DE1696199C

DE1696199C - Method and paper for preventing a document from being copied in a copying machine

Info

Publication number: DE1696199C
Authority: DE
Inventors: Raymond W. Fitchburg; UhI Wyman F Sterling; Antonio Christo Princeton Mass. James (V.St.A)
Original assignee: Fitchburg Paper Company, Fitchburg, Mass. (V.St A)
Publication date: 1971-07-08

Description

Die Erfindung bezieht sich uuf ein Verfahren und ein Papier zum Verhindern des Kopierens eines Schriftstückes in einer Kopiermaschine, in welcher das Schriftstück zwecks Auslösung des Kopiereffektes einer Strahlung ausgesetzt ist. SThe invention relates to a method and a paper for preventing the copying of a document in a copying machine in which the document is exposed to radiation in order to trigger the copying effect. S.

Aus mancherlei Gründen ist es unbedingt erforderlich, das Herstellen von Kopien von Schriftstücken zu verhindern. Bisher war es möglich, mit den bekannten Kopierverfahren jedes Schriftstück zu vervielfältigen.For several reasons it is imperative to have copies of documents made impede. Up until now it was possible to reproduce any document using the known copying processes.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Ko- to pieren von Schriftstücken mit den herkömmlichen Kopierverfuhren zu verhindern. Dies wird gemäß der Erfindung dadurch erreicht, daß unter Einwirkung der Strahlung der Kopiermaschine die Farbe des Papiers an die Farbe der Beschriftung angepaßt wird, so daß einerseits die Beschriftung während der Bestrahlung auf dem Untergrund verschwindet, jedoch andererseits nach Beendigung der Bestrahlung das Papier seine ursprüngliche Färbung wieder annimmt. Dabei kann als Strahlungsquelle die Strahlung zum Kopieren bei den »° herkömmlichen Kopiermaschinen verwendet werden, oder es kann das Papier vor der eigentlichen Kopierstelle zusätzlich einer Strahlung ausgesetzt werden. Dadurch, daß die Farbe des Papiers der Farbe der Aufzeichnung angepaßt wird, hat das Papier eine einheitliehe Farbe, so daß eine Kopie nur eine einheitliche Farbe ohne Darstellung der Aufzeichnungen enthält.The invention has the object of providing a co py to prevent documents by the conventional Kopierverfuhren. This is achieved according to the invention in that, under the action of the radiation from the copier, the color of the paper is matched to the color of the lettering, so that on the one hand the lettering disappears on the substrate during the irradiation, but on the other hand the paper returns to its original state after the irradiation has ended Color resumes. The radiation for copying in conventional copying machines can be used as the radiation source, or the paper can also be exposed to radiation in front of the actual copying point. By matching the color of the paper to the color of the record, the paper has a uniform color so that a copy contains only one uniform color without showing the record.

Dies wird gemäß der Erfindung dadurch erreicht, daß ein für Aufzeichnungen bestimmtes Papier od. dgl. in an sich bekannter Weise mit an sich bekannten pholochromen Verbindungen versehen ist. Dabei werden für das Papier photochrome Verbindungen genommen, welche sich der Farbe der Aufzeichnungen anpassen, so daß bei einem Bestrahlen an der Kopierstelle selbst oder vor der Kopierstelle cJic Farbe des Untergrundes bzw. des Papiers der Farbe der Aufzeichnungen angepaßt wird.This is achieved according to the invention in that a paper or the like intended for recordings. is provided in a manner known per se with per se known pholochromic compounds. Be there photochromic compounds are used for the paper, which adapt to the color of the recordings, so that when irradiated at the copying point itself or in front of the copying point, the color of the background or the paper is adapted to the color of the recordings.

In der Zeichnung ist die Erfindung in einem Ausführungsbeispiel dargestellt, wobei die einzige Zeichnung das Kopierverfahren selbst wiedergibt.In the drawing, the invention is in one embodiment shown, the only drawing showing the copying process itself.

Die Figur zeigt in schematischer Darstellung ein Ausführungsbeispiel für die Verwendung der vorliegenden Erfindung bei einem herkömmlichen elektrophotographischen Kopierverfahren.The figure shows a schematic representation of an embodiment for use of the present invention in a conventional electrophotographic Copying process.

