DE175096C

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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- JVr 175096 -KLASSE 12«. GRUPPE - JVr 175096 - CLASS 12 «. GROUP

Verfahren zur Darstellung von Alkalinitrit. Patentiert im Deutschen Reiche vom 1. Mai 1904 ab. Process for the preparation of alkali nitrite. Patented in the German Empire on May 1, 1904.

Das vorliegende Verfahren bezweckt die Darstellung von Alkalinitrit aus Alkalinitrat durch Reduktion mit fein verteiltem elektrolytisch niedergeschlagenen Kupfer unter gleichzeitiger Anwendung von Ätzalkalien.The present method aims to prepare alkali metal nitrite from alkali metal nitrate by reduction with finely divided electrolytically deposited copper simultaneous use of caustic alkalis.

Die Tatsache, daß Kupfer auf Salpeter unter Nitritbildung einwirkt, ist an sich zwar bekannt (vergl. Persoz, 'Wagners Jahresber. 1864, S. 224, sowie Müller & Pauly, Archiv der Pharmacie 1879, S. 245), indessen ist eine technische Darstellung von Nitrit weder nach den Angaben von Persoz, nochThe fact that copper acts on saltpetre to form nitrite is in itself true known (see Persoz, 'Wagner's Jahresber. 1864, p. 224, and Müller & Pauly, Archiv der Pharmacie 1879, p. 245), however is a technical representation of nitrite neither according to the information of Persoz, nor

. nach denen von Müller & Pauly möglich, und zwar aus folgenden Gründen:. according to those of Müller & Pauly, for the following reasons:

Einerseits verlief die Reaktion auf technisch sehr unbequeme Weise insofern, als sie mit Feuererscheinungen verbunden war und die Schmelze so steif wurde, daß die Reaktion nicht zu Ende geführt werden konnte, andererseits verlief sie wirtschaftlich unvorteilhaft deshalb, weil die Ausbeute schlecht war und weil, falls die Schmelzen nitratfrei werden sollen, große Mengen von Kupfer für die Reaktion in Anspruch genommen wurden.On the one hand, the reaction was technically very inconvenient in that it was associated with phenomena of fire and the melt became so stiff that the The reaction could not be completed, on the other hand it was economical unfavorable because the yield was poor and because if the melts To be nitrate-free, large amounts of copper are used for the reaction became.

Der vorliegenden Erfindung liegt nun die Beobachtung zugrunde, daß, wenn man elektrolytisch gefälltes Kupfer in Gegenwart von kaustischen Alkalien auf das Nitrat einwirken läßt, die Reaktion einerseits glatt und ohne Feuererscheinung verläuft, andererseits aber, und dies ist von großer Bedeutung, nur so viel Kupfer zur Verwendung zu gelangen braucht, als etwa, theoretisch für die Reaktion nötig ist, denn die Gegenwart des Ätzalkalis bedingt die glatte Überführung des Kupfers in Oxyd.The present invention is based on the observation that if you electrolytically precipitated copper in the presence of caustic alkalis can act on the nitrate, the reaction on the one hand smooth and runs without the appearance of fire, but on the other hand, and this is of great importance, only as much copper needs to be used as, theoretically, for the Reaction is necessary because the presence of the caustic alkali causes the smooth transfer of the Copper in oxide.

Es muß auf der anderen Seite zugegeben werden, daß man bereits die Überführung von Nitraten in Nitrite in Gegenwart von Ätzalkalien vorgenommen hat (vergl. z. B. die Patentschrift 94407), allein in diesen Fällen hat man nicht elektrolytisch gefälltes Kupfer, sondern andere aber weniger brauchbare und namentlich nicht wirtschaftlich vorteilhaft regenerierbare Metalle für die Reduktion von Nitraten zur Verwendung gebracht. Das neue, patentfähige Moment besteht daher in der Kombination von elektrolytisch gefälltem Kupfer mit Ätzalkali zum Zwecke der Reduktion von Nitraten zu Nitriten. On the other hand, it must be admitted that one has already made the transfer of nitrates in nitrites in the presence of caustic alkalis (see e.g. the patent specification 94407), but in these cases one has not precipitated electrolytically Copper, but others that are less useful and especially not economically advantageous brought regenerable metals for the reduction of nitrates to use. The new, patentable moment exists therefore in the combination of electrolytically precipitated copper with caustic alkali for the purpose of reducing nitrates to nitrites.

Dieser Zusatz von Ätzalkali bedingt außer der Erleichterung der Reaktion durch Flüssigerhaltung der Schmelze einen ganz spezifischen Einfluß auf den Gang der Reaktion. Trägt man nämlich in eine ätznatronfreie Salpeterschmelze elektrolytisch gefälltes Kupfer ein, so verläuft die Reaktion so, als ob vorwiegend Kupferoxydulbildung stattfände, die Reaktion erfordert große Mengen Kupfer und ist nicht bis zu Ende durchführbar, weil die Schmelze völlig zähe und steif wird. Gibt man aber der Salpeterschmelze einen gewissen Ätznatronzusatz, so findet ohne jede Feuererscheinung eine glatte Reaktion statt, und der Extraktionsrückstand enthält nur Kupferoxyd, welches mit sehr hohenThis addition of caustic alkali also makes the reaction easier by maintaining the liquid the melt has a very specific influence on the course of the reaction. If you wear it in a soda-free one If electrolytically precipitated copper is melted in, the reaction proceeds as if predominantly Copper oxide formation would take place, the reaction requires large amounts of copper and is not fully feasible because the melt becomes completely tough and stiff. But you give the molten saltpeter one With a certain addition of caustic soda, there is a smooth reaction without any appearance of fire instead, and the extraction residue contains only copper oxide, which is very high

Stromausbeuten elektrolytisch reduziert werden kann. Das so gewonnene Kupfer ist für eine neue Reaktion unverändert brauchbar. Current yields can be reduced electrolytically. The copper obtained in this way is usable unchanged for a new reaction.

