DE1720697C3 - Process for the production of paints - Google Patents
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Description
Es ist bekannt, Mischpolymerisate aus Glycidylmethacrylat und weiteren Vinylmonomeren, wie beispielsweise Styrol oder (Meth^-Acrylsäurealkylestern, mit trocknenden Fettsäuren unter Addition der Carboxylgruppen der Fettsäuren an die Epoxidgruppen der Mischpolymerisate umzusetzen und diese Umsetzungsprodukte zur Herstellung von lufttrocknrnden Lacken zu verwenden (vgl. GB-PS 7 67 476 und GB-PS 7 93 776).It is known that copolymers of glycidyl methacrylate and other vinyl monomers, such as Styrene or (meth ^ -acrylic acid alkyl esters, with drying fatty acids with addition of the carboxyl groups of the fatty acids to the epoxy groups of the To implement mixed polymers and these reaction products for the production of air-drying paints to be used (see GB-PS 7 67 476 and GB-PS 7 93 776).
Es war jedoch bisher nicht möglich, auf dieser Basis zu pigmentierten, direkt mit Hochglanz auftrocknenden Lackfilmen zu gelangen, wie sie von den modernen Industrielacken gefordert werden.Up to now, however, it has not been possible to use this as a basis for pigmented products that dry directly with a high gloss To get paint films, as they are required by modern industrial paints.
Versucht man nämlich, Lösungen der bisher beschriebenen Umsetzungsprodukte aus trocknenden Fettsäuren und epoxidgruppenhaltigen Mischpolymerisaten zu pigmentieren, so stellt man überraschenderweise fest, daß die trotz relativ hoher Säurezahien von ca. 15 — die überwiegend durch nicht vollständig umgesetzte Fettsäuren bedingt sind — eine völlig unzureichende Pigmentaufnahme und -benetzung aufweisen und Lackfilme von stark vermindertem Glanz ergeben.If one tries namely, solutions of the reaction products described so far from drying Fatty acids and copolymers containing epoxy groups to pigment, it is surprisingly found that despite relatively high acid numbers of approx. 15 - which are mainly due to incompletely converted fatty acids - one completely inadequate Have pigment absorption and wetting and paint films of greatly reduced gloss result.
Aufgabe der Erfindung war es daher, lufttrocknende Vinylharze von hervorragender Pigmentaufnahme und -benetzung herzustellen, die direkt zu hochglänzenden Lackfilmen führen. Hierzu wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Lacken durch Umsetzung von Mischpolymerisaten aus mindestens einem Vinylmonomeren und einem Epoxidgruppen enthaltenden Comonomeren mit trocknenden Fettsäuren entwickelt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die vorhandenen Hydroxylgruppen der erhaltenen Veresterungsprodukte mit einem Dicarbonsäureanhydrid bei Temperaturen von 50 — 180°C unter Bildung von Halbestern umsetzt.The object of the invention was therefore to provide air-drying vinyl resins with excellent pigment absorption and - to produce wetting, which lead directly to high-gloss paint films. A procedure has now been established for this purpose for the production of paints by converting copolymers of at least one vinyl monomer and a comonomer containing epoxy groups with drying fatty acids, which is characterized in that the hydroxyl groups present in the esterification products obtained are treated with a dicarboxylic acid anhydride at temperatures from 50 - 180 ° C with the formation of half-stars.
Es ist aber auch möglich, in bekannter Weise zunächst die trocknende Fettsäure an das epoxidgruppenhaltige Comonomere zu addieren, das so erhaltene Umsetzungsprodukt zu copolymerisieren und dann an das Copolymerisat die gewünschte Menge des Dicarbonsäureanhydrid anzulagern.But it is also possible, in a known manner, to first add the drying fatty acid to the fatty acid containing epoxy groups To add comonomers, to copolymerize the resulting reaction product and then to the copolymer to store the desired amount of dicarboxylic anhydride.
Die Herstellung der epoxidgruppenhaltigen Mischpolymerisate erfolgt in bekannter Weise durch radikalische Mischpolymerisation der Vinylmonomeren mit den epoxidgruppenhaltigen Comonomeren, und zwar bevorzugt in organischen Lösungsmitteln (vgl. britische Patentschriften 7 93 776 und 7 67 476).The copolymers containing epoxy groups are prepared in a known manner by free radicals Copolymerization of the vinyl monomers with the comonomers containing epoxy groups, and although preferably in organic solvents (cf. British patents 7 93 776 and 7 67 476).
