DE1694704B2 - SOLID PARTICLE ADDITIVE PROVIDED WITH A WAXY COATING FOR POLYMERIZES AND PROCESS FOR THE PRODUCTION THEREOF - Google Patents

SOLID PARTICLE ADDITIVE PROVIDED WITH A WAXY COATING FOR POLYMERIZES AND PROCESS FOR THE PRODUCTION THEREOF

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DE1694704B2 DE19671694704 DE1694704A DE1694704B2 DE 1694704 B2 DE1694704 B2 DE 1694704B2 DE 19671694704 DE19671694704 DE 19671694704 DE 1694704 A DE1694704 A DE 1694704A DE 1694704 B2 DE1694704 B2 DE 1694704B2
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Description

Es sind bereits eine Reihe von Verfahren zum Über- besserte Viskositätseigenschaften ergeben,
liehen von Pigmenten bekannt. So beschreibt die US- 35 Viele Zusätze, die gewöhnlich bei Elastomeren und Patentschrift 16 51 733 ein Verfahren zur Herstellung Harzen verwendet werden, einschließlich Antioxydannichtstaubender Kohlenstoffpigmente, bei dem die tien, Gleitmittel, Mittel, die ein Blockieren verhindern, Pigmente mit einem sehr dünnen Überzug (5 bis 10%) Füllmittel, Pigmente, Treibmittel und Stabilisatoren aus Wachs oder einer wachsartigen Substanz versehen werden durch Überziehen mit der vorstehenden werden. Viele der für dieses Verfahren verwendbaren 40 Mischung verbessert. Bevorzugte Überzüge enthalten Wachse sind flüssig, wie Mineralöl, Fischöl und erfindungsgemäß Stearylalkohol und Paraffinwachs. Rizinusöl. Die Überzugssubstanz wird in Benzol Es ist zweckmäßig, die Komponenten vor dem Zugelöst oder in Wasser emulgiert und das Kohlenstoff- mischen zu dem Substrat vorzumischen, obwohl dies substrat mit der Lösung oder Dispersion in Kontakt nicht kritisch ist.
There are already a number of methods to obtain improved viscosity properties,
borrowed from pigments known. For example, US-35 describes many additives that are commonly used in elastomers and patent specification 16 51 733 a method of making resins, including antioxidant non-dusting carbon pigments, in which the tien, lubricants, anti-blocking agents, pigments with a very thin coating (5 to 10%) fillers, pigments, blowing agents and stabilizers made of wax or a waxy substance can be provided by coating with the above. Many of the mixtures that can be used for this procedure have been improved. Preferred coatings contain waxes that are liquid, such as mineral oil, fish oil and, according to the invention, stearyl alcohol and paraffin wax. Castor oil. The coating substance is dissolved in benzene or emulsified in water and the carbon mix to the substrate before mixing, although this substrate with the solution or dispersion in contact is not critical.

gebracht, worauf das angewendete Medium durch 45 Bei einer Anzahl von Zusi tzen, einschließlich tri-Trocknen entfernt wird. Dieser US-Patentschrift ist basischem Bleisulfat, das als Stabilisator für PoIyjedoch kein Verfahren zur Herstellung von Fest- vinylchloridzusammensetzungen besonders geeignet teilchenzusätzen für Polymerisate mit guten Viskosi- ist, wurde gefunden, daß etwa 10 bis 25 % der Übertätseigenschaften zu entnehmen. Zugszusammensetzungen am wirksamsten ist. Es istwhereupon the applied medium went through 45 in a number of additions including tri-drying Will get removed. That US patent is basic lead sulfate, which is used as a stabilizer for poly but no method of making solid vinyl chloride compositions is particularly suitable Particle additives for polymers with good viscous properties have been found to account for about 10 to 25% of the excess properties refer to. Train compositions is most effective. It is

Die US-Patentschrift 20 09 436 beschreibt ein Ver- 50 jedoch möglich, Überzugsmengen von 5 bis 50 Gefahren zur Herstellung nichtbackender Pigmente. wichtsprozent auf Festteilchen-Substraten zu verwen-Gemäß diesem Verfahren sollen die Pigmentteilchen, den, um deren Wirkung und Dispergierbarkeit in wie Titandioxyd, mit einem Wachsüberzug versehen Elastomeren und Harzen zu verbessern. Die Vorteile werden, um nach einem Austreten aus dem Träger derartiger Überzüge haben sich insbesondere beim eine leichte Rückdispersierung zu gewährleisten. Die 55 Überziehen von tribasischem Bleisulfat in harten verwendeten Überzugsmengen betragen bis zu 5% Polyvinylchloridzusammensetzungen als hervorragend und sind dementsprechend relativ gering. Auch dieser erwiesen.The US patent specification 20 09 436 describes a 50 possible coating amounts of 5 to 50 risks for the production of non-baking pigments. to be used as a percentage by weight on solid particle substrates This process should be the pigment particles, to their effect and dispersibility in like titanium dioxide, waxed elastomers and resins. The advantages are to have after leakage from the support of such coatings in particular when to ensure easy redispersion. The 55 Plating of Tribasic Lead Sulphate in Hard Coating amounts used are up to 5% of polyvinyl chloride compositions as excellent and are therefore relatively low. This also proved.

