DE1694718B1

DE1694718B1 - PRODUCTION OF EPOXY RESIN DISPERSIONS

Info

Publication number: DE1694718B1
Application number: DE19681694718
Authority: DE
Inventors: Sullivan Philip W; Robert Wong
Original assignee: Owens Corning Fiberglas Corp
Current assignee: Owens Corning
Priority date: 1968-01-04
Filing date: 1968-01-04
Publication date: 1972-07-27

Description

Mit dem Ausdruck »Polyepoxid« sollen hier alle die Harze zusammengefaßt werden, die als Polyäther aufgefaßt werden können, die mindestens zwei endständige Oxirangruppen enthalten, die durch abwechselnde aromatische und/oder aliphatische Gruppen voneinander getrennt sind. The term "polyepoxide" is used here to encompass all resins are, which can be regarded as polyethers, the at least two terminal Contain oxirane groups, which are alternated by aromatic and / or aliphatic Groups are separated from each other.

I. Herstellung der modifizierten wasserlöslichen Epoxy-Komponente Bei der Reaktion gemäß dem allgemeinen Schema ist es wichtig, daß das Amin und die Epoxyverbindung in einem nicht stöchiometrischen Mengenverhältnis miteinander zur Umsetzung gebracht werden, d. h., daß weniger als 1 Mol aktiver Amin-Wasserstoff auf 1 Mol Oxiran-Sauerstoff zur Anwendung kommt; oder - anders ausgedrückt man bringt eine solche Menge Amin zur Umsetzung, die ausreicht, um das Reaktionsprodukt wasserlöslich zu machen, die aber nicht so groß ist, daß alle Oxirangruppen in Reaktion treten können. Bei Umsetzungen mit Epoxyverbindungen, die zwischen zwei und acht Oxiranringe enthalten, erwies es sich als ausreichend, wenn nur eine dieser Oxirangruppen mit einem Mol aktivem Amin-Wasserstoff zur Reaktion gebracht wird, damit sich ein wasserlösliches Reaktionsprodukt ergibt.I. Preparation of the modified water-soluble epoxy component In the reaction according to the general scheme it is important that the amine and the epoxy compound are reacted with one another in a non-stoichiometric quantitative ratio, ie that less than 1 mole of active amine-hydrogen is used for 1 mole of oxirane-oxygen; or, in other words, an amount of amine is reacted that is sufficient to make the reaction product soluble in water, but not so large that all of the oxirane groups can react. In reactions with epoxy compounds containing between two and eight oxirane rings, it has been found to be sufficient if only one of these oxirane groups is reacted with one mole of active amine hydrogen, so that a water-soluble reaction product is obtained.

Die Umsetzung der Epoxyverbindung mit dem Amin läßt sich unter milden Bedingungen und in verhältnismäßig kurzer Zeit herbeiführen. So kann z. B. Glycidyläther aus Bisphenol A und Epichlorhydrin in einer Stunde bei einer Temperatur von ungefähr 100"C mit Diäthanolamin zur Umsetzung gebracht werden. Die Umsetzung wird vorzugsweise in einem geeigneten Reaktionsmedium, wie z. B. The reaction of the epoxy compound with the amine can be mild Conditions and bring about in a relatively short time. So z. B. glycidyl ether from bisphenol A and epichlorohydrin in one hour at a temperature of approximately 100 "C with diethanolamine to react. The reaction is preferred in a suitable reaction medium, such as. B.

Diacetonalkohol, oder auch in einem anderen Lösungsmittel, wie z. B. in Isopropanol, Aceton, Toluol, chlorierten Kohlenwasserstoffen und anderem durchgeführt.Diacetone alcohol, or in another solvent, such as. B. carried out in isopropanol, acetone, toluene, chlorinated hydrocarbons and others.