Für die Mischpolymerisation geeignete Vinylmonomere sind beispielsweise: Styrol und durch Methylgruppen und Chlor kernsubstituierte Styrole, «-Methylstyrol. Vinylacetat, (Meth)-Acrylamid, (Meth)-Acrylnitril, (Methi-Acrylsäurealkylester, Methacrylsäurehydroxyalkylester wie 2-Hydroxypropylmethacrylat, vorzugsweise Styrol und (MetlO-Acrylsäurealkylester mit 1 — 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente. Vinyl monomers suitable for copolymerization are, for example: styrene and methyl groups and chlorine ring-substituted styrenes, -methylstyrene. Vinyl acetate, (meth) acrylamide, (meth) acrylonitrile, (methacrylic acid alkyl ester, methacrylic acid hydroxyalkyl ester such as 2-hydroxypropyl methacrylate, preferably styrene and (MetlO-Acrylic acid alkyl ester with 1 - 10 carbon atoms in the alcohol component.
Als epoxidgruppenhaltige Comonomere kommen z. B. in Frage: Allylglycidyläther, (Meth)-Acrylsäureglycidylester, ρ - isopropenylphenylglycidäther, Vinylcyclohexenoxid, Butadienmonoxid, vorzugsweiseComonomers containing epoxide groups are, for. B. in question: allyl glycidyl ether, (meth) acrylic acid glycidyl ester, ρ - isopropenylphenyl glycidyl ether, vinylcyclohexene oxide, butadiene monoxide, preferably
ίο (Meth)-Acrylsäureglycidylester.ίο (meth) acrylic acid glycidyl ester.
Als Lösungsmittel für die Mischpolymerisation können beispielsweise verwendet werden: Ketone wie Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Ester wie Äthylacetat, Butylacetat, aromatische Kohlenwasser-Examples of solvents that can be used for the copolymerization are: ketones such as Methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, esters such as ethyl acetate, butyl acetate, aromatic hydrocarbons
stoffe wie Benzol, Toluol, Xylol, Gemische von aromatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 140 — 1700C und Halogenkohlenwasserstoffe wie Dichlorpropan, Chlorbenzol und Dichlorbenzole. such as benzene, toluene, xylene, mixtures of aromatic hydrocarbons having a boiling range of 140-170 0 C and halogenated hydrocarbons such as dichloropropane, chlorobenzene, and dichlorobenzenes.
ao Die Addition der trocknenden Fettsäuren an die epoxidgruppenhaltigen Mischpolymerisate erfolgt in bekannter Weise, bevorzugt in Abwesenheit von Katalysatoren, bei Temperaturen von 60 — 20O0C, vorzugsweise bei 100 — 170°C, und wird so weit durch-ao The addition of the drying fatty acids to the epoxy group-containing copolymers is carried out in a known manner, preferably in the absence of catalysts, at temperatures of 60-20O 0 C, preferably at 100-170 ° C, and is carried out so far.
Λ5 geführt, daß die Säurezahl der Lösungen von 50 Gewichtsprozent Feststoffgehalt unterhalb 6 bis 8 liegt. Die trocknende Fettsäure kann in Mengen von 20 — 60Gew.-%, bezogen auf das Festharz (Mischpolymerisat + Fettsäure), eingesetzt werden, bevorzugt in Mengen von 30 — 50Gew.-%. Nach der im Festharz gewünschten Fettsäuremenge richtet sich auch die einzupolymerisierende Menge des epoxidgruppenhaltigen Comonomeren, wobei dieses zweckmäßigerweise in einer der Fettsäure äquivalenten Menge eingebaut wird.Λ5 led that the acid number of the solutions of 50 percent by weight solids content is below 6 to 8. The drying fatty acid can be used in amounts of 20-60% by weight, based on the solid resin (copolymer + fatty acid), preferably in amounts of 30-50% by weight. The amount of epoxy-containing comonomer to be polymerized also depends on the amount of fatty acid desired in the solid resin, and this is expediently incorporated in an amount equivalent to the fatty acid.
Für das Verfahren geeignete trocknende Fettsäuren sind z. B.:Suitable drying fatty acids for the process are e.g. B .:
Leinöl-Fettsäure,
Sojaölfettsäure,Linseed oil fatty acid,
Soybean oil fatty acid,
Baumwollsaatölfettsäure,
Saflorölfettsäure,
Tallölfettsäure,
Sonnenblumenölfettsäure.Cottonseed oil fatty acid,
Safflower oil fatty acid,
Tall oil fatty acid,
Sunflower oil fatty acid.
