DE1720181A1

DE1720181A1 - Process for the production of synthetic resin foams

Info

Publication number: DE1720181A1
Application number: DE19671720181
Authority: DE
Inventors: Burns Eugene Anthony; Lubowitz Hyman Ralph
Original assignee: TRW Inc
Current assignee: Northrop Grumman Space and Mission Systems Corp
Priority date: 1966-08-23
Filing date: 1967-08-22
Publication date: 1972-03-16
Also published as: DE1720181B2; GB1195568A; NL6711518A

Description

"Verfahren zur Herstellung von Kunstharzschaumstoffen" Priorität: 25. August I967 - USA"Process for the production of synthetic resin foams" Priority: August 25, 1967 - USA

Die Erfindung bezieht sich auf neue syntaetische Schaumstoffe und insbesondere auf neue syntactlsohe Schaumstoffe, die eine neue Art von Harzen enthalten» welche sich insbesondere durch eine vernetzte cyclisterte Kohlenwasserstoffstruktur auszeichnen.The invention relates to new synthetic foams and in particular to new syntactic foams which have a contain new types of resins »which are characterized in particular by a crosslinked cyclistered hydrocarbon structure.

Die neuen festen syntaotIschen Schaumstoffe gemäß der Erfindung weisen kleine, diskrete, hohle Teilchen in einer vernetzten cyclislerten Harzmatrix auf, welche außergewöhnliche chemische und physikalische Eigenschaften zeigt. Die helßh'ärtenden vernetzten oyclislerten Polydiönharze gemäß der Erfindung gehören zur Familie von Harzen, die sich In erster Linie durch die vernetzten, linearThe new rigid synthetic foams according to the invention exhibit small, discrete, hollow particles in a cross-linked cyclislerten Resin matrix based on what exceptional chemical and shows physical properties. The helß-hardening networked The cyclized polydione resins according to the invention belong to the family of resins, which are primarily cross-linked, linear

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verlängerten Ketten von kondensierten,yyoloallphatischen Gruppen auszeichnen·", wie si.e in den deutschen Patentschriften (Äktenz...elongated chains of condensed, yyoloallphatic groups distinguish · ", as si.e in the German patents (Äktenz ...

beschrieben sind. Bs 1st hervorzuheben, daß die Polyester-, die Polyether- und die Kohlenwasserstoffmischpolymeren sowie die innerlich weichgemachten Formen derselben, die in diesen Patentschriften beschrieben sind, erfindungsgeroäß genauso gut verwendet werden können als die dort beschriebenen Kettenverlängerer und Preiradlkalperoxydinitiatoren. Auch wenn die vernetzte»kondensierte»cycloaliphatische Struktur nicht den größeren Anteil des Harzes darstellt, εο ergibt sie trotzdem eine beträchtliche Verbesserung der Harzeigenschaften z.B. höhere Abbautemperaturen.are described. It should be emphasized that the polyester, polyether and hydrocarbon copolymers as well as the internally plasticized forms thereof, which are described in these patents, can be used just as well according to the invention as the chain extenders and Preiradlkalperoxydinitiatoren described there. Even if the cross-linked "condensed" cycloaliphatic structure does not represents a larger proportion of the resin, εο it still gives a considerable improvement of the resin properties e.g. higher degradation temperatures.

Im allgemeinen wird die heißhärtende, vernetzte, kondensierte, cyclische Harzmatrix, die In diesen Schaumstoffen verwendet wird, dadurch hergestellt, daß man ein Gemisch aus einem polyfunktlonellen Poly dienvor poly irer mit hauptsächlich abhängenden Vlnylgruppen an alternierenden Kohlenstoffatomen einer länglichen Kohlenstoffgerüstkette, aus eirem polyfunktloneIlen organischen Kettenverlängerer, der zu elrer Umsetzung mit den funktioneIlen Gruppen dee Polydiene fähig ist, und aus einem Preiradikalperoxydinitiator, der zu einer Bewirkvng der Cyclisierung der abhängigen Vlnylgruppen und zu einer Vernetzung benachbarter Ketten fähig ist, zur Reaktion bringt. Bs wird angenommen, daß diese Hnrze struktu-In general, the thermosetting, crosslinked, condensed, cyclic resin matrix, which is used in these foams, produced by a mixture of a polyfunctional poly-diene pre-polymer with mainly pendent vinyl groups on alternating carbon atoms of an elongated carbon skeleton chain, made up of a polyfunctional organic chain extender that reacts with the functional groups dee Polydiene is capable, and from a pre-radical peroxide initiator, which is capable of bringing about the cyclization of the dependent vinyl groups and of a crosslinking of adjacent chains, to react. It is assumed that these cores are structurally

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rail hauptsächlich aus Blocken von linear verlängerten, vernetzten Ketten von kondensierten cycloaliphatischen Ringen bestehen.rail mainly from blocks of linearly extended, networked Chains consist of fused cycloaliphatic rings.

