DE1720714C3 - Process for the preparation of aqueous dispersions of polyvinyl esters - Google Patents

Process for the preparation of aqueous dispersions of polyvinyl esters

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DE1720714C3 DE19671720714 DE1720714A DE1720714C3 DE 1720714 C3 DE1720714 C3 DE 1720714C3 DE 19671720714 DE19671720714 DE 19671720714 DE 1720714 A DE1720714 A DE 1720714A DE 1720714 C3 DE1720714 C3 DE 1720714C3
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Description

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 2 555 286 die Verwendung zweier verschiedener PoIyzeichnet, daß man zu der wäßrigen Polynierisa- 30 vinylalkohole mit unterschiedlichem Acetatgruppentionsflotte, die 7 bis 15 Gewichtsprozent an Poly- gehalt bei der Polymerisation von Vinylacetat bekannt, vinylalkohol und/oder Polyvinylalkoholderivat, der Das dort angegebene Verfahren betrifft jedoch die bzw. das einen Restacetylgehalt von 8 bis 15 Ge- Suspensions-oder Perlpolymerisation von Vinylacetat, wichtsprozent aufweist, gelöst enthält, 1 bis 10Ge- wobei mit wesentlich geringeren Mengen von PoIywichtsprozent bezogen auf den vorgenannten Poly- 35 vinylalkohol gearbeitet wird, so daß das Problem des vinylalkohol bzw. Polyvinylalkoholderivat A) eines Schäumens gar nicht auftritt.
Polyvinylalkohols B) gibt,der 24 bis 28 Gewichts- Die Erfindung betrifft nun ein Verfahren zur Prozent Restacetylgruppen enthält und der durch Herstellung von wäßrigen Dispersionen von PoIy-Verseifung eines Polyvinylacetats mit einem K- vinylestern oder Copolymerisaten von Vinylestern Wert von 20 bis 40 erhalten wurde. 40 durch Polymerisation von Vinylestern, gegebenenfalls2. The method according to claim 1, characterized in that 2 555 286 the use of two different polyols is used in that the aqueous polynierisa- 30 vinyl alcohols with different acetate groups containing 7 to 15 percent by weight of poly are known in the polymerization of vinyl acetate, vinyl alcohol and / or polyvinyl alcohol derivative, which The method indicated there relates, however, to the or which has a residual acetyl content of 8 to 15 Ge suspension or bead polymerization of vinyl acetate, weight percent, dissolved, 1 to 10 percent, with significantly lower amounts of poly weight percent based on the The aforementioned polyvinyl alcohol is used so that the problem of the vinyl alcohol or polyvinyl alcohol derivative A) of foaming does not occur at all.
Polyvinyl alcohol B) gives the 24 to 28 weight The invention now relates to a method for percent residual acetyl groups and which was obtained by preparing aqueous dispersions of poly saponification of a polyvinyl acetate with a K vinyl ester or copolymers of vinyl esters value of 20 to 40 . 40 by polymerizing vinyl esters, if appropriate

mit anderen äthylenisch ungesättigten Verbindungen, inwith other ethylenically unsaturated compounds, in

wäßriger Emulsion in Gegenwart von a) Radikaleaqueous emulsion in the presence of a) radicals

bildenden Verbindungen als Katalysatoren und b)forming compounds as catalysts and b)