In der Figur ist eine herkömmliche Kopiervorrichtung dargestellt. Ein mit einer photoleitenden Verbindung in an sich bekannter Weise beschichtetes Papier 2 wird von einer Rolle 3 abgerollt und an einer Ladungsvorrichtung 4 vorbeigeführt. Hier wird eine Seite S des Papiers 2 mit einer gesamtelektrostatischen Ladung versehen. Das die Ladung tragende Papier 2 wird dann mit Lichtbildern belichtet, welche durch einen Projektor 6 darauf projiziert werden.In the figure is a conventional copying machine shown. A paper 2 coated with a photoconductive compound in a manner known per se is unrolled from a roll 3 and guided past a loading device 4. Here a side S of the Paper 2 provided with an overall electrostatic charge. The paper 2 carrying the charge then becomes exposed with light images which are projected thereon by a projector 6.

Der Projektor 6 kann von herkömmlicher Art sein und eine umschlossene Lichtquelle 7, eine Kollektorlinse, eine Projektionsäinsc 9 und eine Öffnung 10 in der Form eines schmalen, länglichen Schlitzes aufweisen. Das zu kopierende Material befindet sich auf einem Papier II, und das Blatt wird durch den Projektor durch Abwinden von cim:r Rolle 12 und Aufwinden auf eine Rolle 13 geschickt. Die Geschwindigkeit der Aufwickelrolle wird durch herkömmliehe, geschwind igkeitsverändeiliche η ichldargcslcllle Antriebsmittel geregell.The projector 6 may be of a conventional type and comprise an enclosed light source 7, a collector lens, a projection 9 and an opening 10 in the form of a narrow, elongated slot. The material to be copied is on a paper II, and the sheet is through the projector sent by unwinding from cim: r roll 12 and winding it up onto a roll 13. The speed The take-up roll is driven by conventional, speed-variable drive means regular.

Wenn das Papier Il durch standiges Projizieren durch den Projektor 6 belichtet wird, werden elektrostatische, latente Abbilder auf der Papierbahn 2 gehililct Die elektrostatischen, latenten Bilder werden dann durch kaskudennrtiges Ilerunterfnllenlassen einer Mischung 14 entwickelt, welche einen elektroskop!- sehen Entwickler enthalt. Der Entwickler kann ein schmelzbares Harz und Trägerpartikeln enthalten, welche von einem Behälter 15 über die belichtete Seite des schräg geführten Papiers 2 zugeführt werden. Die Pulverpartikelii haften entweder an den geladenen Teilen des Bildes oder an den Rändern der geladenen Teile an. Der Überschuß an Pulver und Trägerpa/tikcln kann in einem Behälter 16 gesammelt und durch den Behälter 15 wieder in Umlauf gesetzt werden. Die Trägerpartikeln können winzige Glaskörner enthalten.When the paper II is exposed by continuously projecting it through the projector 6, electrostatic, latent images on the paper web 2 assisted The electrostatic, latent images become then by neglecting a casualty Mixture 14 developed, which contains an electroscope! - see developer. The developer can use a Contain fusible resin and carrier particles, which from a container 15 on the exposed side of the obliquely guided paper 2 are fed. The powder particles either adhere to the charged parts of the image or at the edges of the loaded parts. The excess of powder and carrier paper can be collected in a container 16 and put back into circulation through the container 15. the Carrier particles can contain tiny glass grains.

Das die entwickelten Abbilder tragende Papier wird dann über eine Heizvorrichtung geführt, welche eine beheizte Trommel 17 zum Schmelzen und Befestigen des Puders enthält, welches die Bilder permanent macht. Das Papier wird dann durch Antriebsrollen 18 geschickt, welche von einem nicht dargestellten Motor mit veränderlicher Geschwindigkeit zum Regeln der Geschwindigkeit des Papiers angetrieben werden kann. Die Geschwindigkeit der Antriebsrollen 18 und der Filmaufnahmerolle muß synchronisiert werden, so daß die Geschwindigkeit des Papiers und des Filmes 11 durch den Projektor die gleiche ist.The paper carrying the developed images is then passed over a heater, which is a heated drum 17 for melting and fixing the powder which makes the images permanent. The paper is then sent through drive rollers 18 which are driven by a motor, not shown can be driven at variable speed to regulate the speed of the paper. The speed of the drive rollers 18 and the film take-up roller must be synchronized so that the speed of the paper and film 11 through the projector is the same.