Die bei der Herstellung der heißhärtenden, vernetzten, cyclislerten Hartmatrix gemäß der Erfindung verwendbaren Vorpolymeren, besitzen abhängende Vinylgruppen hauptsächlloh an alternierenden Kohlenstoffatomen des KohlenstoffkettengerUsts, welche vorzugsweise mindestens 80 Ji der olefinischen UnsättIgung enthalten, und sollten ein Molekulargewicht von vorzugsweise 500 bis ungefähr 3 000 aufweisen. Das bevorzugte PoIydien ist 1,2-Polybutadlen, obwohl 5,4-PolyIsopren ,ebenfalls -geeignet 1st. DIfunktinnelle Verbindungen, die sich durch endständige Substitution auszeichnen, werden bevorzugt, aber andere poly funkt lonelle Vorpolymere mit funktlonellen Gruppen, die an entgegengesetzten Enden des Moleküls, aber nicht zwangsläufig in Endstellung, angeordnet sind, können ebenfalls verwendet werden. Zwar wird allgemein ein dihydroxy substituiertes Vorpolymer bevorzugt, und zwar hauptsächlich von Standpunkt einer leichten Reaktionsfähigkeit aus, aber eine dlcarboxysubstituierte Verbindung oder andere polydlenisohe Vorpolymere nit chemisch funktlonellen Gruppen, die vorzugsweise endständig angeordnet sind, sind ebenfalls zufriedenstellend.The in the production of the thermosetting, crosslinked, cyclislerten Hard matrix prepolymers which can be used according to the invention dependent vinyl groups mainly on alternating carbon atoms of the carbon chain structure, which preferably contain at least 80 Ji of the olefinic unsaturation, and should preferably have a molecular weight of from 500 to about 3,000. The preferred polydiene is 1,2-polybutadlene, though 5,4-polyisoprene, also suitable 1st. DIfunctinal connections, which are characterized by terminal substitution are preferred, but other polyfunctional prepolymers with functional prepolymers Groups which are arranged at opposite ends of the molecule, but not necessarily in the end position, can also be used. While a dihydroxy substituted prepolymer is generally preferred, primarily from the standpoint of one easy reactivity, but a carboxy-substituted one Compound or other polyhydric prepolymers with chemical Functional groups, which are preferably arranged terminally, are also satisfactory.

Die Auswahl eines geeigneten organischen Kettenverängerers hängt von den funktlxmellen Gruppen des Vorpolymers ab. Wenn die funktlonellen Gruppen des Vorpolymers Hydroxylgruppen sind, dann sollte derThe selection of a suitable organic chain extender depends on the functional groups of the prepolymer. If the functional groups of the prepolymer are hydroxyl, then the

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Kettenverlängerer ein Dlisooyanat« ein*Dlsäurehalogenid« eine Dlsäure oder ein Diester sein. Wenn die funktioneIlen Oruppen des Vorpolymers Carboxylgruppen sind/ dann sollten die Kettenverlätt" gerer Diepoxyde, Diamine, Dlole oder Diaziridine (diaziridenes) sein. Zwar sind die aliphatlsohen oder aromatischen Kettenverlängerer vorzugsweise dlefunktlonell, aber Verbindungen« die mehr als zwei funktioneile Oruppen enthalten« sind ebenfalls geeignet.Chain extender a Dlisooyanat "a * Dlsäurehalogenid" a Be diacid or a diester. When the functional groups of the Prepolymer are carboxyl groups / then the chain links should lower diepoxides, diamines, doles or diaziridines (diaziridenes) be. It is true that the aliphatic or aromatic chain extenders are preferably dlefunctional, but compounds that are more than two functional groups are also suitable.