Wäßrige Polyvinylesterdispersionen, besonders Polyvinylalkohol bzw. wasserlöslichen Polyvinylalkololche, die als Rohstoffe bei der Konfektiortierur g von 45 holderivaten als Schutzkolloide, das dadurch gekenn-Leim und Klebstoffen dienen, werden vorzugsweise zeichnet ist, daß man vor Beginn der Polymerisation unter Verwendung von polyvinylalkoholhaltigen Flot- zu der wäßrigen Polymerisationsflotte, die 3 bis 25, •en hergestellt. Dabei können Polyvinylalkohole vorzugsweise 5 bis 20·, insbesondere 7 bis 15 Gewichts-Verwendung finden, die nur sehr wenig Reslacyl-, prozent an Polyvinylalkohol und/oder Polyvinyl-Ipeziell Restacetylgruppen, enthalten (s. deutsche 50 alkoholderivat A), der bzw. das einen Restacetylgehalt l'atentschrift 727 955) oder man verwendet Polyvinyl- von 2 bis 18, insbesondere 8 bis 15 Gewichtsprozent alkohole, die noch größere Mengen Acetylgmippen aufweist, gelöst enthält, 0,3 bis 20, vorzugsweise •nthalten (s. USA.-Patentschrift 2 398 344). Man hat 0,5 bis 15, insbesondere 1 bis 10 Gewichtsprozent, tuch gewisse Vorteile, z. B. leichte Einstellbarkeit bezogen auf den vorgenannten Polyvinylalkohol bzw. 4er Latexviskosität festgestellt, wenn man Mischungen 55 Polyvinylalkoholderivat, eines Polyvinylalkohole B) Von praktisch acetylfreien Polyvinylalkohole^ mit gibt, der 22 bis 30, insbesondere 24 bis 28 Gewichtsacetylgruppenhaltigen in etwa gleichen Mengen ver- prozent, Restaceitylgruppen enthält und der durch wendet (s. deutsche Patentschrift 887 411). Hs ist Verseifung eines Polyvinylacetats mit einem- K-Wert ferner bekannt, als Schutzkolloide Derivate von nach Fikentscher (Cellulosechemie, 13, S. 58 Polyvinylalkoholen zu verwenden, die außer Acyl- 60 [1932]), gemessen in l°/oiger Äthylacetatlösung bei gruppen noch andere Gruppen enthalten. 25 0C, von 10 bis 70, vorzugsweise 15 bis 50, insbeson-Aqueous polyvinyl ester dispersions, especially polyvinyl alcohol or water-soluble polyvinyl alcohols, which are used as raw materials in the confectionery processing of 45 holder derivatives as protective colloids, which are characterized by glue and adhesives, are preferably characterized by the fact that before the start of the polymerization, using polyvinyl alcohol-containing liquors the aqueous polymerization liquor, the 3 to 25, • s produced. Polyvinyl alcohols preferably 5 to 20, in particular 7 to 15 by weight, contain very little reslacyl, percent polyvinyl alcohol and / or polyvinyl-Ispecifically residual acetyl groups (see German alcohol derivative A), the or that a residual acetyl content l'atentschrift 727 955) or one uses polyvinyl alcohols of 2 to 18, in particular 8 to 15 percent by weight, which contain even larger amounts of acetyl compounds, in solution, 0.3 to 20, preferably contain (see USA.- U.S. Patent 2,398,344). You have 0.5 to 15, in particular 1 to 10 percent by weight, cloth certain advantages, for. B. easy adjustability based on the aforementioned polyvinyl alcohol or 4 latex viscosity found if one gives mixtures of 55 polyvinyl alcohol derivative, a polyvinyl alcohol B) of practically acetyl-free polyvinyl alcohols ^ with the 22 to 30, in particular 24 to 28 weight acetyl group-containing in approximately the same percentages Contains restaceityl groups and turns through (see German patent specification 887 411). Hs is the saponification of a polyvinyl acetate having einem- K value also known as protective colloids derivatives of (58 to use polyvinyl alcohols Cellulose Chemistry, 13, p, the extra-acyl 60 [1932]) according to Fikentscher, measured in l ° / o strength ethyl acetate solution in groups also contain other groups. 25 0 C, from 10 to 70, preferably 15 to 50, especially

Bei der Polymerisation von Vinylestern unter den dere 20 bis 40, erhalten wurde, und dann die Emul-In the polymerization of vinyl esters among those 20 to 40, was obtained, and then the emul-

bisher für die Emulsionspolymerisation üblichen sionspolymerisation nach Zusatz des KatalysatorsSion polymerization hitherto customary for emulsion polymerization after addition of the catalyst