Das nach der vorbeschriebenen Reaktion erhaltene Epoxid-Amin-Reaktionsprodukt wird dann durch Bildung eines entsprechenden Salzes mit einer geeigneten Säure löslich gemacht. Für dieses Löslichmachen eignen sich sowohl organische als auch anorganische Säuren, wie daraus hervorgeht, daß das Epoxy-Amin-Reaktionsprodukt durch Bildung der entsprechen- den Salze der folgenden Säuren: Essigsäure, Milchsäure, Phosphorsäure, Salzsäure und Schwefelsäure, in geeigneter Weise in Lösung gebracht werden konnte. The epoxy-amine reaction product obtained after the above-described reaction then becomes soluble by forming a corresponding salt with a suitable acid made. Both organic and inorganic are suitable for this solubilization Acids, as evidenced by the formation of the epoxy-amine reaction product the corresponding the salts of the following acids: acetic acid, lactic acid, phosphoric acid, Hydrochloric acid and sulfuric acid, could be brought into solution in a suitable manner.

Zur Herstellung des Salzes kann die Säure zum Gemisch aus Reaktionsprodukt und Reaktionsmedium gegeben werden, bis ein pH-Wert etwas unter 7 erreicht ist. Das Salz kann dann aus dem Reaktionsmedium abgetrennt werden, z. B. durch Extraktion oder Destillation, es kann auch zur Lagerung in der Mischung belassen werden oder überhaupt in der Mischung verbleiben, wenn das Reaktionsmedium bei der Verwendung des Produkts nicht stört. Wenn z. B. Toluol als Reaktionsmedium verwendet wurde, so kann eine verdünnte Säure hinzugefügt werden, welche das Reaktionsprodukt unter Bildung des Salzes löst, das dann durch Trennung der Phasen abgeschieden werden kann. Eine andere Möglichkeit ist, daß das Umsetzungsprodukt in einem Reaktionsmedium entsteht, in dem es löslich ist, wie z B. in Diacetonalkohol; in diesem Fall wird durch Säurezusatz das Salz gebildet. Wenn eine wäßrige Lösung gewünscht wird, so ist dazu nur ein weiterer Zusatz von Wasser erforderlich. To produce the salt, the acid can be added to the mixture of reaction product and reaction medium are added until a pH value slightly below 7 is reached. The salt can then be separated from the reaction medium, e.g. B. by extraction or distillation, it can also be left in the mixture for storage or remain in the mixture at all when the reaction medium is in use of the product does not interfere. If z. B. Toluene was used as the reaction medium, so a dilute acid can be added, which the reaction product under Formation of the salt dissolves, which can then be deposited by separating the phases can. Another possibility is that the reaction product is in a reaction medium arises in which it is soluble, such as in diacetone alcohol; in this case will the salt is formed by the addition of acid. If an aqueous solution is desired, so all that is required is a further addition of water.

Zu den geeigneten Epoxyverbindungen gehören z. B. die Glycidyläther von Phenolen, wie etwa das Reaktionsprodukt von Epichlorhydrin mit Bisphenol A oder substituierten Phenolen wie Methylphenolen, z. B. o-Kresol, oder halogenierten Phenolen, die Glycidyläther der Kondensationsprodukte von mehrwertigen Phenolen mit Formaldehyd, wie z. B. die Novolak-Epoxide, die epoxydierten Polydiene, wie z. B. epoxydiertes Polybutadien usw. Suitable epoxy compounds include e.g. B. the glycidyl ethers of phenols, such as the reaction product of epichlorohydrin with bisphenol A or substituted phenols such as methylphenols, e.g. B. o-cresol, or halogenated phenols, the glycidyl ethers of the condensation products of polyhydric phenols with formaldehyde, such as B. the novolak epoxies, the epoxidized polydienes such. B. epoxidized Polybutadiene, etc.