Wichtig fUr die Härtungs- bzw. Vulkanisationsstufe des Verfahrene sind die aliphatischen oder aromatischen Frelradlakalperoxydlnltlatoren. Diese Peroxydinitiatoren sind bei aer Cyclisierung der abhängenden Vlnylgruppen des Polydiene und bei der Vernetzung von benachbarten Ketten wesentlich. Der PeroxydInitiator wird in das Ausgangsgemisoh gemeinsam mit den Polydlenvorpolymeren und dem organischen Kettenverliingetoer eingearbeitet« so daß er molekular durch das sich ergebende elastomere Polymer verteilt wird. Durch die Anwendung von Wärme in der Endstufe zersetzt sich der Peroxyd-Initiator und liefert freie Radikale« welche die abhängenden Vlnylgruppen zu einer Verbindung unter Bildung von vernetzten« kondensierten« cycloaliphatifiohen Ketten zwingen.Important for the hardening or vulcanization stage of the process are the aliphatic or aromatic Frelradlakalperoxidlnlatoren. These peroxide initiators are used in the cyclization of the pendent vinyl groups of the polydiene and in the crosslinking of neighboring chains are essential. The peroxide initiator is in the Starting mixture together with the polydlene prepolymers and the organic Kettenverliingetoer incorporated «so that it is molecular is distributed through the resulting elastomeric polymer. Through the application of heat in the final stage, the peroxide initiator decomposes and supplies free radicals which force the pendent vinyl groups to combine with the formation of crosslinked, condensed, cycloaliphatic chains.

Bei der Herstellung dieser Harzmatrlces sollte der polyfunktioneile organische Kettenverlärgetjer in einer annähernd stöOhlometrlsohen Menge In bezug auf das Polydlenvorpolymer eingemischt werden* Abweichungen können nötig sein« wenn andere Bestandteile« wi· z.B. 'In the manufacture of these resin matrices, the polyfunctional part should be used organic chain extensors in an approximately stöOhlometrlsohen Amount to be mixed in with respect to the polydiene prepolymer * Deviations may be necessary "if other components" wi · e.g. '

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Mischpolymere, Vorpolynsre oder Innerllchß Weichmacher verwendet werden« aber annähernd stöchioraetrische Mengen des organischen Kettenverlängerers in bezug auf die polymeren Bestandteile werden bevorzugt» Das Peroxyd wird im allgemeinen in einer Menge im Bereich von 0,5 - 10 G«m.#₃ vorzugsweise in einem Bereich von 2-6 Gew.-Ji,bezogen auf das Vorpolymer, verwendet. Es wird darauf hingewiesen, daß größere oder kleineres Mengen'Peroxyd verwendet werden können und daß cie optimale Menge unter anderem von dem jeweils verwendeten Peroxyinitiator, dem verwendeten Polydlenvorpolymer und dem für die Reaktion ausgewählten Kettenverlängerer abhängt.Mixed polymers, prepolymers or inner plasticizers are used "but approximately stoichiometric amounts of the organic chain extender with respect to the polymeric constituents are preferred." The peroxide is generally used in an amount in the range from 0.5-10 μm. # _{3 is} preferably used in a range of 2-6 Ji by weight based on the prepolymer. It should be noted that larger or smaller amounts of peroxide can be used and that the optimum amount depends, inter alia, on the particular peroxy initiator used, the polydlene prepolymer used and the chain extender selected for the reaction.

Nachdem die Bestandteile gemischt worden sind, sollte die polymere Flüssigkeit im Vakuum eatgast werden, um eingeschlossene Luft und flüchtige Verunreinigungen zu entfernen . Öle Kettenverlängerungsreaktlon verläuft bei Raumtemperatur oder säßig erhöhter Temeratur, wobei sich ein elastomers Zwischenprodukt bildet«das sich dadurch auszeichnet, daß es den Freiradikalperoxydinitlator. durch die Gesamtmasse molekular verteilt enthält. Die Kettenverlängerungereaktion kann katalysiert werden, um die Reafctionstenperatur oder die Reaktionszelt herabzusetzen, und zwar durch allgemein bekannt«» katalytische Mittel, vorausgesetzt,daß sie nicht die nachfolgend« Cyclisierung oder Vernetzung stören. Zwar befindet sioh das Polymer Im Blastomerzußtand, ab(;r es kann leicht gehftndhabt und verarbeitet werden. Wenn der feste C/ο genet and hergestellt worden ist, dann wirdAfter the ingredients have been mixed, the polymer should be Liquid in vacuum can be eaten to trapped air and remove volatile impurities. Oils chain extension reaction takes place at room temperature or slightly elevated temperature, whereby an elastomer intermediate is formed «which is thereby formed is characterized by the fact that it is the free radical peroxide initiator. through the Contains total mass in a molecularly distributed manner. The chain extension reaction can be catalyzed to the reaction temperature or temperature Reaction tent by generally known "catalytic means, provided that they do not have the following" Interfere with cyclization or crosslinking. It is true that the polymer is located In the blastomer condition, from (; r it can easily be handled and processed will. When the solid C / ο has been genet and established, then will