Patentschrift ist kein Hinweis für die Herstellung von Es wurde gefunden, daß die gewünschte Kombina-Patent specification is not an indication of the production of It has been found that the desired combination

Feststoffzusätzen mit guten Viskositätseigenschaften tion von Eigenschaften bei der Überzugszusammenzu entnehmen. 60 setzung auf der Bildung einer sehr fluiden SchmelzeSolid additives with good viscosity properties add to coating properties remove. 60 reliance on the formation of a very fluid melt

In der US-Patentschrift 30 72 586 ist ein Verfahren beruht, ohne daß der Polymerisatzusammensetzung zur Herstellung von mit Wachs überzogenen Fest- eine übermäßige Schmierfähigkeit verliehen wird, teilchenzusätzen für elastomere Zusammensetzungen Diese Eigenschaften ergeben ein überzogenes Produkt, beschrieben. Die derart überzogenen Festteilchen- das in der Schmelze sehr fluid ist, sowie eine maximale zusätze besitzen stabilisierende Eigenschaften, jedoch 65 Benetzbarkeit des Festteilchenzusatzes. Viskositätslassen sie hinsichtlich ihrer Verarbeitbarkeit, insbeson- Untersuchungen der verschiedenen überzogenen Festdere aufgrund der relativ hohen Schmelzviskosität des teilchenzusätze haben die leichte Anwendbarkeit und Überzugsmaterials, zu wünschen übrig. die Wirksamkeit der sich ergebenden Produkte beimIn US Pat. No. 3,072,586, a process is based without the polymer composition for the production of wax-coated solids, an excessive lubricity is imparted, particle additives for elastomeric compositions These properties result in a coated product that described. The solid particles coated in this way - which is very fluid in the melt, as well as a maximum Additives have stabilizing properties, but the wettability of the solid additive is 65%. Viscosity release them with regard to their workability, in particular investigations of the various coated solid soil Due to the relatively high melt viscosity of the particle additives, they have ease of use and Coating material, left to be desired. the effectiveness of the resulting products when

:Wp»jnbringen in die Polymensatmatrix gezeigt. Beispiels-Ißiise ergeben bei tribasischem Bleisulfat 5 bis 30% ilkhol in einem Überzug auf Paraffinbasis in bih : Bringing Wp »j shown in the polymer matrix. Example ice creams give 5 to 30% alcohol in a paraffin-based coating in bi-part with tribasic lead sulfate

yialkohol in eine g finbasis inyial alcohol in a g fin base in

geeigneten Temperaturbereich gute Viskosiiäts-suitable temperature range good viscosity

pische jn dem Überzug verwendbare Alkohole, denen es sich um gegebenenfalls ungesättigte re oder auch sekundäre Alkohole handeln kann, -Octylalkob.01, 2-Äthylhexanol, Isooctylalkohol, hl Stllkhl Hdtllkeuropean j n the coating suitable alcohols, which may be either saturated or unsaturated or even re secondary alcohols -Octylalkob.01, 2-ethylhexanol, isooctyl alcohol, hl Stllkhl Hdtllk

ontanylalkohol und Oleylalkohol. e verwendeten Fettalkohole sollen keine Verfär-, Flecken oder Abbau der jeweiligen Polymerisatnt verursachen. Sie sollten auch ver-ontanyl alcohol and oleyl alcohol. The fatty alcohols used should not discolour, Cause stains or degradation of the respective polymer. You should also

Mittel wie Antimonoxyd, Ultraviolettabsorbcntien wie zweibasisches Bleiphosphit, Gleitmittel. Mittel, die eine Blockierung verhindern, Vulkanisiermittel und Beschleuniger.Agents such as antimony oxide, ultraviolet absorbers such as dibasic lead phosphite, lubricant. Agents that prevent blocking, vulcanizing agents and Accelerator.

Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung überzogener Festteilchenzusätze, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Festteilchen-Substrat mit einem Wachs, das einen SchmelzpunktThe invention also provides a process for the preparation of coated solid particle additives which characterized in that one has a solid particle substrate with a wax which has a melting point

b.01, 2y, yohol, zwischen 50 und 15O0C aufweist, und 5 bis 50% einesb.01, 2y, yohol, between 50 and 150 0 C, and 5 to 50% of one

Hirylalkohol, Stearylalkohol, Hydroxystearylalko- io Fettalkohols mit 8 bis 28 Kohlenstoffatomen durch Montanylalkohol und Oleylalkohol. Erhitzen und/oder Mischen behandelt, und daß dasHiryl alcohol, stearyl alcohol, hydroxystearyl alcohol fatty alcohol with 8 to 28 carbon atoms through Montanyl alcohol and oleyl alcohol. Heating and / or mixing treated, and that that

Ftlkhl ll ki Vrfä überzogene Substrat gegebenenfalls pulverisiert wird.Ftlkhl ll ki Vrfä coated substrate is optionally pulverized.