Es kann die ganze Vorrichtung umhüllt werden, um Licht von außen abzuhalten, oder nur derjenige Teil, welcher die Ladungseinheit, die Belichtungseinheit und die Entwicklungseinheit umfaßt.The whole device can be wrapped in order to block light from the outside, or just that part which comprises the charging unit, the exposure unit and the developing unit.

Gemäß der vorliegenden Erfindung kann die oben beschriebene, bekannte Kopiervorrichtung durch Verwendung eines besonders behandelten Papiers, welches beispielsweise nach den weiter unten beschriebenen Beispielen 1 und 2 hergestellt ist, an Stelle von herkömmlichem Bindemittelpapier 11 unwirksam gemacht werden. In diesem Fall kann eine zusätzliche Lichtquelle 19 erforderlich sein, welche das Papier bestrahlt, bevor es den Projektor 6 erreicht Die Lichtquelle 19 ist ein herkömmliches Strobotron, welches aus einer gasgefüllten Tetrode besteht, welche zur Erzeugung eines kurzen Lichtblitzes verwendet wird, und enthält eine Kathode 20, ein Steuergitter 21, ein Abschubgitter 22 und eine Anode 23. Wenn das ausgewählte Photochrom auf die an der Belichtungsstation 6 vorgesehenen Strahlung anspricht und es schnell vor der Bildung eines latenten Abbildes auf der Bahn 2 die Farbe wechselt, kann die zusätzliche Lichtquelle if, weggelassen weiden.According to the present invention, the above-described known copying device can be made ineffective by using a specially treated paper, which is produced, for example, according to Examples 1 and 2 described below, in place of conventional binder paper 11. In this case, an additional light source 19 may be required, which irradiates the paper before it reaches the projector 6. The light source 19 is a conventional strobotron, which consists of a gas-filled tetrode, which is used to generate a short flash of light, and contains a cathode 20, a control grid 21, a push-off grid 22 and an anode 23. If the selected photochrome responds to the radiation provided at the exposure station 6 and it changes color quickly before the formation of a latent image on the web 2, the additional light source if, omitted graze.

Bei Verwendung eines besonders behandelten Papiers an Stelle von Papier 11 in der oben beschriebenen Kopiervorrichtung wird das Papier dein Strobotron 19 ausgesetzt und in diesem Zustand gehalten, bis das photochrome Material auf dem Blatt sich zu einer Farbe verändert, die im wesentlichen der Farbe des Abbildmaterials auf dem Blatt entspricht. Wenn das Blatt am Projektor 6 ankommt, hat das ganze Blatt nur eine einzige Farbe und verhindert dadurch das Projizieren eines Lichtbildes auf das Papier 2 Wenn man das Blatt 11 ins Dunkle bringt, erscheint das Abbild auf Seite Il wiederum je nach dem besonders verwendeten Photochrom nach einer bestimmte!! Zeit.When using a specially treated paper instead of paper 11 in the copier described above the paper is exposed to your Strobotron 19 and held in this state until the photochromic material on the sheet changes to a color essentially the color of the Corresponds to the image material on the sheet. When the sheet arrives at the projector 6, the whole sheet has only a single color and thereby prevents an image from being projected onto the paper 2 Wenn if you bring sheet 11 into the dark, the image appears on page II again depending on the particular one used Photochromic after a certain !! Time.

Unter dem Ausdruck »photochmnies Material« sollen solche Materialien verstanden werden, welche sich einer Farbiimwandliing in den sichtbaren Bereich unterziehen, wenn das Material einer anregenden Strahlung ausgesetzt wird, sich aber in der Dunkelheit zu seiner ursprünglichen Farbe (oder zu einem transparenten oder weißen Zustand) /urückverwandclt. Es handelt sich also bei der [Erfindung um ein photo-Under the expression "photochromic material" should such materials are understood, which undergo a color change in the visible area, when the material is exposed to stimulating radiation, but becomes too dark in the dark Reconverted to its original color (or to a transparent or white state). It So the [invention is a photographic

chromes Papier mit sichtbaren Angaben oder Aufzeichnungen, welche uiif Grund einer auf seine Oberfläche auftreffenden Strahlung zeitweilig die Farbe wechselt und sieh im wesentlichen der Farbe der Angaben anpaßt und dadurch ein Kopieren verhindert.chrome paper with visible indications or records, which uiif ground a on its surface impinging radiation temporarily changes color and essentially matches the color of the information and thereby prevents copying.