Das primäre oder sekundäre Monoamin, das mit den vorstehenden Epoxyverbindungen zur Umsetzung gebracht wird, kann durch die folgende Formel genauer dargestellt werden: Als Reaktionspartner geeignete Aminoverbindungen sind in der nachfolgenden Tabelle zusamengestellt. H N R (Z) n OH Repräsentative Verbindungstypen Y -- 0 a) Alkanolamine: a, sE thanolamin S : 0 o n-Propanolamin sa: Butanolamin Idu N 3xD b) Alkyl-Alkanolamine X X X m Methylaminoäthanol c cd Athylaminoäthanol o O 2 = "O O E c) Dialkanolamine ,u Diäthanolamin 11Düsopropanolainin . .o 0 d) Isomere: d) Isomere: Isopropanolainin 2-Amino- 1 -butanol fortsetzung H N R (Z) n OH Repräsentative Verbindungstypen Y -O -R- 1 a) Aminoäther : 2-Aminoäthyl-2-hydroxyäthyläther b) b) Alkylenoxid-Kondensate: O ao E Polyoxyäthylenamin CL C! 0 a sa: OH d zuL, OH a) Kondensate mehrwertiger Alkohole: 1,2,3,4,5,6-Hexahydroxyamin -,n -R- 1 OI H e . 0 d 0. t. u oder OH OH b) Hydroxyamine: ; g l Tris (hydroxymethyl) aminomethan -= 1 2-propandiol OH Die Darstellung der wasserlöslichen Salze der vorbeschriebenen Amin-Epoxid-Kondensate mit geeigneten Säuren wird nachfolgend beschrieben: A. 371 Gewichtsteile Diacetonalkohol werden mit 105 Gewichtsteilen Diäthanolamin und 371 Teilen eines Diepoxids mit der folgenden Formel versetzt. Nach gutem Durchmischen wird der Ansatz 1 Stunde lang auf 100"C erhitzt. Anschließend wird durch Zusatz von Essigsäure ein pH-Wert von 7 eingestellt. Das erhaltene Produkt, eine hellgelbe Flüssigkeit, läßt sich 1 Monat lang bei Zimmertemperatur aufbewahren; es löst sich auch nach dieser Lagerung noch vollständig in warmem Wasser auf.The primary or secondary monoamine that is reacted with the above epoxy compounds can be represented in more detail by the following formula: Amino compounds suitable as reactants are listed in the table below. H NR (Z) n OH Representative compound types Y - 0 a) alkanolamines: a, sE thanolamine S: 0 o n-propanolamine sa: butanolamine Idu N 3xD b) alkyl alkanolamines XXX m methylaminoethanol c cd ethylaminoethanol o O 2 = "OOE c) dialkanolamines , u diethanolamine 11diisopropanolainine . .O 0 d) isomers: d) isomers: Isopropanolainine 2-amino-1-butanol continuation H NR (Z) n OH Representative compound types Y -O -R- 1 a) amino ether: 2-aminoethyl-2-hydroxyethyl ether b) b) alkylene oxide condensates: O ao E polyoxyethylene amine CL C! 0 a sa: OH d zuL, OH a) Condensates of polyhydric alcohols: 1,2,3,4,5,6-hexahydroxyamine -,number 1 OI H e. 0 d 0. t. u or OH OH b) Hydroxyamines: ; gl tris (hydroxymethyl) aminomethane - = 1 2-propanediol OH The preparation of the water-soluble salts of the above-described amine-epoxide condensates with suitable acids is described below: A. 371 parts by weight of diacetone alcohol are mixed with 105 parts by weight of diethanolamine and 371 parts of a diepoxide with the following formula offset. After thorough mixing, the mixture is heated to 100 ° C. for 1 hour. The pH is then adjusted to 7 by adding acetic acid. The product obtained, a light yellow liquid, can be stored for 1 month at room temperature; it also dissolves after this storage completely in warm water.

B. Bei gleicher Arbeitsweise wurden 105 Gewichtsteile Diäthanolamin und 742 Gewichtsteile eines Epoxids der nachstehenden Formel miteinander umgesetzt: C. In gleicher Weise werden 48,3 Gewichtsteile Diäthanolamin und 249 Gewichtsteile eines Epoxids des der nachstehenden Formel miteinander umgesetzt: D. In gleicher Weise werden äquimolare Mengen von Diäthanolamin und einem Epoxid mit der nachstehenden Formel miteinander umgesetzt: E. 186 Gewichtsteile Diacetonalkohol werden mit 105 Gewichtsteilen Diäthanolamin und 186 Gewichtsteilen eines Diepoxids der nachfolgenden Formel gut vermischt: Auch dieser Ansatz wird 1 Stunde lang auf 100"C erhitzt.B. Using the same procedure, 105 parts by weight of diethanolamine and 742 parts by weight of an epoxide of the following formula were reacted with one another: C. In the same way, 48.3 parts by weight of diethanolamine and 249 parts by weight of an epoxide of the following formula are reacted with one another: D. In the same way, equimolar amounts of diethanolamine and an epoxide with the following formula are reacted with one another: E. 186 parts by weight of diacetone alcohol are mixed well with 105 parts by weight of diethanolamine and 186 parts by weight of a diepoxide of the following formula: This batch is also heated to 100 ° C. for 1 hour.