Die einzelnen Komponenten des Überzuges werdenThe individual components of the coating are

ung verursachen. Sie sollten auch ver- vorzugsweise vor dem Überziehen des Festteilchenisniäßig leicht einzuführen sein und gegenüber 15 Substrats zusammengeschmolzen. Der Überzug wird m Wachs nicht reaktionsfähig sein. dann durch einen Erhitzungs- und/oder Misch-cause. You should also preferably do this before coating the solid particle easy to insert and fused to 15 substrate. The coating will m wax not be reactive. then through a heating and / or mixing

Die Wachskomponente der Überzugszitsammen- Arbeitsgang auf das Substrat aufgetragen. Hierzu letzung kann natürlicher oder synthetischer Art sein. kann jede bekannte Misch- oder Dispergiertechnik Typische bevorzugte Beispiele sind Kohlenwasserstoff- angewandt werden. Nach dem überziehen kann das wachse wie Paraffinwachs, Esterwachse wie S permacet- 20 Produkt vor seiner Einführung in das Harz oder den wachs, Mineralwachse wie Montanwachs, Amidwachse Kunststuff zerkleinert werden. Die Einführung wird i Äthlendistearamid und Äthylendiricinolamid nach üblichen Methoden durchgeführt. In Abhängig-The wax component of the coating zits together is applied to the substrate. For this The latter can be natural or synthetic. can be any known mixing or dispersing technique Typical preferred examples are hydrocarbon. After covering it, it can waxes such as paraffin wax, ester waxes such as S permacet-20 product before its introduction into the resin or the wax, mineral waxes such as montan wax, amide waxes, synthetic material. The introduction will i Äthlendistearamid and Äthylenediricinolamid carried out according to the usual methods. Depending on

keit von dem besonderen Festteilchen-Substrat und seiner Funktion entsprechen die in die jeweiligen »5 Harze einzuführenden Mengen den auf diesem Gebiet üblichen Prozentsätzen, wobei noch die gesteigerte Wirksamkeit des überzogenen Zusatzes berücksichtigt wird.ability of the particular solid particle substrate and its function correspond to those in the respective »5 quantities of resins to be imported are those in this field usual percentages, taking into account the increased effectiveness of the coated additive will.

nie Schmelze sollte bei niedrigen Temperaturen eine Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform derAccording to a preferred embodiment of the melt should never melt at low temperatures

«M-hältnismäßig niedrige Viskosität besitzen. Die 30 Erfindung kann ein wasserhaltiges Festteilchen-Sub-Wh können einzeln oder in Mischungen verschie- strat unter gleichzeitiger Entfernung des Wassers uberd d d id d Überzugsverfahren«Have M-proportionally low viscosity. The invention can be a hydrous solid particle sub-Wh can be used individually or in mixtures with simultaneous removal of the water above d d id d coating process

wachs, Mineralwachse wie Montanwachs, Amidwachse wie Äthylendistearamid und Äthylendiricinolamid, halogenierte Kohlenwasserstoffwachse wie chlorierte Paraffinwachse und chlorierte Naphthaline uid Ketonwachse wie Stearon.wax, mineral waxes such as montan wax, amide waxes such as ethylene distearamide and ethylene diricinolamide, halogenated hydrocarbon waxes such as chlorinated paraffin waxes and chlorinated naphthalenes and ketone waxes like stearon.

Der im Bereich von 50 bis 1500C liegende Schmelzminkt des Wachses ist hoch genug, daß der Überzug Li Raum- und Lagertemperaturen fest und hart bleibt. nie Schmelze sollte bei niedrigen Temperaturen eine hältismäßig niedrige Viskosität besitzen DieThe melting point of the wax, which is in the range from 50 to 150 ° C., is high enough that the coating Li remains firm and hard at room and storage temperatures. The melt should never have a moderately low viscosity at low temperatures

strat unter gleichzeitiger Entfernung des Wa zogen werden, indem man das Überzugsverfahren oberhalb der Temperatur durchführt, bei der das Wasser entfernt wird. .strat can be withdrawn while removing the wa by using the plating process Performs above the temperature at which the water is removed. .

Die überzogenen Zusätze werden vorteilhaft in Polymerisaten wie Elastomeren verwendet beispielsweise natürlichen und synthetischen Kautschukarten, chlorsulfooiertem Polyäthylen Athylenpropylenco-The coated additives are beneficial in Polymers such as elastomers are used, for example natural and synthetic rubbers, chlorosulfonated polyethylene, ethylene-propylene-co-

d die Wirksamkeit des Zusatzes in dem Harz polymerisatkauUchukarten, Athylenpropylenterpolyverbessert. Auch wird das Ablagern des 40 merisaten, Butylstyrol, Butadienstyrol, Silicon Acryl- pKääLiSXtrat. auf Metalloberflächen bei der nitrilkautschukarten und Kunststoffen, be.sp.elswe.se Verarteitung wesentlich verringert. Weiterhin wird Polyvinylchloridpolymensaten und -copolymensaten, dfe Absorption von Wasser oder anderen unerwünsch- Polyäthylen und -copolymerisate^ Polypropylen, Po-SdSSKAufgehalten oder die Resorption von ^vinylidenchlorid, PfM,.^^ Wasse? in vorher entwässerte Zusätze verzögert. 45 den, Polyacetalen, Acrylmtr.lbutadienstyrol, PoIy-Der Überzug der erfindungsgemäßen Festteilchen- carbonaten, chloriertem Polyathy enpolymethyl-meth-7usätze verringert auch den Abrieb der Festteilchen- acrylat und polyaromatischen Sulfonen.d improves the effectiveness of the additive in the resin polymerisatkauUchukarten, ethylene propylene terpolymer. The deposit of the merisate, butyl styrene, butadiene styrene, silicone acrylic pKääLiSXtrat. on metal surfaces in the case of nitrile rubbers and plastics, for example, other processing is significantly reduced. Furthermore, polyvinyl chloride polymers and copolymers, dfe absorption of water or other undesirable polyethylene and copolymers ^ polypropylene, Po- SdSSK or the absorption of ^ vinylidene chloride, PfM,. ^^ Wasse? delayed in previously dehydrated additives. 45 den, polyacetals, acrylic butadiene styrene, poly-The coating of the solid particle carbonates according to the invention, chlorinated polyethylene polymethyl meth-additives also reduces the abrasion of the solid particle acrylate and polyaromatic sulfones.