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das gummi art Ige ZwIs shenprodukt auf eine Temperatur von 65 bis 2O5°C erhitzt, worauf eine Cyclisierung und Vernetzung stattfindet« se daß sich en zäher, fester,durchsichtiger Kunststoff bildet* Oewlinsohtenfalls kanu das harte, vernetzte, oyollslerte Bars rasch hergestellt werden, und zwar durch eine sohneile Erhitzung der Reaktionsteilnehaer auf erhöhte Temperaturen, wobei die beiden Reaktionen, gleichzeitig ablaufen.the rubber type intermediate product to a temperature of 65 to Heated at 2O5 ° C, whereupon cyclization and crosslinking takes place « se that a tough, firm, transparent plastic forms * Oewlins at least can the hard, networked, oyollslerte bars quickly be prepared, by a solitary heating of the reactants to elevated temperatures, the two Reactions happening simultaneously.

Die Herstellung der synthetischen Schaumstoffe an sieh 1st verhältnismäßig leicht. Während des Nlschens eines Ansatzes der oben genannten polymeren KaterIaIten werden dem flüssigen Gemisch kleine, diskrete, hol?Ie Teilchen zugesetzt. Das Mischen wird so ..lange fortgesetzt, bis eine homogene Konsistenz erhalten 1st» worauf das flüssige Gemisch In Platten oder In anders geformte Nassen überführt und zu einer Reaktion in den elastomere» Zwlsohenzustand veranlaßt wird. In diesem elastomere«. Zwisohenxustand kann der Schaumstoff In salne endgültige Form Überführt und dann durch Erhitzen auf eine erhöhte Temperatur ausgehärtet werden.The synthetic foams themselves are relatively easy to manufacture. While trying to approach the above named polymeric materials are added to the liquid mixture small, discrete, holy particles added. Mixing will be like this .. continued until a homogeneous consistency is obtained 1st » whereupon the liquid mixture in plates or in other shaped Wet and caused to react in the elastomeric "Zwlsohenzustand". In this elastomer «. Intermediate state can the foam In salne final shape and then transferred cured by heating to an elevated temperature.

Die kleinen diskreten hohlen Teilchen, die In diesen Schaumstoffen verwendet werden, können aus jedem Material bestehen» welch· ge- · genüber der Harze»tr 1;: inert 1st. Beispielsweise können si· aus Glas, Kunststoff oder Metall bestehen. Typisch für die vorgeschlagenen Materialien sind dl· OlaemllcrobläUiohen, dl· von Bmereon und Cummlng Inc. hergestellt werden und welche in einer großenThe small discrete hollow particles that are In these foams can be made of any material »which · ge · Compared to the resins, tr 1;: inert 1st. For example, you can Consist of glass, plastic or metal. Typical of the proposed materials are dl · OlaemllcrobläUiohen, dl · von Bmereon and Cummlng Inc. and which in a large

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Reihe von Dichten urd Größen zur Verfügung stehen. Die Schaumstoff festigkeit kanr dadurch verbessert werden, daß man eine Appretur aufbringt, »eiche eine chemische Verbindung . zwischen dem Hara und den MikrobHischen ergibt, wie z.B. ein Vlnylsllan, wenn die Bläschen aus GIoes bestehen. Die Eigenschaften, die diese Milcrobläschen dem Schaumstoff erteilen, hängen von der Dichte und der - Menge der verwendeten Mikrobläsohen ab. T.m allgemeinen steht die Dichte des Schaumstoffs in einer direkten Beziehung zu diesen Teilchen.Range of densities urd sizes are available. Foam strength can be improved by applying a finish that "calibrates a chemical compound." between the hara and the microbes, such as a vinyl silane, if the vesicles consist of gioes. The properties that these microbubbles impart to the foam depend on the density and the amount of microbubbles used. Tm generally is the density of the foam is directly related to these particles.