Die Addition des Dicarbonsäureanhydrids an die Hydroxylgruppen der so erhaltenen fettsäurehaltigen
Mischpolymerisate unter Halbesterbildung erfolgt bei Temperaturen von etwa 50 — 1800C, vorzugsweise
bei 80 — 150° C. Dabei wird das Dicarbonsäureanhydrid in solchen Mengen eingesetzt, daß die Säurezahl
der 50 Gew.-% Feststoff enthaltenden Mischpolymerisatlösungen nach Halbesterbildung bei 10 —
30 liegt.
Geeignete Dicarbonsäureanhydride sind z.B.:The addition of the dicarboxylic anhydride to the hydroxyl groups of the resulting fatty acid-containing copolymers under Halbesterbildung carried out at temperatures of about 50-180 0 C, preferably at 80-150 ° C. In this case, the dicarboxylic acid anhydride is used in amounts such that the acid number of 50 parts by weight % Solids containing copolymer solutions after half-ester formation is 10-30.
Suitable dicarboxylic acid anhydrides are, for example:
Bernsteinsäureanhydrid,Succinic anhydride,
Maleinsäureanhydrid,Maleic anhydride,
Phthalsäureanhydrid,Phthalic anhydride,
Tetrahydrophthalsäureanhydrid,Tetrahydrophthalic anhydride,
Hexahydrophthalsäureanhydrid,Hexahydrophthalic anhydride,
Methylhexahydrophthalsäureanhydrid,Methylhexahydrophthalic anhydride,
Endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid,Endomethylenetetrahydrophthalic anhydride,
halogenierte Phthalsäureanhydride wie Tetra-halogenated phthalic anhydrides such as tetra-
chlorphthalsäureanhydrid,
Tetrabromphthalsäureanhydrid; 1,4,5,6,7,7 - Hexachlorbicyclo(2,2,l)
- hepten - 5-dicarbonsäure-chlorophthalic anhydride,
Tetrabromophthalic anhydride; 1,4,5,6,7,7 - hexachlorobicyclo (2.2, l) - heptene - 5-dicarboxylic acid-
(2,3)-anhydrid,
Diglykolsäureanhydrid.(2,3) anhydride,
Diglycolic anhydride.
Vorzugsweise werden verwendet:The following are preferably used:
Maleinsäureanhydrid,
Phthalsäureanhydrid,
Tetrahydrophthalsäureanhydrid und
Tetrachlorphthalsäureanhydrid.Maleic anhydride,
Phthalic anhydride,
Tetrahydrophthalic anhydride and
Tetrachlorophthalic anhydride.
Neben der hervorragenden Pigmentaufnahme und -benetzung und Hochglanz zeichnen sich die Lackfilme auf Grundlage der erfindungsgemäß erhaltenen Vinylharze durch gute Elastizität und Härte, guten Weißton und geringe Vergilbung, schnelle Durchtrocknung und gute lacktechnische Verarbeitbarkeit aus.In addition to the excellent pigment absorption and wetting and high gloss, the paint films stand out based on the vinyl resins obtained according to the invention due to good elasticity and hardness, good shade of white and low yellowing, fast drying and good lacquer processability.
Es muß gegenüber dem Stand der Technik als überraschend angesehen werden, daß durch das erfindungsgemäße Verfahren eine derartige Verbesserung der anwendungstechnischen Eigenschaften der Lacke möglich war.It must be regarded as surprising compared to the prior art that by the inventive Process such an improvement in the application properties of the paints was possible.
Die Herstellung der Lackfillme erfolgt in üblicher Weise durch Aufstreichen oder Aufspritzen auf geeignete Unterlagen wie z. B. auf Metall, Holz, Papier, Glas, Keramik, Stein, Beton usw. und Lufttrocknung im allgemeinen bei 15 bis 300C. Es können jedoch auch niedrigere oder höhere Trocknungstemperaturen angewandt werden.The paint films are produced in the usual way by brushing or spraying onto suitable substrates such as, for. B. on metal, wood, paper, glass, ceramic, stone, concrete, etc. and air drying generally at 15 to 30 ° C. However, lower or higher drying temperatures can also be used.
