung 6 durch den Wärmeaustauscher 7 in den Zwischenabsorber 8 geleitet, in welchem das Schwefeltrioxyd mittels Schwefelsäure ausgewaschen wird. Die Säure wird durch den Zwischenabsorber 8, die Leitung 10 und den Kühler 11 wie üblich im Kreislauf geführt, aus dem durch die Leitung 12 ein Teilstrom als Endprodukt abgezweigt wird.In the embodiment according to the invention as shown in FIG the catalytically used, sulfur trioxide-rich gas from the catalyst stage 3c in line 6 through the Heat exchanger 7 passed into the intermediate absorber 8, in which the sulfur trioxide was washed out by means of sulfuric acid will. The acid is circulated through the intermediate absorber 8, the line 10 and the cooler 11 as usual out of which a partial flow is branched off as an end product through line 12.

Das gewaschene, im wesentlichen von Schwefeltrioxyd freie aber noch Reste von Schwefeldioxyd enthaltende Gas wird vom Kopf des Zwischenabsorbers durch die Leitung 9 zu dem Reaktor 20 geleitet und aufwärts durch die in ihm enthaltene Aktivkohleschicht geführt. Diese Aktivkohleschicht wird ständig oder zeitweise mit verdünnter Schwefelsäure berieselt, die aus einem Vorratsbehälter 21 mittels der Pumpe 22 durch die Leitungen 23, 24, 25 und den Reaktor 20 im Kreislauf gehalten wird. Diese Flüssigkeit löst die auf der feuchten Aktivkohle aus Schwefeldioxyd, Sauerstoff und Wasser gebildete Schwefelsäure und reichert sijch dadurch an. Aus dem Vorratsbehälter 21 wird mittels der Pumpe 26 durch die Leitung 27 eine Menge dieser Säure in die Kreislaufleitung 10 des Zwischenabsorbers überführt. Durch die Leitung 28 wird Wasser oder verdünnte Schwefelsäure in solcher Menge in den Flüssigkeitskreislauf durch den Aktivkohlereaktor zugeführt, wie konzentriertere Säure aus dem Kreislauf durch den Zwischenabsorber durch die Leitung 12 entnommen wird.The washed gas, which is essentially free of sulfur trioxide but still contains residues of sulfur dioxide, is removed from the gas Head of the intermediate absorber passed through the line 9 to the reactor 20 and up through the contained in it Activated carbon layer led. This activated carbon layer is constantly or temporarily sprinkled with dilute sulfuric acid, from a storage container 21 by means of the pump 22 through the lines 23, 24, 25 and the reactor 20 in the circuit is held. This liquid dissolves the sulfur dioxide, oxygen and water formed on the moist activated carbon Sulfuric acid and thereby enriches itself. From the storage container 21 is a quantity of this acid into the circulation line 10 of the by means of the pump 26 through the line 27 Transferred intermediate absorbers. Through line 28 water or dilute sulfuric acid is in such an amount in the Liquid cycle fed through the activated carbon reactor, such as more concentrated acid from the cycle through the Intermediate absorber is removed through line 12.

Durch die Leitung 29 strömt aus dem Reaktor 20 ein völlig schwefelfreies Restgas ab.A completely sulfur-free residual gas flows out of the reactor 20 through the line 29.

109833/162 0109833/162 0

example

1000 Nm eines Röstgases aus der Äbröstung von Pyrit mit einem S0₂-Gehalt von 7 Vol.% werden mit einer Temperatur von 420⁰C in einen mit Vanadinpentoxidkatalysator gefüllten Reaktor eingeleitet, in dessen erster Schicht bei einer Oxydation von 600 g SO₂A Katalysator und Stunde ein 73 %iger Umsatz von SO₂ erfolgt, wobei die Temperatur auf 576° ansteigt. Nach Abkühlung des aus der ersten Katalysatorschicht austretenden Gases im Wärmeaustausch mit dem Eintrittsgas auf 400° tritt es in die nächste Katalysatorschicht ein, in welcher der Umsatz auf 92 % und die Temperatur auf 490° ansteigen. Das aus der Schicht austretende Gas wird wieder im Wärmeaustausch auf 420⁰C abgekühlt und tritt in eine dritte Katalysatorschicht ein, in der bei einem Temperaturanstieg auf 440⁰C der Gesamtumsatz auf 97,9 % ansteigt.1000 Nm of a roasting gas from the Äbröstung of pyrite with a S0 ₂ content of 7 vol.% Is introduced at a temperature of 420 ⁰ C in a container filled with Vanadinpentoxidkatalysator reactor, then G in the first layer at an oxidation of 600 ₂ A catalyst and hour a 73% conversion of SO ₂ takes place, the temperature rising to 576 °. After the gas emerging from the first catalyst layer has been cooled to 400 ° in heat exchange with the inlet gas, it enters the next catalyst layer, in which the conversion rises to 92% and the temperature to 490 °. The gas emerging from the layer is again ^{cooled to 420 °} C. in heat exchange and enters a third catalyst layer in which the total conversion rises to 97.9% when the temperature rises to 440 ^{° C.}