Die Viskosität der Harzmatrix wird durch das Drehmoment der Mlsch-The viscosity of the resin matrix is determined by the torque of the

vorrichtung bestimmt. Sollte eine weniger dicke Paste nötig sein, dann kann ein Lösungsmittel zugesetzt werden, obwohl dieses nicht unbendingt günstig ist, da es vor der Aushärtung wieder entfernt werden muss. Styrol, welches ein innerlicher Weichmacher ist, kann zur Herabsetzung der Viskosität des Qemlschs an Stelle eines Lösungsmittels zugegebsn werden, da es die Paste verdünnt aber nicht vor der Aushärtung entfernt werden muss. Styrol macht das Ausgangsgemisch ausreichend fließfähig, so daß die Glasbläschen In das Matrixmaterial eingemischt werden können,und tritt dann in die Polymerisationsreaktion ein· ,device determined. Should a less thick paste be necessary, then a solvent can be added, although this is not necessarily cheap, since it is removed again before hardening must become. Styrene, which is an internal plasticizer, can be used to reduce the viscosity of the mixture in place of a solvent admitted as it dilutes the paste but does not must be removed before curing. Styrene makes the starting mixture sufficiently flowable so that the glass bubbles can be mixed into the matrix material and then enters the Polymerization reaction on,

Bei einem anderen Herstellungsverfahren., bsi welchem keine so große Menge Matrixmaterial erforderlich ist, werden die Mlkrobläsohen mit einem in einem Lösungsmittel gelösten Harz beschichtet, woraufIn another manufacturing process Amount of matrix material is required, the Mlkrobläsohen are coated with a resin dissolved in a solvent, whereupon

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man das Lösungsmittel abdampfen läßt. Hierdurch erhalten die Mikrobläschen einen dlnnen Belag aus dem elastomeren Zwischen-Produktmaterial und keimen mit Leichtigkeit gehandhabt und verarbeitet werden. Auf diese Welse hergestellte Mikrobläschen können ähnlich einem Harzpulver gehandhabt «erden» und sie können auch unter Verwendung von Standardgießverfahren in die gewünschte Form gebracht werden. Wenn In der Endstufe das Produkt gebildet wird, dann wird die elastomere Matrix In eine steife feste Harzmatrix ausgehärtet.the solvent is allowed to evaporate. This gives the Microbubbles form a thin coating of the elastomeric intermediate product material and germinate with ease, being handled and processed. Microbubbles produced on this catfish can similar to a resin powder handled "ground" and you can too into the desired shape using standard casting techniques to be brought. In the final stage, when the product is formed, the elastomeric matrix becomes a rigid solid resin matrix hardened.

Die Wege zur Herstellung von syntactIschen Schaumstoffen gemäß, der Erfindung sind zahlreich« und zwar wegen der Natur des Materials und der stufenweisen Aishärtung. Ein Weg zur Herstellung dieser Schaumstoffe besteht dirln, daß man eine Platte aus Mikrobläschen herstellt, die in der Polymeren Flüssigkeit dlspergiert sind. Die Platte wird dann b:.s zum elastomeren Zustand ausgehärtet und kann dann auf die gewünschte Form geschnitten oder gestanzt werden. Die elastomere Schaumstoffplatte kann dann In Jede gewünschte Form überführt werden, beispielsweise durch eine geheltzte Presse oder eine geheitzte StindardvakuumgleflvorrlchtungoThe ways of producing synthetic foams according to, of the invention are numerous "because of the nature of the material and the gradual hardening. One way of making this Foam consists dirln that one is a plate of microbubbles which are dispersed in the polymer liquid. The plate is then cured to the elastomeric state and can then be cut or punched to the desired shape. The elastomeric foam sheet can then be made into any desired Form can be transferred, for example by a hardened press or a standard heated vacuum lubricator

Die syntactischen Schoimstoffe gemäß der.Erfindung besitzen eine große Reihe von Anwendungen. Vorzugsweise wurden sie dort verwendet, wo diis Material Wcsser oder Feuchtigkeit ausgesetzt wird, wie z.B. als Schwimmer- oder Verpackungsmaterialien. Diese SchaumstoffeThe syntactic pollutants according to the invention have a wide range of uses. They were preferably used where the material is exposed to water or moisture, such as e.g. as float or packaging materials. These foams