Das Photochrommuteriul kann wahrend der Papierherstellung in das Papier eingebaut werden. Es kann unmittelbar mit dem Stoff vor der Papierherstellung vermischt und bzw. oder durch eine Leimpresse der Papiermaschine aufgebracht werden. Das letztere wird vorgezogen, da das in der Leimpresse aufgebrachte abgelagerte photochrome Material auf der Papieroberililche liegt und dadurch gegenüber einer aktiven Strahlung voll empfindlich gemacht wird. Das Pholochrom kann auch mit einem vertraglichen Bindemittel gemischt und auf ein Blatt durch ein herkömmliches Verfahren, wie beispielsweise durch Bürstenstreichen, Messerbeschichtung, Aufsprühen usw., aufgetragen werden.The Photochrommuteriul can be used during papermaking built into the paper. It can be used immediately with the fabric prior to papermaking mixed and / or applied by a size press of the paper machine. The latter will preferred because the deposited photochromic material applied in the size press on the paper surface and is thereby made fully sensitive to active radiation. The pholochrome can also be mixed with a contractual binder and onto a sheet by a conventional Processes such as brush painting, knife coating, spraying, etc. applied will.

Zum Herstellen der Abbildung auf dem photochromen Blatt kann jedes herkömmliche, eine bildliche Darstellung erzeugende Material wie Bleistift, Tinte usw. verwendet werden, wobei das einzige Erfordernis darin besteht, daß sich die Farbe des abzubildenden Materials und die Farbe des ausgewählten Photochromes einander anpassen kann, wenn es seine Farbe entsprechend dem Aussetzen einer Strahlung ändert.Any conventional, pictorial, can be used to produce the image on the photochromic sheet Representation-generating material such as pencil, ink, etc. may be used, the only requirement being consists in the fact that the color of the material to be imaged and the color of the selected photochrome can adapt to each other when they change color in response to exposure to radiation.

Das in der Praxis nach der Erfindung verwendete photochrome Material kann aus jedem bekanntem photochromem Material anorganischer oder organischer Natur bestehen, welches in festem Zustand photochrom ist. Photochrome, welche in ihrer stabilen Form farblos oder hell sind, werden bevorzugt und enthalten Phosphorwolframsäure, Kieselwolframsäure, Benzyldihydraphenolhydrazin, salzsaures Kupferoxyd, Spiropyran, Bilophen und Triarylmcthanleucozyanide.The photochromic material used in the practice of the invention can be selected from any known Photochromic material of an inorganic or organic nature exist, which is in the solid state is photochromic. Photochromes, which are colorless or light in their stable form, are preferred and contain phosphotungstic acid, silicatungstic acid, benzyldihydraphenol hydrazine, hydrochloric acid copper oxide, Spiropyran, bilophene, and triaryl methane leucocyanides.

Der Betrag an photochromem Material ändert sich je nach der besonderen, verwendeten photochrome!! Verbindung und den besonderen, gewünschten Eigenschaften. Im allgemeinen muß der Betrag an photochromem Material größer als 0,45 kg/61—92 cm bei 500 Blatt Ries Papier sein. Unter 0,45 kg ergibt sich eine ungenügende Dichte bei einer Entwicklung. Wenn das photochrome Material in eine Schicht eingebaut ist, sollte mindestens 1 Teil photochrom auf 10 Teile Bindemittel kommen.The amount of photochromic material will vary depending on the particular photochromic used !! Connection and the special, desired properties. In general, the amount of photochromic Material larger than 6 lbs / 61-92 cm for 500 sheets of ream paper. Less than 0.45 kg results insufficient density in development. When the photochromic material is built into a layer there should be at least 1 part photochromic for every 10 parts binder.