Wachse könnenCan wax

Iner Mengen verwendet werden.Can be used in quantities.

Ein wichtiger Vorteil bei der Verarbeitung der •.rfinduneseemäß überzogenen Festteilchenzusätze be- !X darin daß in der Mühle oder dem Mischer die Tnmführte'oder Reibungswärme ein Schnalzen des wfchsüberzuges verursacht und dadurch die Disper-I des Zusatzes innerhalb des Harzes fördert. Dem-S ird die Wirksamkeit des Zusatzes in dem Harz h id d Abl dAn important advantage when processing the •. ! X in that in the mill or the mixer the Tnmd'or frictional heat a click of the causes growth coating and thereby promotes the dispersion of the additive within the resin. Dem-S ird the effectiveness of the additive in the resin h id d Abl d

au. das Gewi*.ouch the Gewi *.

wie Titandioxyd, Zinkoxyd, Bleichromat, Cadmium- bezogen, sulfid, Cadmiumselenid, Zinksulfid, Bleiweiß, Stabih-such as titanium dioxide, zinc oxide, lead chromate, cadmium-related, sulfide, cadmium selenide, zinc sulfide, white lead, stable

B e i s ρ i e 1 1B e i s ρ i e 1 1

einem Überzug auf Paraffinbasis durch Variieren des Fettalkobolzusatzes durchgeführt Es wurden verschiedene Mengen an Paraffinwachs (Schmelzpunkt 50° C) und Stearylalkohol verwendet, wobei eine Gesamtüberzugsmenge von Ii % auf dem tribasischen Bleisulfat eingehalten wurde. Das Paraffinwachs und der Stearylalkohol wurden durch Erhitzen in einem Ofen auf 125°C in der Mischkammer eines Hochgeschwindigkeitsmischers zusammengeschmolzen. Das tribasische Bleisulfat wurde getrennt in einem Ofen auf 125° C erhitzt. Der Überzug wurde dann durch allmähliche Zugabe des erhitzten tribasischen Bleisulfats zu der geschmolzenen Paraf finwachszusammen- «etzung unter heftigem Rühren hergestellt. Die übertogenen Produkte wurden in 227 g Glasbehälter überführt und die Schmelzviskositäten bei 125° C untera paraffin-based coating by varying the addition of fatty alcohol. Various have been made Amounts of paraffin wax (melting point 50 ° C) and stearyl alcohol are used, with a total coating amount of Ii% on the tribasic lead sulfate was complied with. The paraffin wax and the stearyl alcohol was made by heating in an oven to 125 ° C in the mixing chamber of a high speed mixer melted together. The tribasic lead sulfate was separated in an oven heated to 125 ° C. The coating was then made by the gradual addition of the heated tribasic lead sulfate made into the melted paraffin wax composition with vigorous stirring. The overpowered Products were transferred to 227 g glass containers and the melt viscosities at 125 ° C below

Tabelle ITable I.

Verwendung eines Brookfield-Viskosimeters, Model RVF, mit einer Schergeschwindigkeit von 2OUpNi bestimmt.Using a Brookfield Viscometer, Model RVF, with a shear rate of 20UpNi certainly.

Bei der Zusammensetzung, die keinen Stearylalko hol, d. h. 85 % tribasisches Bleisulfat und 15 % Paraffin wachs enthielt, wurde die Mischung nach Erreichen eines Gehaltes an zugegebenem festen tribasischer Bleisulfat von etwa 80% extrem viskos, und aufgrüne der hohen Viskosität blieb der Mischmotor stehen Zur Herstellung dieser Zusammensetzung war e* erforderlich, das Verfahren unter Verwendung eine: kräftigeren, jedoch mit geringerer Geschwindigkeit arbeitenden Mischers vom Planetentyp zu wiederholenIn the case of the composition which does not contain stearyl alcohol, i. H. 85% tribasic lead sulfate and 15% paraffin Containing wax, the mixture became tribasic after reaching a content of added solid Lead sulfate of about 80% extremely viscous, and due to the high viscosity the mixer motor stopped To prepare this composition, it was necessary to perform the process using a: more powerful, but operating at a slower speed planetary-type mixer

Die Zusammensetzungen der überzogenen Produkte und ihre Schmelzviskositäten bei 125°C sind in dei nachstehenden Tabelle I aufgeführt.The compositions of the coated products and their melt viscosities at 125 ° C are in dei Table I below.

Zusammensetzung
(7.)
composition
(7.)

Komponentecomponent

Tribasisches BleisulfatTribasic lead sulfate

ParaffinwachsParaffin wax

StearylalkoholStearyl alcohol

85
15
85
15th

8585

14,514.5

0,50.5

Schmelzviskosität bei 1250C, Poise
Brookfield Viskosität 20 UpM 20 000 405
Melt viscosity at 125 ° C., poise
Brookfield viscosity 20 rpm 20,000 405

85
14
1
85
14th
1

7575

85
13
2
85
13th
2

85
10
5
85
10
5

3030th

85
7,5
7,5
85
7.5
7.5

6060

85
2,5
12,5
85
2.5
12.5

8080

85
0
85
0

1515th

100100

Diese Daten zeigen den günstigen Effekt verhältnismäßig geringer Mengen an Stearylalkohol auf die Schmelzviskosität von überzogenem tribasischem Bleisulfat.These data show the beneficial effect of relatively small amounts of stearyl alcohol on the Melt Viscosity of Coated Tribasic Lead Sulphate.