Bedingungen, tritt, besonders wenn die wäßrige und mindestens eincis Teils des Monomeren startetConditions, occurs, especially when the aqueous and at least one cis part of the monomer starts

Flotte reichlich, d. h. mehr als etwa 3 Gewichtsprozent 65 und bei 40 bis 900C, durchführt.Abundant liquor, ie more than about 3 percent by weight 65 and at 40 to 90 0 C, carries out.

Polyvinylalkohol enthält, wie es vor allem bei Disper- Eswarüberraschend,daßbeidemerfindungsgemäßenPolyvinyl alcohol contains, as it was especially in Disper-Es was surprising that both according to the invention

sionen, die auf dem Klebstoffsektor eingesetzt werden Verfahren der sonst bei der Herstellung polyvinyl-sions that are used in the adhesive sector Processes that are otherwise used in the manufacture of polyvinyl

sollen, erforderlich ist, in der vinylesterhaltigen Flotte alkoholhaltiger Polyvinylesterdispersionen am Anfangshould, is necessary, in the vinyl ester-containing liquor of alcohol-containing polyvinyl ester dispersions at the beginning

und im ersten Drittel der Polymerisation auftretende, äußerst störende Schaum weitgehend vermieden wird. Diese schaumdämpfende Wirkung wird nicht erreicht, wenn der zugesetzte Polyvinylalkohol einen geringeren Restacetylgehalt aufweist; dann tritt unter Umständen sogar eine stärkere Schaumentwicklung auf. Enthält der Polyvinylalkohol mehr Restacetyl als oben angegeben, so ist er in der Flotte zu schlecht löslich und damit weder als Schutzkolloid noch als Schaumdämpfer wirksam. Hochmolekulare Polyvinylalkohole haben eine geringere Wirksamkeit als niedermolekulare. Es ist ferner überraschend, daü eine derart geringe Menge des erfindungsgemäß zugesetzten Polyvinylalkohols eine Schaumdämpfung bewirkt. Das ist wichtig, da hochacetylhaltiger Polyvinylalkohol, wie er hier verwendet wird, eine schlechte Schutzkolloidwirkung besitzt und damit, in größeren Mengen angewendet, zu knötchen- und koagulathaltigen Dispersionen führen kann.and occurring in the first third of the polymerization, extremely annoying foam is largely avoided. This foam-suppressing effect is not achieved if the added polyvinyl alcohol has a lower residual acetyl content; then may occur even a stronger foam development. If the polyvinyl alcohol contains more residual acetyl than stated above, so it is too poorly soluble in the liquor and thus neither as a protective colloid nor as a foam suppressor effective. High molecular weight polyvinyl alcohols are less effective than low molecular weight ones. It is also surprising that such a small amount of the polyvinyl alcohol added according to the invention causes foam damping. This is important because high acetylic polyvinyl alcohol, like it is used here has a poor protective colloid effect and thus, used in larger quantities, to contain nodules and coagulum Can lead to dispersions.

Gegenüber anderen, schaumvermindernden Mitteln hat der erfindungsgemäße Polyvinylalkoholzusatz den Vorteil, daß eine Substanz verwendet wird, die sich vom an sich anwesenden Schutzkoiirid nur unwesentlich unterscheidet und deshalb keine ungünstige Eigenschaftsänderung des Produktes verursacht. Selbstverständlich treten auch die gefürchteten Inhomogenitäten bei den aus den Dispersionen hergestelhen Filmen und Aufstrichen nicht auf.Compared to other foam-reducing agents, the polyvinyl alcohol additive according to the invention has the advantage that a substance is used that differs from the protective koiirid only differs insignificantly and therefore does not cause any unfavorable changes in the properties of the product. Of course, the dreaded inhomogeneities also occur in the case of the dispersions Films and spreads not on.