Die obere Grenze bei dem Betrag an Photochrom wird praktisch durch Anfühlen des Papiers bestimmt, welches zur Verwendung für normale Schreibzwecke bestimmt ist. Im allgemeinen soll der Betrag an Photochrom und Bindemittel unter 23 kg'Ries Papier gehalten werden.The upper limit on the amount of photochromic is practically determined by the touch of the paper, which is intended for use for normal writing purposes. In general, the amount of photochromic should be and binding agent are kept under 23 kg of Ries paper.

Die zum Hervorrufen der Farbänderung erforderliche anregende Strahlung und die Geschwindigkeit der Farbänderung hängt von dem besonderen verwendeten Photochrom ab. im allgemeinen liegt die anregende Strahlung, welche die phototropische Änderung in den photochrome!! Feststoffen hervorruft, in dem ultravioletten oder dem unteren Bereich des sichtbaren Spektrums und hat eine Wellenlänge von weniger als 5000 A. Die Farbe kehrt sich um, wenn das photochrome Blatt ins Dunkle gebracht wird.The stimulating radiation required to produce the color change and the speed of the Color change depends on the particular photochrome used. generally the stimulating lies Radiation which the phototropic change in the photochromic !! Solids in the ultraviolet or the lower part of the visible spectrum and has a wavelength of less than 5000 A. The color is reversed when the photochromic sheet is brought into the dark.

Nach Beschreibung der allgemeinen Natur der Erfindung sollen im folgenden Beispiele gegeben werden.Having described the general nature of the invention are to be given in the following examples.

Example I.

100 Teilen einer 10"/«ige 11 Polyvinylbutyrallösiing in Äthvliilkohol wurden 10 Teile Phosphorwolframsäure beigegeben. Diese Abstimmung wurde als Schicht auf ein Blntt Pupicr in der Größenordnung von 4,5 kg (trockene Feststoffbasis) pro Ries (61 — 92 cm, 500 Blatt) mit einer Nr.-18-Meyer-Stangc auf das Papier aufgebracht, was eine Schicht von ungefähr 0,05 mm ergab. Es ergab sich daraus ein fest verbundenes Material, und die Farbe des Papiers blieb unverändert. Eine mit Bleislift ausgeführte Zeichnung wurde auf dem Papier gemacht, um ein sichtbares, gruucs100 parts of a 10 "11 in. Polyvinyl butyral solution Ethyl alcohol was added to 10 parts of phosphotungstic acid. This vote was called a layer on a flower pupicr on the order of 4.5 kg (dry solids basis) per ream (61 - 92 cm, 500 sheets) with a No. 18 Meyer stick on the paper applied giving a layer of approximately 0.05 mm. It resulted in a firmly connected Material, and the color of the paper remained unchanged. A drawing made with a lead lift was made on paper to make a visible, gruucs

ίο Abbild vorzusehen.ίο image to be provided.

Das Papier wurde von einem Slrobotron einem hellen BIiIz ausgesetzt, welches dicht an der Oberfläche des Blattes ungeordnet war. Die Schicht verwandelte sich in ein dichtes Grau und paßte sich im wesentlichen der grauen Farbe des vorher auf das Papier aufgebrachten Abbildes an. In diesem Zustand wurde das Papier durch eine Elcktrofax- und xerographische Ausrüstung geschickt. Die erzeugten Kopien waren gleichförmig grau über ihrer ganzen Oberfläche, und es konnte keinThe paper was exposed to a bright image by a slrobotron, which was close to the surface the sheet was disordered. The layer turned a dense gray and essentially conformed the gray color of the image previously applied to the paper. In this state the paper was by an electric fax and xerographic equipment sent. The copies produced were uniformly gray over their entire surface and could not

ao Abbild ermittelt werden.ao image can be determined.

Example Il

5 Teile Kieselwolframsäure, 5 Teile Phosphorwolframsäure und 10 Teile Glyzerin wurden 100 Teilen5 parts of silicatungstic acid, 5 parts of phosphotungstic acid and 10 parts of glycerin became 100 parts

as einer wäßrigen Azctatacrylcopolymcremulsion beigegeben. Es wurde Wasser zugetan, um die Mischung zu einer bearbeitbaren Viskosität für eine Schicht zu bringen. Die Schicht wurde auf ein Blatt Papier aufgegossen, und der Überfluß wurde von der Oberfläche abgestrichen. Das Blatt wurde dann getrocknet. Das Blatt hatte einen blassen gelben Schatten. Eine Tintenzeichriung wurde auf dem Blatt gemacht.as added to an aqueous acetate acrylic copolymer emulsion. Water was added to make the mixture a workable viscosity for one layer bring. The layer was poured onto a sheet of paper and the excess was removed from the surface struck off. The sheet was then dried. The leaf had a pale yellow shadow. An ink drawing was made on the sheet.