Beispiel 2Example 2

Eine Untersuchung wurde durchgeführt zur Bestimmung der Viskositätseigenschaften von tribasischem Bleisulfat, nachdem verschiedene Paraffinwachs-Stearylalkohol-Überzüge aufgebracht waren. Die Werte wurden bei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen, 75 und 1000C, und bei zwei Schergeschwindigkeiten, 4 und 20 UpM, erhalten. Zusätzlich wurden Werte für Überzugszusammensetzungen bei drei verschiedenen Mengenverhältnissen von Wachs/Alkohol in Abwesenheit von tribasischem Bleisulfat ermittelt. Die Ergebnisse sind nachstehend aufgeführt.A study was conducted to determine the viscosity properties of tribasic lead sulfate after various paraffin wax-stearyl alcohol coatings were applied. The values were obtained at relatively low temperatures, 75 and 100 ° C., and at two shear speeds, 4 and 20 rpm. In addition, values were determined for coating compositions at three different proportions of wax / alcohol in the absence of tribasic lead sulfate. The results are shown below.

Die bei der getrennten Untersuchung der Überzüge erhaltenen Daten zeigen, daß die gemessenen Viskositäten sehr niedrig waren. Die niedrigsten Viskositäten mit tribasischem Bleisulfat wurden mit 1 bis 2,5 Teilen Stearylalkohol erhalten.The data obtained by examining the coatings separately show that the viscosities measured were very low. The lowest viscosities with tribasic lead sulfate were 1 to 2.5 parts Obtained stearyl alcohol.

Tabelle IiTable II GewichtsteileParts by weight Beispiel 3Example 3 StearylalkoholStearyl alcohol Brookfield-Viskosität, PoiseBrookfield Viscosity, Poise 20UpM20rpm 1000C100 0 C 20UpM20rpm Bleisulfat undLead sulfate and Paraffinwachs ent-Paraffin wax Zusammensetzung,Composition, Paraffinparaffin 75°C75 ° C 0,10.1 4UpM4rpm 0,10.1 TribasischesTribasic 55 4UpM4rpm 0,20.2 0,10.1 0,10.1 1010 7,57.5 0,10.1 0,20.2 0,20.2 0,10.1 00 7,57.5 1010 0,10.1 7878 0,20.2 6464 00 55 11 0,20.2 154154 200200 6060 00 1414th 2,52.5 310310 290290 200200 8888 8585 12,512.5 55 450450 430430 300300 100100 8585 1010 7,57.5 700700 440440 350350 380380 8585 7,57.5 1010 10001000 700700 Hochgeschwindigkeitsmischers untersucht, wobei dieHigh-speed mixer examined, the 8585 55 730730 selben tribasischessame tribasic 8585

Es wurde der Effekt verschiedener Mengen an Überzug und die Wirksamkeit von Alkoholen variierender Kettenlänge und Struktur unter Verwendung eines haltenden Grundkomponenten wie in den vorangehenden Beispielen verwendet wurden. Die Zusammensetzungen und Schmelzviskositäten bei 125°C sind in der nachstehenden Tabelle III angegeben.The effect of different amounts of coating and the effectiveness of alcohols became more varied Chain length and structure using a basic holding component as in the preceding Examples were used. The compositions and melt viscosities at 125 ° C are in in Table III below.

Tabelle IIITable III Zusammensetzungcomposition Tribasisches ParaffinwachsTribasic paraffin wax BleisulfatLead sulfate

(V.) C/o)(V.) C / o)

Zusatzadditive Schmelzviskosität bei 125°C,Brookfield bei 20 UpMMelt viscosity at 125 ° C, Brookfield at 20 rpm

(Poise)(Poise)

9090 7,57.5 2,5% Stearylalkohol2.5% stearyl alcohol 9595 7575 2020th 5%Stearylalkohol5% stearyl alcohol 88th 7575 2525th - 270270 8080 1313th 7%n-Octylalkohol7% n-octyl alcohol 8080 8080 1515th 5%n-Octylalkohol5% n-octyl alcohol 7575 8080 1515th 5% 2-Äthylhexylalkohol5% 2-ethylhexyl alcohol 100100 3535 1414th 1 % n-Laurylalkohol1% n-lauryl alcohol 8585 8585 1010 5 % n-Laurylalkohol5% n-lauryl alcohol 4040 8585 7,57.5 7,5% n-Laurylalkohol7.5% n-lauryl alcohol 9090 8585 12,512.5 2,5 % Montanylalkohol2.5% montanyl alcohol 110110 8585 1010 5%Oleylalkohol5% oleyl alcohol 3030th Beispiel 4Example 4

A/iVdV L/aiVU ifVlKvU) VAOAtF ISVrJI V* Al»»»+«J*»JW«-i%'lAi Uiviuhuh»A / iVdV L / aiVU ifVlKvU) VAOAtF ISVrJI V * Al »» »+« J * »JW« -i% 'lAi Uiviuhuh »

eine so niedrige Überzugsmenge wie 10%, bestehend aus 7,5% Paraffinwachs und 2,5% Stearylalkohol, eine Schmelzviskosität ergibt, die etwa Vs derjenigen beträgt, die mit 25 % Paraffinüberzug ohne Alkoholzusatz erhalten wird.a coating amount as low as 10%, consisting of 7.5% paraffin wax and 2.5% stearyl alcohol, gives a melt viscosity which is about Vs that with 25% paraffin coating with no added alcohol is obtained.