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. stellen auch ein vorzügliches Baumaterial niedriger Dichte dar, welches sine Druckfestigkeit im Bereich von 560 - 1 050 kg/cm zeigen kann. Unabhängig von der Verwendung der Schaumstoffe zeigen dieselben eine außergewöhnliche Widerstandsfähigkeit gegenüber dem chemischen Angriff von Lösungsmitteln and oxydierenden Säuren. Diese Inertheit und dLe Leichtigkeit der Verarbeitung in der Endstufe bei der Harzausliärtung ergibt einen avSergewöhnlichen Schaumstoff, für den nun eine große Reihe bisher nicht möglicher Anwendungen gegeben ist.. are also an excellent low-density building material, which is compressive strength in the range of 560 - 1050 kg / cm can show. Regardless of the use of the foams, they show exceptional resistance to chemical attack by solvents and oxidizing acids. This inertness and the ease of processing in the final stage the resin hardening results in an ordinary foam, for which there is now a large number of previously impossible applications.

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Claims

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PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS:

1. Verfahren zur Herstellung eines heißhärtenden, vernetzten, oyclisierten, Harzschaumstoffs, dadurch gekennzeichnet« daß man ein Gemisch herstellt;, bestehend aus poly funkt lonellen Vorpolymeren, von denen mindestens eines ein polyfunktlonelles Polydien mit Überwiegend abhängenden Vinylgruppen an alternierenden Kohlenstoffatomen einer KohlenstoffgerUstkette ist, aus einem polyfunkt1-onellen organischen I lettenver längerer, der zu einer Umsetzung mit den funkt1oneIlen Gruppen des Vorpolymers fähig 1st, einem Freiradikalperoxydinitiator für die Bewirkung der Cyclisierung der abhängeden Vinylgruppen und der Vernetzung benachbarter Ketten, und aus kleinen diskreten hohlen Teilchen;1. Process for the production of a thermosetting, crosslinked, cyclized resin foam, characterized in that one produces a mixture, consisting of polyfunctional ionic prepolymers, at least one of which is a polyfunctional polydiene with predominantly pendent vinyl groups on alternating carbon atoms of a carbon skeleton chain is longer from a polyfunctional organic chain, leading to a reaction with The functional groups of the prepolymer are capable of being a free radical peroxide initiator for effecting the cyclization of the dependent vinyl groups and the cross-linking of neighboring chains, and of small discrete hollow particles; daß man das Gemisch :ur Umsetzung bringt, wodurch ein elastomere« Material mit erhöhtem Molekulargewicht ausgebildet wird, das kleine diskrete hohle Teilchen homogen In sich verteilt enthält; undthat one brings the mixture to reaction, whereby an elastomeric « Increasing molecular weight material is formed which contains small discrete hollow particles homogeneously dispersed therein; and

daß man das elastomere Material aushärtet, wobei die abhängenden Vinylgruppen oyclieiert werden, so daß sich kondensierte vernetzte cycloaliphatische Ketten bilden.that one cures the elastomeric material, the depending Vinyl groups are oyclieiert so that condensed crosslinked Form cycloaliphatic chains.

2. The method according to claim 1, characterized in that the polyfunctionell.es polydiene used is dihydroxy-1,2 »polybutadiene or dihydroxy -5» 4-polyisoprene.

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5. Ve: .- pine i.aoh claim 1, characterized in that as polyfunki; ione.lles pole; rdien dicarboxy-l, 2-polybutadiene or ^Dicsrb-5; l — polyisoprene is used.

4. The method according to claim 2, characterized in that as polyfunk; ionic organic chain extenders aliphatic ^ or itromatic diisocyanates, dicarboxylic acids., diacid halides, diesters ,. Anhydridu or Ditnhydrida can be used.

5 »Procedure according to claim 5. * characterized in that as polyfunctional "organic chain extenders aliphntic or aromatic Dlole, DLnraine, Diisocyanate, Diepoxyde, Diirn5.ne or Dilmide uses vierden.

6, method according to /.nspruch 1, characterized in that the Vorpolynu? R 2usäi; silich to the poly funkt ioneJ.J. & N lolydien a polyfunctional polymeric material, namely a polyester, polyether or KohlenwDssorstoij; contains.

7 · Process according to claim 1, whereby g < ^: l: indicates that as FreJraditralperor.ydinit iafccr eir <aroir.fi '· -.isein; r · odei · aliphatic peroxide predominates; vii.nl ^

8. ^ i-f «hrei). η i claim 1, dfiduroh golrer.nzeich that as small dlskrel.e hriile O.'eilchen -Mikrobläschm- - '"are used, di-s iliiß. Kunstrt; oif and rietiiil exist.

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