Unter Polyvinylesterdispersionen sollen wäßrige Dispersionen verstanden sein, die 30 bis 60, Vorzugsweise 40 bis 55 Gewichtsprozent polymeren Vinylester, der sich von Carbonsäuren mit 2 bis 18 C-Atomen ableitet, wie Polyvinylstearat, -laurat, -butyrat, isobutyrat, -pivalat, -propionat, Polyvinylester der Isononansäuren und Isooctansäuren sowie den polymeren Vinylestern von synthetischen, gesättigten, hauptsächlich tertiären Monocarbonsäuren mit 9 bis 11 C-Atomen, vorzugsweise aber Polyvinylacetat enthalten. Es können auch Mischpolymerisate dieser Vinylester mit überwiegendem Vinylacetatanteü hergestellt werden. Das Vinylesterpolymerisat kann auch als Mischpolymerisat aus einem oder mehreren Vinylestern mit bis zu 20, vorzugsweise bis zu 10 Gewichtsprozent anderer mischpolymerisierbarer Verbindungen wie Ester der Acrylsäure oder Maleinsäure hergestellt werden.Polyvinyl ester dispersions are to be understood as meaning aqueous dispersions of 30 to 60, preferably 40 to 55 percent by weight polymeric vinyl ester, which is derived from carboxylic acids with 2 to 18 carbon atoms derived, such as polyvinyl stearate, laurate, butyrate, isobutyrate, pivalate, propionate, polyvinyl esters of isononanoic acids and isooctanoic acids as well as the polymeric vinyl esters of synthetic, saturated, mainly tertiary monocarboxylic acids with 9 to 11 carbon atoms, but preferably contain polyvinyl acetate. Copolymers of these vinyl esters with predominantly vinyl acetate content can also be produced. The vinyl ester polymer can also be used as a copolymer of one or more vinyl esters up to 20, preferably up to 10 percent by weight of other copolymerizable compounds such as Esters of acrylic acid or maleic acid can be produced.

Die der Herstellung von Polyvinylesterdispersionen dienende wäßrige Flotte kann auch noch andere Schutzkolloide, wie Stärke- oder Cellulosederivate, Polyacrylamid oder polymere N-Vinyl-N-alkylcarbonsäureamide enthalten. Ferner können in der Flotte ionische oder nichtionische Emulgatoren wie Alkyl-, Aryl-, Arylalkyl-sulfate oder -sulfate, Alkyl-, Aryl- und Alkylaryl-polyäthylenoxidäther, Polyäthylenoxidt sowie Blockcopolymere aus Äthylenoxid und Propylenoxid anwesend sein.The aqueous liquor used to prepare polyvinyl ester dispersions can also contain other liquors Protective colloids, such as starch or cellulose derivatives, polyacrylamide or polymeric N-vinyl-N-alkylcarboxamides contain. Furthermore, ionic or nonionic emulsifiers such as alkyl, Aryl, arylalkyl sulfates or sulfates, alkyl, aryl and alkylaryl polyethylene oxide ethers, polyethylene oxide and Block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide may be present.

Die schaumvermindenid wirkenden Polyvinylalkohole — nachfolgend als Polyvinylalkohol B bezeichnet — werden entweder allein in Wasser gelöst oder suspendiert und dann der die anderen Schutzkolloide enthaltenden Flotte zugefügt, oder man stellt die wäßrige Flotte her, indem man alle ihre Komponenten, einschließlich der erfindungsgemäß zu verwendenden Polyvinylalkohole B zusammen in Wasser löst und dann durch Zugabe von Katalysatoren, Monomere usw. die Polymerisation startet.The foam-reducing polyvinyl alcohols - hereinafter referred to as polyvinyl alcohol B - are either dissolved in water alone or suspended and then added to the liquor containing the other protective colloids, or one sets the aqueous liquor by removing all of its components, including those to be used according to the invention Polyvinyl alcohols B are dissolved together in water and then by adding catalysts, Monomers etc. the polymerization starts.