Tabelle IVTable IV

Um die verschiedenen verwendbaren Wachstypen und zu überziehenden Pigmentsubstrate zu zeigen, sind nachstehend Viskositätswerte für eine Anzahl von Wachs/Stearylalkohol-Überzügen, die auf verschiedene Substrate aufgebracht wurden, angegeben.To show the different types of wax that can be used and the pigment substrates to be coated, below are viscosity values for a number of wax / stearyl alcohol coatings which refer to various Substrates were applied, indicated.

PigmentsubstratPigment substrate

Wachswax

StearylalkoholStearyl alcohol

Viskosität bei 125° C (Poise)Viscosity at 125 ° C (poise)

85% tribasisches Bleisulfat 85% tribasisches Bleisulfat 85% tribasisches Bleisulfat85% tribasic lead sulfate 85% tribasic lead sulfate 85% tribasic lead sulfate

85% tribasisches Bleisulfat 85% tribasisches Bleisulfat 80% basisches Bleichlorosilicat*) 80% basisches Bleichlorosilicat 80% basisches Bleichlorcsilicat85% tribasic lead sulphate 85% tribasic lead sulphate 80% basic lead chlorosilicate *) 80% basic lead chlorosilicate 80% basic lead chlorosilicate

80% basisches Bleichlorosilicat80% basic lead chlorosilicate

85% basisches Bleichlorosilicat 85 % basisches Bleichlorosilicat 80% basisches Bleichlorosilicat 80% Bleiweiß**) 80% Mittelchromgelb***) 80% b 50% b 50% b 85% c 65% c 65% c 55% c 55% c 75% c 75% c85% basic lead chlorosilicate 85% basic lead chlorosilicate 80% basic lead chlorosilicate 80% white lead **) 80% medium chrome yellow ***) 80% b 50% b 50% b 85% c 65% c 65% c 55% c 55% c 75% c 75% c

Anmerkungen:Remarks:

*) Basisches Bleichlorosilicat: 48% PbO, 3% Cl und 49% SiO1. **) Bleiweiß: BasischesBleicarbonat. , , . „.„.*) Basic lead chlorosilicate: 48% PbO, 3% Cl and 49% SiO 1 . **) White lead: basic lead carbonate. ,,. ".".

··*) Mittelchromgelb: Bleichromat mit einem Bleichromatgehalt von wenigstens 95 /„. a = Hochmolekulare Fettsäureketone: Hauptbestandteil Stearinsäureketon. b = Antimonsilicooxyd (Oncor 23 A). c = Rutiltitandioxyd (Titanox RA-50). d = 70% chloriertes Paraffin (Chlorwachs 70).·· *) Medium chrome yellow: lead chromate with a lead chromate content of at least 95% . a = high molecular weight fatty acid ketones: main component stearic acid ketone. b = antimony silicone oxide (Oncor 23 A). c = rutile titanium dioxide (Titanox RA-50). d = 70% chlorinated paraffin (chlorine wax 70).

15% a15% a keineno >20000> 20000 12,5% a12.5% a 2,5%2.5% 120120 5 % Spermacetwachs5% spermacet wax 5%5% 9595 5 % Paraffinwachs5% paraffin wax 15 % Äthylendistearamid15% ethylene distearamide keineno >20 000> 20,000 7,5 % Äthylendistearamid7.5% ethylene distearamide 7,5%7.5% 300300 20 % Äthylendiricinolamid20% ethylene diricinolamide keineno 200200 15% Äthylendiricinolamid15% ethylene diricinolamide 5%5% 9595 10 % \thylendistearamid,10% \ ethylene distearamide, keineno >20 000> 20,000 10 % Äthylendiricinolamid10% ethylene diricinolamide 7,5% Äthylendistearamid7.5% ethylene distearamide 5%5% 170170 7,5% Äthylendiricinolamid7.5% ethylene diricinolamide 15 % Spermacetwachs15% spermacet wax keineno >20000> 20000 12,5% Spermacetwachs12.5% spermacet wax 2,5%2.5% 110110 15% Paraffin15% paraffin 5%5% 2020th 15% Paraffin15% paraffin 5%5% 150150 15% Paraffin15% paraffin 5%5% 5050 15% Paraffin15% paraffin 5%5% 1515th 50% d50% d keineno >20 000> 20,000 40% d40% d 10%10% 8080 20% Paraffin20% paraffin 5%5% 210210 35% Paraffin35% paraffin keineno >20000> 20000 30% Paraffin30% paraffin 5%5% 5050 45% Paraffin45% paraffin keineno >20 000> 20,000 40% Paraffin40% paraffin 5%5% 1010 25% a25% a keineno >20000> 20000 20% a20% a 5%5% 300300

y 10 y 10

Beispiel 5 Die Kunststoffkomponenten wurden in einem 1-Li-Example 5 The plastic components were in a 1-line