F. 354 Gewichtsteile Diacetonalkohol werden mit 105 Gewichtsteilen Diäthanolamin und 354 Gewichtsteilen eines epoxydierten Polybutadiens vermischt, das wie folgt gekennzeichnet ist: spezifisches Gewicht (25"C) 1,01, Viskosität (25"C) 1800 Poise, Epoxy-Prozentgehalt 9 und Epoxy-Aquivalentgewicht (Gewichtsmenge des Harzes, die genau 1 Mol Epoxygruppen enthält) 177. Dieser Ansatz wird 1 Stunde lang auf 100"C erhitzt. F. 354 parts by weight of diacetone alcohol with 105 parts by weight Diethanolamine and 354 parts by weight of an epoxidized polybutadiene mixed, which is marked as follows: specific weight (25 "C) 1.01, viscosity (25" C) 1800 poise, epoxy percentage 9 and epoxy equivalent weight (amount by weight of the Resin containing exactly 1 mole of epoxy groups) 177. This approach is 1 hour long heated to 100 "C.

G. Nach der Arbeitsweise der Vorschrift A werden 217 Gewichtsteile des dort verwendeten Diepoxids mit 68 Gewichtsteilen Äthanolamin umgesetzt. G. After the procedure of procedure A is 217 parts by weight of the diepoxide used there reacted with 68 parts by weight of ethanolamine.

H. Nach der Arbeitsweise der Vorschrift A werden 450 Gewichtsteile desselben Diepoxids mit 73,5 Gewichtsteilen Tris(hydroxymethyl)aminomethan der folgenden Formel H2N - C(CH2OH)3 in 450 Gewichtsteilen Diacetonalkohol miteinander umgesetzt. H. According to the method of procedure A, 450 parts by weight of the same diepoxide with 73.5 parts by weight of tris (hydroxymethyl) aminomethane of the following Formula H2N - C (CH2OH) 3 reacted with one another in 450 parts by weight of diacetone alcohol.

Sämtliche Reaktionsprodukte A. bis H. sind wasserlöslich und behalten in manchen Fällen ihre Wasserlöslichkeit bei der Lagerung bei Zimmertemperatur für Zeiträume von mehr als 1 Monat bei. Da diese Präparate jedoch zu einer fortschreitenden Vernetzungsreaktion befähigt sind, die schließlich zu einem ausgehärteten Produkt führt, ist es empfehlenswert, eine beabsichtigte längere Lagerung nur unter Kühlung vorzunehmen. All reaction products A. to H. are water-soluble and retained in some cases their water solubility when stored at room temperature for Periods of more than 1 month. However, since these preparations become a progressive one Crosslinking reaction are capable, which ultimately leads to a cured product it is advisable to store it for a longer period only with refrigeration to undertake.

II. Herstellung der wäßrigen Epoxy-Dispersionen Wie schon weiter oben erwähnt, können wäßrige Lösungen und Emulsionen von Epoxyharzen, die normalerweise in Wasser unlöslich sind und die sich nur schwierig emulgieren lassen oder nur unstabile Emulsionen ergeben und die Anwendung von Emulgatoren erfordern, dadurch erhalten werden, daß diese Harze der herkömmlichen Art mit den oben beschrie- benen wasserlöslichen Salzen der Epoxy-Amin-Kondensate kombiniert werden. II. Preparation of the aqueous epoxy dispersions As mentioned above Mentioned above, aqueous solutions and emulsions of epoxy resins, normally are insoluble in water and are difficult to emulsify or are unstable Produce emulsions and require the use of emulsifiers, obtained thereby that these resins of the conventional type with the above-described benen water-soluble Salts of the epoxy-amine condensates are combined.