Die Herstellung der Polyvinylesterdispersionen geschieht in bekannter Weise, d. h. mit Redoxsystemen, Wasserstoffperoxid oder Persulfaten als Katalysatoren. Die Polymerisationstemperatur liegt, je nach Katalysator und Monomerem bei 40 bis 90°C. Das Monomere kann der Flotte vor der Polymerisation auf einmal zugegeben werden. Vorzugsweise werden nur 2 bis 20 Gewichtsprozent des gesamten Monomeren zur Flotte gegeben, die Polymerisation gestartet und dann, wenn der sich eventuell bildende geringe Schaum zurückgegangen ist, das restliche Monomere auf einmal oder in kontinuierlichem Strom zugegeben.The polyvinyl ester dispersions are produced in a known manner; H. with redox systems, Hydrogen peroxide or persulfates as catalysts. The polymerization temperature is, depending on the catalyst and monomer at 40 to 90 ° C. The monomers can be added to the liquor at once before the polymerization be admitted. Preferably only 2 to 20 percent by weight of the total monomer are used Given liquor, the polymerization started and then, if the slight foam that may be formed has decreased, the remaining monomer is added all at once or in a continuous stream.

Beispiele
und VergleichsversucheExamples
and comparative tests

Die schaumdämpfende Wirkung des Zusatzes von Polyvinylalkohol B zu wäßrigem Polyvinylalkohol A als Schutzkolloide enthaltenden Flotten bei der Emulsionspolymerisation von Vinylacetat wird unter gleichen apparativen und chemischen Bedingungen in erfindungsgemäßen Beispielen (I bis IV, Tabelle 1) und in Vergleichsversuchen (V bis XI, Tabelle 2) gezeigt. Dabei wird nur der Beginn der Polymerisation betrachtet und die dabei auftretende Schaumbildung verglichen.The foam-suppressing effect of adding polyvinyl alcohol B to aqueous polyvinyl alcohol A. as protective colloid-containing liquors in the emulsion polymerization of vinyl acetate is under same apparatus and chemical conditions in examples according to the invention (I to IV, table 1) and in comparative tests (V to XI, Table 2). This only starts the polymerization considered and compared the resulting foam formation.

Ein gläsernes, graduiertes Meßgefäß ist mit einem Rückflußkühler und einem Flügelrührer ausgerüstet. Das 190 mm hohe Gefäß taucht 70 mm in ein Wasserbad von 75°C. In das Meßgefäß werden jeweils 200 g der in der Tabelle angegebenen Lösungen von Polyvinylalkohol A und Polyvinylalkohol B gegeben, wodurch das Gefäß bis zur Marke »40 mm« gefüllt ist. Unter Rühren wird diese Flotte auf die Temperatur des Wasserbades gebracht, 10 mg Ammoniumpersulfat und 10 bzw. 40 ml Vinylacetat zugegeben. Der entstehende Schaum wird in Abhängigkeit von der Zeit betrachtet. Er wird ausgedrückt durch das Volumen: ursprüngliche Flotte + zugegebenes Vinylacetat + Schaum, wobei das Volumen von Flotte + Vinylacetat gleich 100 % gesetzt wird.A glass, graduated measuring vessel is equipped with a reflux condenser and a paddle stirrer. The 190 mm high vessel is immersed 70 mm in a water bath at 75 ° C. In each case 200 g of the solutions of polyvinyl alcohol A and polyvinyl alcohol B given in the table are placed in the measuring vessel, whereby the vessel is filled to the "40 mm" mark. This liquor is brought to the temperature of the water bath while stirring, and 10 mg of ammonium persulfate and 10 or 40 ml of vinyl acetate are added. The resulting foam is viewed as a function of time. It is expressed by the volume: original liquor + added vinyl acetate + foam, the volume of liquor + vinyl acetate being set equal to 100 % .