' " ' IT '—~:„«i,t ..«rl HloMicrhiintT wurde'"' IT ' - ~:" «i, t ..« rl HloMicrhiintT was

wurd^Min gemischt, und dann wurden 6 g über- tet, wöbe, die Proben aus der Walze in Form 1,5 mmwas mixed for 1 minute, and then 6 g were over- wedged, the samples from the roller in the form of 1.5 mm

zoeenes tribasisches Bleisulfat mit einem Überzug io starker Folien vorlagen.zoeenes tribasic lead sulfate with a coating of strong foils.

von 7 5% Pa affinwachs und 7,5% Stearylalkohol Die walzenverarbeiteten Fol.en wurden η 76 >152of 75% Pa affin wax and 7.5% stearyl alcohol The roller-processed foils were η 76 > 152

ÄÄ der Entnahme nach einer Oe- JÄSS=£:ÄÄÄ the removal after an Oe- J ÄSS = £: Ä

""SSVerfahret^wurde wSderholt mit der Ausnahme, Zusammensetzung wurde nebeneinander auf eine auf daß^g nicht überzogenes tribasisches Bleisulfat an- 1770C vorerhitzte 152 χ 152 x 1'™^ °™ £ Se des Überzogenen Produktes verwendet wurden. geben und bei dieser Temperatur in einem 10-M>nuten-Teilederzwei Trockenmischungen wurden neben- Zyklus formgepreßt. Der Zyklus bestand m VorerhiUen einander auf eine Stahlplatte gebracht und mit einer ao der Muster in der^Presse während ι Mm.,An^ung zweiten Stahlplatte bedeckt. Beide Platten waren vor- von einem Druck von 422 kg/cm» wahrend 1 Min·, her auf 177° C vorerhitzt. Die die Trockenmischproben Beibehalten des Druckes während 3 Mm. und anenthaltende Platteneinheit wurde dann zwischen dampf- schließendes Kühlen auf 27° C in einem 5-Minutenerhitzte Platten einer Kunststofformpresse gebracht, Kühlzyklus noch unter Druck, und in einem 4-Minuten-Zyklus wurden bei 1770C a5 Die Untersuchung der gepreßten Folien zeigte Folien geformt. Die Folien wurden entfernt und abge- deutliche Unterschiede der Farbstabihtat bei acu kühlt Die Zusammensetzung, die das erfindungsgemäß beiden Zusammensetzungen. Die Zusammensetzung überzogene tribasische Bleisulfat enthielt, war hell- mit dem überzogenen tribasischen Bleisulfat war Diaublaßgelb wogegen die Zusammensetzung, die das gelb während die Probezusammensetzung, die aas nicht überzogene tribasische Bleisulfat enthielt, gelb- 30 unüberzogene tribasische Bleisulfat und die getrennt braun war. Die vorteilhafte hitzestabilisierende Wir- zugegebenen Wachs/Alkohol-Zusätze enthielt, geiokung des ersteren ist somit offensichtlich. braun war. ."" SSVerfahret ^ was wSderholt except composition side by side on a tribasic on that ^ g not plated lead sulfate Toggle 177 0 C preheated 152 χ 152 x 1 '™ ^ ° ™ £ Se were used of the coated product. and at that temperature in a 10 M> groove part of the two dry mixes were compression molded alongside-cycle. The cycle consisted of placing each other on a steel plate and covered with one of the patterns in the ^ press during ι mm., An ^ ung second steel plate. Both plates were preheated to 177 ° C. for 1 minute from a pressure of 422 kg / cm 2. The dry mix samples maintained pressure for 3 mm. and anenthaltende disk unit was then brought to a Kunststofformpresse between vaporous closing cooling to 27 ° C in a 5 minutes Heated plates, cooling cycle were still under pressure, and in a 4-minute cycle at 177 0 C a 5 showed Examination of the pressed films Shaped foils. The foils were removed and there were clear differences in the color stability in the case of acu cools. The composition that the two compositions according to the invention. The composition containing coated tribasic lead sulfate was light-colored with the coated tribasic lead sulfate was pale yellow whereas the composition containing the yellow-uncoated tribasic lead sulfate was yellow-uncoated tribasic lead sulfate and separately brown while the sample composition contained the uncoated tribasic lead sulfate. The advantageous heat-stabilizing we-contained added wax / alcohol additives, enhancement of the former is thus evident. was brown. .

Diese Daten zeigen, daß das überzogene tribasische Die vergleichenden Formteste wurden mit der aus-These data show that the coated tribasic The comparative form tests were carried out with the ex-

Bleisulfat bei technischen PVC-Trockenmischungen, nähme wiederholt, daß die Erhitzungsperiode unter die in Hochgeschwindigkeitsmischern des Henschel- 35 Druck auf 15 Min. bei 1770C ausgedehnt wurde, Typs hergestellt wurden, verbesserte Stabilität schafft. worauf 5 Min. Kühlen folgten (Gesamtzyklus 20 Mm.). Der Überzug auf dem Stabilisator schmilzt während Bei dem längeren Erhitzen wurde wiederum die vordem Mischvorgang aufgrund der Reibungswärme, die teilhafte Hitzestabilität der Zusammensetzung mit dem in der plastischen Zusammensetzung während des überzogenen Stabilisator offensichtlich. Sie war gelb-Hochgeschwindigkeitsmischens entwickelt wird. Dem- 40 farben, während das mit nicht überzogenem tnbasientsprechend wird der Stabilisator gut dispergiert und sehen Bleisulfat stabilisierte Kontrollmuster dunkelschützt das Harz während des Mischens. Weiterhin gelbbraun geworden war.Lead sulfate in technical PVC dry mixes, took repeatedly that the heating period under which the type produced in high-speed mixers of the Henschel type was extended to 15 min. At 177 ° C., creates improved stability. followed by 5 min. cooling (total cycle 20 mm.). The coating on the stabilizer melts during the prolonged heating, in turn, the prior mixing process due to the frictional heat, the partial heat stability of the composition with that in the plastic composition during the coated stabilizer became evident. She was developing yellow high-speed mixing. Accordingly, the stabilizer is well dispersed and the lead sulfate-stabilized control pattern darkly protects the resin during mixing, while that with the uncoated tn base. It had continued to turn yellowish brown.