Die in den Beispielen angegebene Pendelhärte wurde nach König in see bestimmt (vgl. W.König, Farbe und Lack, 59, [1953], S. 435).The pendulum hardness given in the examples was determined according to König in see (see W.König, Farbe und Lack, 59, [1953], p. 435).
Die Messung der Erichsen-Tiefung erfolgte gemäß DIN 53 156.The Erichsen cupping was measured in accordance with DIN 53 156.
Der Glanz nach Gardner wurde gemäß ASTM 523 ermittelt.Gardner gloss was determined according to ASTM 523.
Die Bestimmung der Pigmentbenetzung erfolgte mit pigmentierten Polymerisatlösungen (50 Gew.- % Titandioxidpigment, bezogen auf Festharz), die auf eine Auslaufviskosität von 20 see im DIN-Becher 4 bei 200C eingestellt wurden. Die so verdünnten Lacklösungen wurden auf Glasplatten aufgegossen und bei Raumtemperatur getrocknet. Nach dem Trocknen wird die Homogenität des Films beurteilt, wobei sehr gute Pigmentbenetzung, völlige Homogenität und sehr schlechte Pigmentbenetzung Flokkulation des Films (Inhomogenität) bedeuten.The pigment wetting was determined using pigmented polymer solutions (50% by weight of titanium dioxide pigment, based on solid resin), which were adjusted to an outlet viscosity of 20 seconds in DIN beaker 4 at 20 ° C. The lacquer solutions diluted in this way were poured onto glass plates and dried at room temperature. After drying, the homogeneity of the film is assessed, with very good pigment wetting, complete homogeneity and very poor pigment wetting signifying flocculation of the film (inhomogeneity).
Synthese 1Synthesis 1
und einer Auslaufviskosität im DIN-Becher 4 von 28 see bei 20° C.and an outlet viscosity in the DIN cup 4 of 28 seconds at 20 ° C.
Diese Lösung wird nach Zugabe von 194 g einerThis solution is after adding 194 g of a
technischen Linolsäure mit einer Säurezahl von 200 unter Stickstoff 8 Stunden bei 1400C gerührt. Danach beträgt die Säurezahl 5, die Addition der Fettsäure an das Mischpolymerisat ist also praktisch vollständig.Technical linoleic acid with an acid number of 200 was stirred at 140 ° C. for 8 hours under nitrogen. The acid number is then 5, so the addition of the fatty acid to the copolymer is practically complete.
B e i s ρ i e 1 1B e i s ρ i e 1 1
Die oben erhaltene klare hellgelbe ReaktionslösungThe clear light yellow reaction solution obtained above
wird sodann mit 25 g Phthalsäureanhydrid unter Stickstoff 75 Min. bei 140° C gerührt, wonach eine Lacklösung von ca. 50 Gew.-% Feststoffgehalt mit einer Säurezahl von 16 erhalten wird.is then stirred with 25 g of phthalic anhydride under nitrogen for 75 min. At 140 ° C, after which a Lacquer solution of about 50 wt .-% solids content with an acid number of 16 is obtained.
Anwendungsbeispiel 1Application example 1
ao Zu 200 g dieser Polymerisatlösung werden 65 g Titand'oxid-Pigment (Rutil) und 1,25 g Calciumnaphthenat (eingesetzt als Lösung in Xylol mit 4 Gew.- % Metallgehalt) gegeben. Diese Mischung wird zweimal auf einem Dreiwalzenstuhl angerieben.ao 65 g of titanium oxide pigment (rutile) and 1.25 g of calcium naphthenate (used as a solution in xylene with a metal content of 4% by weight) are added to 200 g of this polymer solution. This mixture is rubbed twice on a three-roll mill.
as Die so erhaltene Paste wird mit 20 g Xylol, 3 g Äthylglykol, 2 g Butanonoxim, 2 g Siliconöl (5 %ig in Xylol), 1,7 g Kobaltnaphthenat (eingesetzt als Lösung in Xylol mit 6Gew.-% Metallgehalt) und 2,1g Bleinaphthenat (eingesetzt als Lösung in Xylol mit 24 Gew.-% Metallgehalt) versetzt und mit Xylol/ Terpentinöl (8 : 2) auf Spritzviskosität verdünnt.The paste obtained in this way is mixed with 20 g of xylene, 3 g of ethyl glycol, 2 g butanone oxime, 2 g silicone oil (5% in xylene), 1.7 g cobalt naphthenate (used as a solution in Xylene with 6% by weight metal content) and 2.1 g lead naphthenate (used as a solution in xylene with a metal content of 24% by weight) and mixed with xylene / Oil of turpentine (8: 2) diluted to spray viscosity.