TabelleTabel Erfindungsgemäße BeispieleExamples according to the invention

IIII

IIIIII

IVIV

1. Gewichtsprozent Polyvinylalkohol A
(PVAl-A) in der Flotte als Schutzkolloid ...1. Weight percent polyvinyl alcohol A
(PVAl-A) in the liquor as protective colloid ...

2. Restacetylgehalt dieses PVAl-A in Gewichtsprozent 2. Residual acetyl content of this PVAl-A in percent by weight

3. Viskosität einer 4°/0igen wäßrigen Lösung
dieses PVAl-B bei 2O0C ausgedrückt in
Centipoise 3. viscosity of a 4 ° / 0 aqueous solution
this PVAl-B at 2O 0 C expressed in
Centipoise

4. Menge des zugesetzten Polyvinylalkohol B
(PVAlB) in Gewichtsprozent bez. auf den
PVAl-A 4. Amount of polyvinyl alcohol added B
(PVAlB) in percent by weight based on the
PVAl-A

10 1110 11

23 10 23 10

1111th

23
1023
10

1010

55
1055
10

Tabelle 1 (Fortsetzung)Table 1 (continued)

Erfindungsgemäße BeispieltExamples according to the invention 11 UU inin IVIV 5. Restacetylgehalt des PVAl-B 5. Residual acetyl content of the PVAl-B 27
3527
35 27
3527
35 27
3527
35 2727 6. PVAl-B wurde hergestellt aus Polyvinyl
acetat vom K-Wert 6. PVAl-B was made from polyvinyl
acetate of the K value 142142 110110 103 bis 105103 to 105 3535 7. Volumen von Flotte + Vinylacetat + Schaum
in Prozent bei Zusatz von 10 ml Vinylacetat
nach:
5 Minuten 7. Volume of liquor + vinyl acetate + foam
in percent with the addition of 10 ml vinyl acetate
after:
5 minutes 120120 kein Schaumno foam 103 bis 105103 to 105 103 bis 105103 to 105 10 Minuten 10 mins kein Schaumno foam 103 bis 105103 to 105 103 bis 705103 to 705 15 Miniuen 15 miniatures 103 bis 105103 to 105 103 bis 105103 to 105 20 Minuten ....20 minutes .... 103 bis 105103 to 105 103 bis 105103 to 105 25 Minuten 25 minutes 103 bis 105103 to 105 103 bis 105103 to 105 30 Minuten 30 minutes 110110 188188 105105 103 bis 105103 to 105 8. Volumen von Flotte + Vinylacetat+Schaum
in Prozent bei Zusatz von 40 ml Vinylacetat
nach:
5 Minuten 8. Volume of liquor + vinyl acetate + foam
in percent with the addition of 40 ml vinyl acetate
after:
5 minutes 245245 180180 103 bis 105103 to 105 10 Minuten 10 mins 270270 167167 103 bis 105103 to 105 15 Minuten 15 minutes 192192 160160 103 bis 105103 to 105 20 Minuten 20 minutes 146146 103 bis 105103 to 105 25 Minuten 25 minutes 150150 136136 103 bis 105103 to 105 30 Minuten 30 minutes