Wenn hier auf die Regenerierbarkeit des Kupfers bei dem besagten Prozeß hingewiesen wird, so ist diese von großer wirtschaftlicher Bedeutung. Durch einfache Elektrolyse des Kupferoxyds kann man nätn-' lieh das für die Reaktion verwendete Kupfer quantitativ in geeigneter Form wiedergewinnen und für eine neue Reaktion verwenden derart, daß in der Reihenfolge jeder Reaktion immer nur ein und dieselbe Menge Kupfer zur Verwendung zu kommen braucht. Für diese Regeneration ist es von großer Wichtigkeit, daß von vornherein elektrolytisch gewonnenes Kupfer verwendet wird, weil dieses wegen seiner feinsten Zerteilung am reaktionsfähigsten ist und hieraus ein Oxyd resultiert, wel-, ches wiederum für die Elektrolyse geeignet ist. Für die Verwendung im großen ist also sowohl aus wirtschaftlichen also aus technischen Gründen die Verwendung des durch Elektrolyse ausgeschiedenen Kupfers erforderlich. ■If here pointed to the regenerability of the copper in the said process is of great economic importance. By simple electrolysis of the copper oxide one can lent the copper used for the reaction to be quantitatively recovered in a suitable form and use for a new reaction in such a way that in the order of each reaction only one and the same amount of copper needs to be used. For this For regeneration, it is of great importance that what is obtained electrolytically from the outset Copper is used because it is the most reactive because of its finest division is and from this an oxide results, which in turn is suitable for electrolysis is. For the use on a large scale it is both economical and technical Reasons to use the copper precipitated by electrolysis. ■

Bei allen thermischen Reduktionsprozessen findet immer ein Zusammenballen einzelner Kupferpartikelchen statt und die Reaktionsfähigkeit wird dadurch in ungünstigster Weise beeinflußt. .In all thermal reduction processes, there is always a clump of individuals Copper particles take place and the reactivity is thereby in the most unfavorable Way influenced. .

Im großen würde man z. B. folgendermaßen verfahren:In the big one would z. B. proceed as follows:

210 kg Rohsalpeter und 100 kg technisches210 kg raw nitrate and 100 kg technical

Ätznatron werden in einem eisernen Kessel geschmolzen und 150 kg elektrolytisch gefälltes, von Kupferoxyd bezw. Oxydul freies Kupfer unter beständigem Rühren eingetragen, worauf die Schmelze noch-kurze Zeit erhitzt wird. Die fertige Schmelze wird gelöst, vom Kupferoxyd befreit und aus der Lauge das Nitrit gewonnen. Das bei der Extraktion zurückbleibende Kupferoxyd wird mit Hilfe des elektrischen Stromes reduziert, um von neuem zur Nitritschmelze zu dienen.Caustic soda are melted in an iron kettle and 150 kg of electrolytically precipitated of copper oxide respectively. Oxide-free copper entered with constant stirring, whereupon the melt heated for a short time will. The finished melt is dissolved, freed from copper oxide and the lye Nitrite won. The copper oxide remaining during the extraction is removed with the aid of the electric current is reduced in order to serve again to melt the nitrite.

Bei der Verwendung von elektrolytisch ausgeschiedenem Kupfer können diese Zahlen sich im großen etwas verändern, weil eben die Reaktionsfähigkeit des elektrolytisch ausgeschiedenen Kupfers eine außerordentlich große ist und dieses schon durch Liegen an der Luft Sauerstoff annimmt.When using electrolytically precipitated copper, these numbers can change somewhat, because of the reactivity of the electrolytically precipitated Copper is an extraordinarily large one and this already takes on oxygen by lying in the air.

Wie aus dem oben angegebenen ersichtlich, bietet die kombinierte Anwendung von elektrolytisch gefälltem -Kupfer und Ätzalkali für die Darstellung von Nitriten aus Nitraten vor allen bisher bekannten Verfahren wesentlich technische und wirtschaftliche Vorteile. In technischer Beziehung verläuft die Reaktion glatt und ohne'unbequeme Nebenerscheinungen; in wirtschaftlicher Beziehung erfordert sie einesteils einen geringen Aufwand an Kupfer und gibt außerdem Gelegenheit, das Kupfer als solches auf billige und einfache Weise stets zu regenerieren und von neuem in die Reaktion einzuführen.As can be seen from the above, the combined use of Electrolytically precipitated copper and caustic alkali for the production of nitrites from nitrates above all previously known processes, there are significant technical and economic advantages. From a technical point of view, the reaction proceeds smoothly and without any uncomfortable side effects; In economic terms, it requires, on the one hand, a small amount of copper and also gives the opportunity to to always regenerate the copper as such in a cheap and simple way and from to introduce something new into the reaction.

Claims

Patent claim:

Process for the preparation of alkali metal nitrite from alkali metal nitrate with the help of fine divided copper, characterized in that the nitrate is reduced by Electrolytically obtained copper is carried out in the presence of caustic alkali.