Als Epoxyverbindungen, die durch Kombination mit einem aminmodifizierten Polyepoxid in Wasser emulgierbar oder löslich gemacht werden sollen, eignen sich grundsätzlich die gleichen wie die oben aufgeführten, für die Umsetzung mit dem Monoamin eingesetzten Verbindungen, jedoch ist die Zahl der Oxirangruppen unwesentlich. As epoxy compounds that are modified by combination with an amine Polyepoxide to be made emulsifiable or soluble in water are suitable basically the same as those listed above, for implementation with the Monoamine used compounds, but the number of oxirane groups is insignificant.

Ob sich beim erfindungsgemäßen Verfahren ein Epoxysystem bildet, das in Wasser löslich ist oder das sich in Wasser emulgieren läßt, hängt grundsätzlich von dem Mengenverhältnis ab, in welchem das konventionelle Polyepoxid und die modifizierte, wasserlösliche Epoxyverbindung miteinander kombiniert werden. Dieses Mengenverhältnis hängt seinerseits von dem »Widerstand«, den das herkömmliche Polyepoxid der Lösung oder Emulgierung entgegensetzt, und von der löslichmachenden Wirkung der modifizierten, wasserlöslichen Epoxyverbindung ab. Whether an epoxy system is formed in the process according to the invention, that is soluble in water or that can be emulsified in water basically depends on the proportion in which the conventional polyepoxide and the modified, water-soluble epoxy compound can be combined with each other. This proportion depends in turn on the "resistance" that the conventional polyepoxide of the solution or emulsification, and of the solubilizing effect of the modified, water-soluble epoxy compound.

Da diese Eigenschaften für die verschiedenen konventionellen Polyepoxide und für jede modifizierte Epoxyverbindung individuell verschieden sind, läßt sich ein allgemein gültiger Wert für dieses Mengenverhältnis nicht angeben. Es läßt sich z. B. allgemein angeben, daß dann, wenn die modifizierte Epoxyverbindung überwiegt oder wenigstens einen beträchtlichen Anteil der Kombination ausmacht - z. B. 40 oder mehr Gewichtsprozent der Mischung - sich ein wasserlösliches System ergibt. Wenn dagegen die modifizierte Epoxyverbindung nur in geringeren Anteilen zugegen ist, z. B. weniger als 40 Gewichtsprozent, so ergibt sich ein System, welches fähig ist, wäßrige Emulsionen von außergewöhnlicher Stabilität zu bilden. Dies kann jedoch nur als ganz grobe Regel gelten, da in manchen Fällen mindestens 70 Gewichtsprozent nötig sind, damit sich ein wasserlösliches System bildet, und mindestens 50 Gewichtsprozent, damit man ein in Wasser emulgierbares System erhält.As these properties apply to the various conventional polyepoxides and are individually different for each modified epoxy compound can be do not specify a generally valid value for this quantity ratio. It can be z. B. generally indicate that when the modified epoxy compound predominates or at least a significant proportion of the combination - e.g. B. 40 or more percent by weight of the mixture - results in a water soluble system. If, on the other hand, the modified epoxy compound is only present in smaller proportions is e.g. B. less than 40 percent by weight, the result is a system which is capable is to form aqueous emulsions of exceptional stability. However, this can only apply as a very rough rule, as in some cases at least 70 percent by weight are necessary so that a water-soluble system forms, and at least 50 percent by weight, so that a system that can be emulsified in water is obtained.

In den nachfolgenden Beispielen 1 bis 4 werden wäßrige Lösungen und Emulsionen beschrieben, die sich bei verschiedenen Kombinationen von konventionellen Epoxyverbindungen und wasserlöslichen Epoxyderivaten ergeben. In the following examples 1 to 4, aqueous solutions and Emulsions described that different combinations from conventional epoxy compounds and water-soluble epoxy derivatives.

Beispiel 1 50 Gewichtsteile des gemäß Vorschrift A hergestellten modifizierten Reaktionsproduktes (bezogen auf die aktiven Feststoffe) werden mit 50 Gewichtsteilen des unmodifizierten Polyepoxids kombiniert, welches für das Präparat B verwendet wurde. Auf Zusatz von 1900 Gewichtsteilen Wasser ergibt sich eine wäßrige Emulsion von außergewöhnlicher Stabilität. Werden weitere 40 Gewichtsteile des Reaktionsproduktes A hinzugefügt, so bildet sich eine wäßrige Lösung. Example 1 50 parts by weight of that prepared according to regulation A. modified reaction product (based on the active solids) are with 50 parts by weight of the unmodified polyepoxide combined, which for the preparation B was used. The addition of 1900 parts by weight of water gives an aqueous one Emulsion of exceptional stability. Will another 40 parts by weight of the reaction product A is added, an aqueous solution is formed.