Tabelle 2Table 2

VergleichsversucheComparative experiments 5 Minuten 5 minutes VV VIVI VIIVII VIIIVIII IXIX XX XIXI 1. Gewichtsprozent Polyvinylalko1. Weight percent polyvinyl alcohol 10 Minuten 10 mins hol A (PVAl-A) in der Flotte alsget A (PVAl-A) in the fleet as 15 Minuten 15 minutes Schutzkolloid Protective colloid 20 Minuten 20 minutes 1010 1010 1010 1010 2020th 1010 K)K) 2. Restacetylgehalt dieses PVAl-A2. Residual acetyl content of this PVAl-A 25 Minuten 25 minutes in Gewichtsprozent in percent by weight 30 Minuten 30 minutes 1111th 1111th 1111th 1111th 1111th 22 22 3. Viskosität einer 3's/oigen wäßrigen3. aqueous viscosity of a 3 's / o by weight Lösung dieses PVAl-A bei 20" CDissolve this PVAl-A at 20 "C ausgedrückt in Centipoise expressed in centipoise 8. Volumen von Flotte + Vinyl8. Volume of liquor + vinyl 2323 2323 2323 2323 44th 5555 5555 4. Menge des zugesetzten Polyvinyl4. Amount of polyvinyl added acetat + Schaum bei Zusatz vonacetate + foam with the addition of alkohol B (PVAI-A) in Gewichtsalcohol B (PVAI-A) by weight 40 ml Vinylacetat nach:40 ml vinyl acetate according to: prozent bez. auf den PVAl-A ...percent based on the PVAl-A ... 5 Minuten 5 minutes 1010 —- 11 1010 —- —- 1010 5. Restacetylgehalt des PVAl-B ...5. Residual acetyl content of PVAl-B ... 10 Minuten 10 mins 2525th —- 1111th 1111th —- —- 1111th 6. PVAl-B wurde hergestellt aus6. PVAl-B was made from 15 Minuten 15 minutes Polyvinylacetat vom K-Wert ...Polyvinyl acetate with a K value ... 20 Minuten 20 minutes 9595 —- 3535 3535 —- —- 3535 7. Volumen von Flotte + Vinyl7. Volume of liquor + vinyl 25 Minuten 25 minutes acetat + Schaum in Prozent beiacetate + foam in percent 30 Minuten 30 minutes Zusatz von 10 ml VinylacetatAddition of 10 ml of vinyl acetate nach:after: 246246 246246 250250 259259 120120 130130 180180 242242 232232 270270 260260 160160 152152 233233 220220 205205 282282 244244 140140 155155 248248 190190 174174 280280 228228 105105 150150 233233 164164 148148 255255 201201 105105 148148 224224 104104 105105 233233 188188 105105 148148 210210 (d. h. prakt.(i.e. pract. schaumfrei)foam-free) 242242 230230 253253 300300 105105 134134 320320 325325 380380 380380 211211 136136 380380 380380 340340 136136 (d. h. Schaum(i.e. foam 380380 133133 steigt i. d.increases i. d. Kühler)Cooler)

Claims (1)