Den in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Eigenschaften der nach Lufttrocknung erhaltenen Lackfilme sind die Eigenschaften von LackfiSmen auf Basis der folgenden drei Vergleichsprodukte gegenübergestellt. The properties obtained after air drying, given in the table below Paint films are compared with the properties of paint films based on the following three comparison products.
Vergleichsprodukt 1Comparative product 1
Mischpolymerisat aus 75 g Glycidylmethacrylat und 175 g Methylmethacrylat, umgesetzt mit 113 g Leinöl-Fettsäure als 43%ige Lösung in Xylol (hergestellt nach der britischen Patentschrift 7 93 776, Beispiel III).Copolymer of 75 g glycidyl methacrylate and 175 g methyl methacrylate, reacted with 113 g linseed oil fatty acid as a 43% solution in xylene (prepared according to British Patent 7 93 776, Example III).
4545
Eine Lösung von 120 g Styrol, 78 g Methylmethacrylat und 102 g Glycidylmethacrylat in 500 g Xylol wird nach Zugabe von 2,8 g Azodiisobutyroritril als Katalysator und 0,8 g Dodecylmercaptan als Regler 25 Stunden unter Stickstoff auf 8O0C erhitzt. Danach beträgt der Umsatz 100%, und man erhält eine klare farblose Polymerisatlösung mit einer Säurezahl von 1 Vergleichsprodukt 2A solution of 120 g of styrene, 78 g methyl methacrylate and 102 g of glycidyl methacrylate in 500 g of xylene is heated after the addition of 2.8 g Azodiisobutyroritril as a catalyst and 0.8 g of dodecyl mercaptan as regulator 25 hours under nitrogen to 8O 0 C. The conversion is then 100%, and a clear, colorless polymer solution with an acid number of 1 is obtained, comparative product 2
Physikalisch trocknendes Acrylatlharz auf Basis von Polymethacrylsäureisobutylester.Physically drying acrylate resin based on isobutyl polymethacrylate.
Vergleichsprodukt 3Comparative product 3
Lufttrocknendes fettsäuremodifiziertes Polyesterharz mit einem Fettsäuregehalt von 44 Gew.-%.Air-drying fatty acid-modified polyester resin with a fatty acid content of 44% by weight.
trockendry
nach 16 hafter 16 h
nach Königafter king
festigkeitstrength
nach Beispiel 1Process product
according to example 1
nach Lufttrocknung nach7Ta,»en (20° Winkel) benetzungafter air drying after 7 days (20 ° angle) wetting
Alterung bei 70" C nach Luft- nach 10 Tagen trocknung bei 700CAging at 70 "C after drying in air at 70 0 C after 10 days
WeißtonShade of white
Trocknung 1 h 600C Durcbtrocknung PendelhärteDrying 1 h 60 0 C Durcbtrocknung Pendulum hardness
Trocknung 30 Min. 80° C Durchtrocknung PendelhärteDrying for 30 minutes at 80 ° C Thorough drying of the pendulum hardness
Wie aus der Tabelle hervorgeht, übertreffen die Lackfilme auf Basis der erfindungsgemäß hergestellten Vinylharze die bisher bekannten vergleichbaren Produkte (Vergleichsprodukt 1) in der Pigmentbenetzung, in der Glanzgebung und Glanzbehaltung und in der Elastizität; weiterhin sind der Weißton, der Verlauf und die lacktechnische Verarbeitbarkeit deutlich besser.As can be seen from the table, the paint films on the basis of those produced according to the invention excel Vinyl resins the previously known comparable products (comparative product 1) in pigment wetting, in gloss and gloss retention and in elasticity; continue to be the shade of white, the gradient and the lacquer processability is significantly better.
Das physikalisch trocknende Acrylatharz (Vergleichsprodukt 2) wird von den erfindungsgemäß hergestellten Verfahrensprodukten vor allem in der Pigmentbenetzung, der Glanzgebung, der Elastizität und der Superbenzinfestigkeit, daneben aber auch im Füllvermögen, in der Polierbarkeit und in der lacktechnischen Verarbeitbarkeit deutlich übertroffen.The physically drying acrylate resin (comparative product 2) is of the process products prepared according to the invention especially in the Pigment wetting, gloss, elasticity and resistance to high-quality petrol, but also im Filling capacity, polishability and lacquer workability clearly exceeded.