Das den Reaktor verlassende Gas wird auf eine Temperatur von 80⁰C abgekühlt und tritt in einen mit Füllkörpern ausgestatteten Waschturm ein, in welchem das im Reaktor gebildete SO, durch 12 nr einer 96 #>igen Schwefelsäure berieselt wird. Die Schwefelsäure erhitzt sich hierbei auf ca. 115⁰C Nach Abkühlung in einem Kühler auf 85⁰C wird sie wieder im Kreislauf auf den Kopf des Absorptionsturmes geführt. Ein Teil der Säure (ca. 300 kg) wird als ca. 98 %iges Endprodukt abgezogen. Das hierdurch entstandene Defizit an Kreislaufsäure und das für die Absorption des SO, fehlende Wasser werden durch Zufuhr von 48 kg verdünnter ca. 45 %±ger Schwefelsäure ergänzt. Die letztere ist aus dem Kreislauf der nachgeschalteten mit Aktivkohle als Katalysator bei normaler Temperatur betriebenen Kontaktstufe entnommen, in welche das aus dem SO-z-Absorptionsturm austretende Gas mit einer Temperatur von 85⁰C eingeführt wird und dessen Rest-SO₂ von etwa 1 g Nm⁵ auf der Aktivkohle zu SO-, umgesetzt und durch im Kreislauf über die Aktivkohle geführte verdünnte Säure absorbiert wird; das Gas verläßt diese KatalysatorstufeThe gas leaving the reactor is ^{cooled to a temperature of 80 °} C. and enters a scrubbing tower equipped with packing, in which the SO formed in the reactor is sprinkled with 12% of a 96% sulfuric acid. The sulfuric acid is heated to about 115 ^° C. in this case. After cooling in a cooler to 85 ^° C., it is circulated back to the top of the absorption tower. Part of the acid (approx. 300 kg) is drawn off as an approx. 98% end product. The resulting deficit in circulatory acid and the water missing for the absorption of the SO are supplemented by adding 48 kg of dilute approx. 45% sulfuric acid. The latter is taken from the circuit of the downstream contact stage operated with activated carbon as a catalyst at normal temperature, into which the gas emerging from the SO- ₂ ^{absorption tower is introduced at a temperature of 85 °} C. and its residual SO 2 of about 1 g Nm ^{5 is} converted to SO- on the activated carbon and absorbed by dilute acid circulated over the activated carbon; the gas leaves this catalyst stage

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praktisch schwefelfrei mit einer Temperatur von etwa 65⁰C. In dem Adsorberkreislauf wird die Konzentration und Menge der im Kreislauf geführten Schwefelsäure durch Zufuhr einer entsprechenden Wassermenge eingestellt.practically sulfur-free with a temperature of about 65 ^° C. In the adsorber circuit, the concentration and amount of the sulfuric acid circulated is adjusted by adding an appropriate amount of water.

~ Q —~ Q -

PatentansprücheClaims

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Claims

1. A process for the oxidation of the sulfur dioxide contained in roasting gases or combustion gases on catalysts and absorption of the sulfur trioxide thus formed in sulfuric acid, characterized in that the residual gas still containing small amounts of sulfur dioxide after absorption at a temperature of about 60 to 160 ⁰ C through granular , activated carbon sprinkled with dilute sulfuric acid is passed, and that the sulfuric acid running off from the activated carbon is passed into the absorption of sulfur trioxide following the catalytic oxidation.

2. The method according to claim 1, characterized in that the activated carbon is impregnated with 0.01 to 1 wt.%, Preferably 0.05 to 1.0 wt.% Of a noble metal, in particular a noble metal of the platinum group.

3. The method according to claim 1, characterized in that a partial stream of the sulfuric acid running off from the activated carbon is recycled to the activated carbon, and the portion derived for the absorption of sulfur trioxide is replaced by adding sulfuric acid and / or water to the activated carbon.

4. Process according to claims 1 to 3, characterized in that the sprinkling of the activated carbon with sulfuric acid is temporarily interrupted.

5. Process according to claims 1 to 4, characterized in that the sulfuric acid trickled over the activated carbon is strengthened to a concentration of at least 25% by weight, and that a sulfuric acid concentrated to over 96% by weight is derived from the absorption of the sulfur trioxide .

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