vor Einsetzen der Polymerisation oder in deren Patentansprüche: Anfangsstadium, häufig intensive Schaumbildung auf. p " Es kann soviel Schaum entstehen, daß er aus dem ß d d Kühl flU Es kann sovielbefore the start of the polymerization or in the claims thereof: initial stage, often intensive foaming. p "There can be so much foam that it can flow out of the ß d d cooling. It can do so much 1. Verfahren zur Herstellung von wälürigen Polymerisationsgefäß oder aus dem Kühler quflU Dispersionen von Polyvinylester^ oder Oi-poly- S und eine Weiterfuhrung der Polyme isation unmögmerisaten von Vinylestern durch Polymerisation lieh macht. Die bisher angewendeten Ge£ ~naßvon Vinylestern, gegebenenfalls mit anderen äthy- nahmen, z. B. die Anbringung von Schaum, mglenisch ungesättigten Verbindungen, in wäßriger gefäßen oder Polymerisation unter IJberdru«, sind Emulsion in Gegenwart von a) Radikale bildenden technisch aufwendig. Die meist übliche Art der Verbindungen als Katalysatoren und b) Polyvinyl- ίο Schaumdämpfung besteht im Zusatz von entschaualkohol bzw. wasserlöslichen Polyvinylalkohol- mend wirkenden Chemikalien z. B. Methylpolyderivaten als Schutzkolloide, dadurch ge- siloxanen, Terpendenvaten, Ölsäureester von Dikennzeichnet, daß man vor Begin ι der äthylenglykol usw. Diese Substanzen sind!der herzu-Polymerisation zu der wäßrigen Polymerisations- stellenden Dispersion artfremd, d. h sie beeinflussen flotte, die 3 bis 25 Gewichtsprozent an Polyvinyl- 15 deren Eigenschaften in unerwünschter Weise. Oft alkohol und/oder Polyvinylalkoholderivat A), der stören oder verhindern sie den Polymensationsvor- bzw. das einen Restacetylgehalt von 2 bis 18Ge- gang oder sie werden während der Polymerisation Wichtsprozent aufweist, gelöst enthält, 0,3 bis verändert und dadurch unwirksam. Ein weiterer, bei 20 Gewichtsprozent, bezogen auf den >/orge- ihrer Verwendung auftretender Nachteil ist, daß die nannten Polyvinylalkohol bzw. Polyvinylalkohol- »ο aus der fertigen Dispersion hergestellten Filme und derivat, eines Polyvinylalkohole B) gibt, der Aufstriche Inhomogenitäten aufweisen können.1. Process for the production of wälürigen polymerization vessel or from the cooler quflU dispersions of polyvinyl esters ^ or Oi-poly-S and a continuation of the polymerization makes impossible isation of vinyl esters by polymerization borrowed. The previously used Ge £ ~ naßvon vinyl esters, if necessary with other ethics, z. B. the application of foam, possibly unsaturated compounds, in aqueous vessels or polymerization under IJberdru ", emulsion in the presence of a) free radicals are technically complex. The most common type of compounds as catalysts and b) polyvinyl ίο foam dampening consists in the addition of de-foaming alcohol or water-soluble polyvinyl alcohol mend-acting chemicals such. B. Methylpolyderivaten as protective colloids, characterized by siloxanes, terpene derivatives, oleic acid esters of Dik, that before the beginning of ι the ethylene glycol etc. These substances are! h They affect the 3 to 25 percent by weight of polyvinyl 15 their properties in an undesirable manner. Often alcohol and / or polyvinyl alcohol derivative A) that interfere with or prevent the polymerization process or that has a residual acetyl content of 2 to 18 degrees or is dissolved during the polymerization, contains 0.3 to changed and is therefore ineffective. Another disadvantage that occurs at 20 percent by weight, based on the use of the latter, is that the polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol mentioned are films produced from the finished dispersion and derivatives of a polyvinyl alcohol B) which spreads can have inhomogeneities . 22 bis 30 Gewichtsprozent Resiacetyigruppe η ent- Aus der USA.-Patcntsdiriii 2 398 344 ist bekannt, hält und der durch Verseifung eines Polyvinyl- daß Polyvinylalkohol mit einem Acetatgruppenacetats mit einem K-Wert von 10 bis 70 erlialten gehalt von etwa 25 bis 43 Gewichtsprozent, berechnet wurde, und dann die Emulsionspolymerisation 25 als Polyvinylacetat, zwar gute Eigenschaften als nach Zusatz des Katalysators und mindestens Emulgatoren aufweisen, andererseits aber den Nacheines Teils des Monomeren startet und bei '10 bis teil besitzen, daß sie bei der Polymerisation stark 900C durchführt. schäumen. Weiterhin ist aus der USA.-Patentschrift22 to 30 percent by weight resiacetyigruppe η ent- From the USA.-Patcntsdiriii 2 398 344 is known, and that by saponification of a polyvinyl that polyvinyl alcohol with an acetate group with a K value of 10 to 70 achieved content of about 25 to 43 percent by weight , was calculated, and then the emulsion polymerization 25 as polyvinyl acetate, although having good properties as after the addition of the catalyst and at least emulsifiers, on the other hand, however, some of the monomers start and at 10 to some have that they strongly 90 0 C during the polymerization performs. foam. Furthermore, from the USA patent specification
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