Die Vorteile des erfindungsgemäß hergestellten Verfahrensprodukies gegenüber den lufttrocknenden Polyesterharzen (Vergleichsprodukt 3) liegen vor allem in der wesentlich schnelleren Staubtrocknung, der Härte und der Superbenzinfestigkeit, daneben aber auch im Weißton und der Reaktivität bei forcierter Trocknung bei 60 bzw. 8O0C.The advantages of Verfahrensprodukies according to the invention compared to the air-drying polyester resins (comparative product 3) are mainly in the much faster dust drying, the hardness and gasoline resistance, but in addition also in white tone and reactivity in forced drying at 60 or 8O 0 C.
Die Verfahrensprodukte nach Beispiel 1 sowie das Vergleichsprodukt 3 ergeben noch bei einer Pigmentierung von 150 Gew.-% Titandioxidpigment (bezogen auf Festharz) direkt hochglänzend auftrocknende Lackfilme, während bei den Vergleichsprodukten 1 und 2 die Lackfilme schon bei einer Pigmentierung von 50 Gew.-% Titandioxidpigment (bezogen auf Festharz) stark verminderten Glanz aufweisen.The process products according to Example 1 and comparative product 3 still give a pigmentation of 150 wt .-% titanium dioxide pigment (based on solid resin) directly drying to a high gloss Lacquer films, while in comparison products 1 and 2 the lacquer films are already pigmented of 50% by weight of titanium dioxide pigment (based on solid resin) have greatly reduced gloss.
Analoge Ergebnisse werden erhalten, wenn anstelle von Phthalsäureanhydrid Maleinsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid oder Tetrachlorphthalsäureanhydrid verwendet werden.Similar results are obtained if, instead of phthalic anhydride, maleic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride or tetrachlorophthalic anhydride can be used.
Synthese und Beispiel 2Synthesis and example 2
Ein analog Synthese 1 hergestelltes Mischpolymerisat aus 120 g Styrol, 78 g Methylmethacrylat und 92 g Glycidylacrylat wird mit 194 g technischer Linolsäure der Säurezahl 200 unter Stickstoff 8 Stunden bei 1405C gerührt und danach mit 26 g Tetrahydrophthalsäureanhydrid 75 Minuten bei 120°C umgesu/· Man erhält eine klare hellgelbe Lösung mit einem Feststoff gehalt von 50Gew.-%, einer Auslauf viskosität von 150 see im DIM-Becher 4 bei 20°C und einer Säurezahl von 14,3.A mixed polymer prepared analogously to Synthesis 1 of 120 g of styrene, 78 g of methyl methacrylate and 92 g of glycidyl acrylate is stirred with 194 g of technical linoleic acid with an acid number of 200 under nitrogen for 8 hours at 140 5 C and then reacted with 26 g of tetrahydrophthalic anhydride for 75 minutes at 120 ° C / · A clear, pale yellow solution is obtained with a solids content of 50% by weight, an outflow viscosity of 150 seconds in the DIM beaker 4 at 20 ° C. and an acid number of 14.3.
Im fettsäurehaltigen Mischpolymerisat gemäß Synthese 2 wird das Tetrahydrophthalsäureanhydrid durch 16,5 g Maleinsäureanhydrid ersetzt. Nach 75 Minuten Reaktionsdauer bei 120° C erhält man eine klare gelbe Lösung mit einem Feststoff gehalt von 50 Gew.-"^, einer Auslaufviskosität von 350 see im DIN-Becher 4 bei 200C und einer Säurezahl von 13,6.In the fatty acid-containing copolymer according to synthesis 2, the tetrahydrophthalic anhydride is replaced by 16.5 g of maleic anhydride. After 75 minutes of reaction time at 120 ° C a clear yellow solution is obtained having a solids content of 50 wt .- "^, an efflux viscosity of 350 see DIN cup 4 at 20 0 C and an acid number of 13.6.