Beispiel 2 30 Gewichtsteile des Epoxid-Monoamin-Kondensationsproduktes C werden mit 60 Gewichtsteilen des für die Umsetzung nach Vorschrift A verwendeten Epoxids kombiniert. Beim Zusatz von 1900 Gewichtsteilen Wasser ergibt sich wiederum eine außerordentlich stabile Emulsion; wird diese mit weiteren 30 Gewichtsteilen des Reaktionsproduktes C versetzt, so erhält man eine wäßrige Lösung. Example 2 30 parts by weight of the epoxy-monoamine condensation product C are used with 60 parts by weight of the for the implementation according to regulation A. Epoxy combined. When 1900 parts by weight of water are added, the result is again an extremely stable emulsion; this with another 30 parts by weight of the reaction product C is added, an aqueous solution is obtained.

Beispiel 3 40 Gewichtsteile des Reaktionsproduktes E werden mit 60 Gewichtsteilen eines unmodifizierten epoxydierten Polybutadiens, wie es auch für die Umsetzung nach Vorschrift F verwendet wurde, kombiniert. Nach Zusatz von 1900 Gewichtsteilen Wasser liegt eine außerordentlich stabile wäßrige Emulsion vor; wird diese mit weiteren 40 Gewichtsteilen des Umsetzungsproduktes E versetzt, so tritt vollständige Lösung ein. Example 3 40 parts by weight of reaction product E are added with 60 Parts by weight of an unmodified epoxidized polybutadiene, as it is also for the implementation according to regulation F was used, combined. After the addition of 1900 Parts by weight of water is an extremely stable aqueous emulsion; will this with another 40 parts by weight of the Reaction product E is added, so occurs complete solution.

Beispiel 4 20 Gewichtsteile des Umsetzungsproduktes G und 20 Gewichtsteile des Reaktionsproduktes H werden zusammen mit 60 Gewichtsteilen des Diepoxids kombiniert, welches auch zur Durchführung unter A beschriebenen Umsetzung verwendet wurde. Mit 1900 Gewichtsteilen Wasser ergibt sich eine wäßrige Emulsion, die durch Zusatz von 40 Gewichtsteilen des Reaktionsproduktes H in eine wäßrige Lösung übergeht. Example 4 20 parts by weight of reaction product G and 20 parts by weight of the reaction product H are combined together with 60 parts by weight of the diepoxide, which was also used to carry out the reaction described under A. With 1900 parts by weight of water results in an aqueous emulsion, which by adding 40 parts by weight of the reaction product H passes into an aqueous solution.

Die Polyepoxide selbst sind in Wasser weder löslich noch emulgierbar. Zwar sind mit Hilfe anderer, weniger erwünschter Mittel - Emulgatoren, Stabilisatoren u. dgl. - bereits wäßrige Emulsionen hergestellt worden. Derartige Systeme sind jedoch nur von begrenzter Stabilität, und das fertige Epoxidprodukt, d. h. der Anstrich, die Klebeschicht usw., ist weniger gut, da es fremde, meist die Qualität beeinträchtigende Komponenten enthält. So werden Epoxide beispielsweise dann bevorzugt, wenn eine ganz besonders hohe Abriebfestigkeit und Korrosionsbeständigkeit gefordert werden; die Anwesenheit von Emulgatoren u. dgl. bewirken jedoch eine Verschlechterung dieser Eigenschaften. Da diese Emulgatoren nicht mit der Epoxyverbindung reagieren, wird außerdem die Bildung eines geschlossenen Films oder einer kontinuierlichen Phase gehemmt oder verhindert. The polyepoxides themselves are neither soluble nor emulsifiable in water. True, with the help of other, less desirable means - emulsifiers, stabilizers and the like - aqueous emulsions have already been prepared. Such systems are but of limited stability, and the finished epoxy product, i.e. H. the painting, the adhesive layer, etc., is less good because it is foreign, mostly impairing the quality Contains components. For example, epoxides are preferred when a particularly high abrasion resistance and corrosion resistance are required; however, the presence of emulsifiers and the like cause them to deteriorate Properties. Since these emulsifiers do not react with the epoxy compound, will also the formation of a closed film or a continuous phase inhibited or prevented.