Das Papier wurde einem hellen Blitz von einem Strobotron ausgesetzt, welches dicht an der Oberfläche des Blattes angeordnet war. Die Schicht verwandelte sich in ein dichtes Grau (dichter als das nach Beispiel 1) und paßte sich im wesentlichen der Farbe der Tintenzeichnung auf dem Papier an. In diesem Zustand wurde das Blatt durch eine Elektrofaxvorrichtung geschickt, und die hergestellten Kopien waren gleichförmig grau über ihrer ganzen Oberfläche.The paper was exposed to a bright flash from a strobotron, which was close to the surface of the sheet was arranged. The layer turned into a dense gray (more dense than that of Example 1) and essentially matched the color of the ink drawing on the paper. In this state it was the sheet was passed through an electrofax machine and the copies made were uniformly gray over its entire surface.

B c i s ρ i c I IIIB c i s ρ i c I III

5 Gewichtsteile Beta-Tctrachlor-Ketonaphthalen wurden in 5 Gewichtsteilcn Methyl-Äthyl-Keton gelöst. Die Schicht wurde auf ein Blatt Papier gegossen und der Überfluß von der Oberfläche abgestrichen. Das Blatt wurde dann getrocknet. Die Schicht war farblos. Es wurde eine Information in Form von maschinengeschriebenen Buchstaben, blauviolett in der Farbe, auf das Blatt aufgebracht.5 parts by weight of beta-trachloro-ketonaphthalene were dissolved in 5 parts by weight of methyl-ethyl-ketone. The layer was poured onto a sheet of paper and the excess wiped off the surface. The sheet was then dried. The layer was colorless. There was information in the form of a typewritten Letters, blue-violet in color, applied to the sheet.

Das Papier wurde einem ultravioletten Licht ungefähr 5 Minuten von einer Quelle in einem Abstand von ungefähr 15 cm von der Blattoberfläche ausgesetzt, welche aus zwei schwarzfluoreszierenden 15-Watt-Röhren bestand. Beim Belichten änderte sich die Schicht von farblos in violett und verdeckte somit wirksam das geschriebene Abbild. In diesem Zustand wurde das Blatt durch eine F.lektrofaxmaschine geschickt und es wurden Kopien gleichförmig grau auf der ganzen Oberfläche erzeugt.The paper was exposed to ultraviolet light from a source at a distance of approximately 5 minutes exposed approximately 15 cm from the leaf surface, which consists of two black fluorescent 15-watt tubes duration. When exposed to light, the layer changed from colorless to purple, effectively hiding it written image. In this state, the sheet was sent through an electric fax machine, and it copies were made uniformly gray over the entire surface.

Die vorliegende Erfindung kann bei jedem herkömmlichen Kopierverfahren wie beispielsweise dem xerographischcn, elektrophotographischen Diffusionsübcr-The present invention can be applied to any conventional Copying processes such as xerographic, electrophotographic diffusion transfer

tragungs-, Verifawerfahren usw. verwendet werden. Db besondere Strahlungsquelle und die Dauer der Strahlung hängt von dem besonderen, verwendeten Photochrom ab.wear, Verifa procedures, etc. can be used. Db particular radiation source and the duration of the Radiation depends on the particular photochromic used.

Claims

Patent claims:

1. Procedure to prevent copying of a document in a copier, in which the document for the purpose of triggering the copy effect exposure to radiation, thereby marked that under action this radiation, the color of the paper is matched to the color of the lettering, so that cinericits the lettering on the substrate disappears during the irradiation, but other scits after the end of the irradiation, the paper returns to its original color.

2, method according to claim 1, characterized in that the paper before the actual Kopicrstelle is also exposed to radiation

3. Carrier material for carrying out the method according to claim 1, characterized that a paper intended for records or the like. Known in a known manner with per se th photochromic compounds is provided.

1 sheet of drawings