Synthese und Beispiel 4Synthesis and Example 4
Eine Lösung von 150 g Styrol, 48 g Äthylacrylat und 100 g Glycidylmethacrylat in 500 g Xylol wird nach Zugabe von 2,8 g Azodiisobutyronitril und 0,8 g Dodecylmercaptan unter Stickstoff 30 Stunden bei 8O0C polymerisiert. Danach beträgt der Umsatz 100%, und man erhält eine klare farblose Lösung von 41 Gew.- % Feststoffgehalt und einer Säurezahl von 0,3.A solution of 150 g of styrene, 48 g ethyl acrylate and 100 g of glycidyl methacrylate in 500 g of xylene is polymerized for 30 hours at 8O 0 C, after addition of 2.8 g azobisisobutyronitrile and 0.8 g of dodecyl mercaptan under nitrogen. The conversion is then 100%, and a clear, colorless solution with a solids content of 41% by weight and an acid number of 0.3 is obtained.
Diese Lösung wird nach Zugabe von 197 g Sojaölfettsäure (Säurezahl 198) unter Stickstoff 8 Stunden bei 1400C gerührt. Es entsteht eine klare gelbe Lösung mit einem Feststoffgehalt von 48 Gew.-%, einer Auslaufviskosität von 180 see im DIN-Becher 4 bei 20cC und einer Säurezahl von 6.This solution is stirred after the addition of 197 g of soy oil fatty acid (acid value 198) under nitrogen for 8 hours at 140 0 C. A clear yellow solution is formed with a solids content of 48% by weight, an outlet viscosity of 180 seconds in the DIN cup 4 at 20 ° C. and an acid number of 6.
Nach Umsetzung mit 25 g Phthalsäureanhydrid in 75 Minuten bei 1200C erhält man eine 50gew.-°^ige Lösung mit einer Auslaufviskosität von 203 see im DIN-Becher 4 bei 20°C und einer Säurezahl von 15,7.After reaction with 25 g of phthalic anhydride in 75 minutes at 120 0 C a 50gew.- ° ^ obtained solution with an efflux viscosity of 203 see DIN cup 4 at 20 ° C and an acid number of 15.7.
Analoge Ergebnisse werden erzielt, wenn man anstelle von Phthalsäureanhydrid Bernsteinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid oder Tetrabromphthalsäureanhydrid verwendet.Similar results are achieved if, instead of phthalic anhydride, succinic anhydride, Maleic anhydride or tetrabromophthalic anhydride is used.
Synthese und Beispiel 5Synthesis and Example 5
Ein analog Synthese 1 hergestelltes Mischpolymerisat wird unter Stickstoff 8 Stunden bei 1400C mit 210 g Saflorölfcttsäure (Säurezahl 186) umgesetzt. Die hell-A copolymer prepared analogously to synthesis 1 is reacted under nitrogen for 8 hours at 140 ° C. with 210 g of safflower oil (acid number 186). The bright
gelbe Lösung von 50Gew.-% Feststoffgeh;ilt besitzt danach eine Auslaufviskosität von 284 see im DIN-Becher 4 bei 20°C und eine Säurezahl von 5,3.yellow solution containing 50% by weight of solids then an outlet viscosity of 284 seconds in the DIN cup 4 at 20 ° C. and an acid number of 5.3.
Nach Addition von 12,5 g Phthalsäureanhydrid in 75 Minuten bei 12O0C erhält man eine hellgelbe klare Lösung mit einer Auslaufviskosität von 440 see im DIN-Becher4 bei 200C und einer Säurezahl von 15,2.After addition of 12.5 g of phthalic anhydride in 75 minutes at 12O 0 C, a light yellow clear solution is obtained with a flow viscosity of 440 see in DIN Becher4 at 20 0 C and an acid number of 15.2.
Die folgende Tabelle zeigt die wichtigsten Meßwerte der Verfahrensprodukte nach den Beispielen 2 — 5.The following table shows the most important measured values of the process products according to Examples 2-5.
Verfahrensprodukt
nachProcess product
after
Erichscn-Tiefung
nach Luft- nach 5 TagenErichscn cupping
after air - after 5 days
trocknung Alterung beidrying aging at
70C70C
Glanz nach Gardner (20'Winkel)Gardner gloss (20'angle)
nach Luft- nach 5 Tagen trocknung bei 70°Cafter air drying after 5 days at 70 ° C
PigmentbcnetzungPigment crosslinking
WeißtonShade of white
Analoge Ergebnisse liefert Endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid anstelle von Phthalsäureanhydrid.Endomethylenetetrahydrophthalic anhydride instead of phthalic anhydride gives analogous results.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
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