Eine besondere Anwendungsmöglichkeit finden diese Systeme zur Beschichtung von frisch hergestellten Glasfasern. These systems have a particular application for coating of freshly made fiberglass.

Claims

Claims: 1. A process for preparing aqueous dispersions of polyepoxides, characterized in that these compounds are first mixed with 10 to 99 percent by weight of the acidic reaction product of an epoxy compound containing at least two oxirane groups in the molecule with a monoamine of the following formula combined, in which Rl denotes an aliphatic hydrocarbon radical with at least one hydroxyl group and R2 denotes a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon radical with at least one hydroxyl group or an alkyl group with not more than 6 carbon atoms, the stoichiometric ratio of the monoamine used as reactant to the oxirane groups is less than 1: 1, and then the combination of the usual polyepoxides with the modified product is dispersed in an aqueous medium.

2. The method according to claim 1, characterized in that the monoamine is a diethanolamine.

The invention relates to the preparation of aqueous dispersions of Epoxy resins, the conventional type of epoxy resins combined with a modified one Contain epoxy resin derivative.

Despite the technological versatility of those commercially available There are still no water-soluble epoxy resin systems in a large number of epoxy resins or those systems that can be emulsified in water so that they become stable Result in emulsions. The aqueous emulsions currently producible are not only unstable and with a short pot life, the necessity of application of emulsifiers or similar auxiliaries in such systems leads to a reduction or "dilution" of the desired properties of the epoxy resin, resulting in a corresponding The result of such aqueous emulsions is a reduction in the quality of the end product was produced.

Accordingly, the application of the epoxy resins is currently limited on solutions with anhydrous solvents such as toluene, xylene, methylalkyl ketones and alcohols such as B. methyl isobutyl ketone or methyl amyl alcohol, alkylene glycol alkyl ether, such as B. ethylene glycol monobutyl ether, etc., or on aqueous emulsions that only are very unstable and their application due to extremely short service lives and significantly impaired by a certain falsification of the properties of the epoxy resin is.

The use of such solvents primarily requires special ones Expenses in relation to the materials, processes, apparatus and the necessary safety precautions, as they emerge from the fire hazard and the toxicity of these substances. In the industrial application of epoxy resin protective layers such as primer coatings for car bodies z. B. the explosive and toxic fumes are evacuated to both staff as well protect the facilities. This security measure requires installation of ventilation and extraction systems, plus the payment of increased insurance premiums and there is also a loss of valuable materials. Even if systems for the recovery of the If solvents are present, complete recovery cannot be achieved the solvent reach; in addition, the price of such a facility and their operating costs are not inconsiderable. Also requires the full Removal or volatilization of solvents such as B. toluene, xylene, methyl isobutyl ketone from epoxy resin systems the application of temperatures ranging between approximately 110 and 145 "C, while water expelled at significantly lower temperatures can be.

From what has been said, it can be seen that, despite the considerable progress made in the field of epoxy resin technology, there is currently still a definite shortcoming consists of suitable aqueous solutions and aqueous emulsions of epoxy resins.

The invention relates to a process for preparing aqueous dispersions of polyepoxides, which is characterized in that these compounds are first mixed with 10 to 99 percent by weight of the acid-added reaction product of an epoxy compound containing at least two oxirane groups in the molecule with a monoamine following formula combined, in which R1 is an aliphatic hydrocarbon radical with at least one hydroxyl group and R2 is a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon radical with at least one hydroxyl group or an alkyl group with not more than 6 carbon atoms, the stoichiometric ratio of the monoamine used as a reactant to the oxirane groups is less than 1: 1, and then the combination of the usual polyepoxides with the modified product is dispersed in an aqueous medium.

The term "aqueous dispersion" is used here as a generic term for aqueous Solutions and dispersions used that should include both and a system referred to as a suspension of colloidal or coarser particles of a liquid or solid epoxy resin in an aqueous phase or an aqueous medium can be defined.