schützt der gut dispergierte Stabilisator das PVC-Harz Für Schlagzähigkeitsteste wurden Folien hergestellt,the well-dispersed stabilizer protects the PVC resin foils were produced for impact resistance tests,

während der Anfangsstufen, wenn die Trocken- um zu zeigen, daß zusätzlich zu den Farbunterschiedetduring the initial stages when the dry to show that in addition to the color differences

mischung in einen Extruder oder eine Spritzgußpresse 45 auch Unterschiede in den mechanischen EigenschafteiMixing in an extruder or an injection molding press 45 also differences in the mechanical properties

beschickt wird. Demgegenüber wird mit dem weniger bestehen. 152 χ 152 χ 1,3-mm-Proben von jedeiis charged. In contrast, with the less will exist. 152 152 χ 1.3 mm specimens of each

gut dispergierten, nicht überzogenen Stabilisator der walzenverarbeiteten Zusammensetzung wurden «well dispersed, uncoated stabilizer of the roll processed composition were "

optimale Schutz erst dann erreicht, wenn sich zu einem einer elektrisch geheizten Presse bei 196° C in einenOptimal protection is only achieved when one joins an electrically heated press at 196 ° C in one

späteren Stadium die Scherspannung der Extruder- 10-Minuten-Zyklus, der 5 Min. Erhitzen und 5 Minlater stage the shear stress of the extruder 10-minute cycle, the 5 min. heating and 5 min

schraube vergrößert hat und der nicht überzogene 50 Kühlen unter Druck umfaßte, formgepreßt.screw and which included uncoated 50 cooling under pressure, compression molded.

Stabilisator stärker dispergiert ist. Unter Verwendung eines Gardner Variable HeignStabilizer is more dispersed. Using a Gardner Variable Heign

n . . , , Impact Tester Model 1410 unter Anwendung eine n . . ,, Impact Tester Model 1410 using a

Beispiel G Kolbens mit einer Spitze von 12,7mm DurchmesseExample G piston with a tip of 12.7 mm diameter

Folgende Teste wurden durchgeführt, um die vor- wurden Schlagzähigkeitsbestimmungen durchgeführtThe following tests were carried out in order to determine the impact strength

teilhafte Stabilität der überzogenen Stabilisatoren zu 55 Die Zusammensetzung mit dem überzogenen tnpartial stability of the coated stabilizers to 55 The composition with the coated tn

demonstrieren und zu zeigen, daß ähnliche Effekte basischen Bleisulfat besaß eine Schlagzähigkeit vodemonstrate and show that similar effects basic lead sulfate possessed an impact strength vo

nicht durch getrennte Zugabe der Überzugskomponen- 1,62 mkg, verglichen mit 1,47 mkg für die Kontrolnot by adding the coating components separately - 1.62 mkg, compared with 1.47 mkg for the control

ten zu der Kunststoff mischung erreicht werden können. zusammensetzung, die nicht überzogenes tribasischeten to the plastic mixture can be achieved. composition not coated tribasic

Zwei Vinylkunststoffzusammensetzungen, bestehend Bleisulfat enthielt.Two vinyl plastic compositions consisting of containing lead sulfate.

aus 485 g Polyvinylchlorid-Harz (Geon 103 EP), 15 g 60 Diese Testdaten zeigen klar die Vorteile des übei Acryl-VerarbeitungshilfsmitteliAcryloidK-lZO^und zogenen Stabilisators. Es ist offensichtlich, daß » 5 g Calciumstearat-Gleitmittel wurden hergestellt Zu getrennte Zugabe der Überzugszusätze zu der Kuns einer Zusammensetzung wurden 29,4 g tribasisches Stoffzusammensetzung keine äquivalenten Eigenscha Bleisulfat mit einem Überzug von 12,5% Spermacet- ten schafft, wachs und 2,5 % Stearylalkohol gegeben. Die andere 65made of 485 g of polyvinyl chloride resin (Geon 103 EP), 15 g of 60 These test data clearly show the advantages of the uei Acrylic processing aid iAcryloidK-lZO ^ and pulled stabilizer. It is obvious that " 5 grams of calcium stearate lubricant was prepared to separately add the coating additives to the plastic of a composition, 29.4 g of tribasic composition of matter were no equivalent properties Lead sulphate with a coating of 12.5% spermacets creates, given wax and 2.5% stearyl alcohol. The other 65

Zusammensetzung enthielt 25,0 g nicht überzogenes Beispiel /Composition contained 25.0 g of uncoated sample /

tribasisches Bleisulfat, 3,67 g Spcrmacetwachs und Folgende Teste wurden durchgeführt, um die Votribasic lead sulfate, 3.67 g of Spcrmacetwax and the following tests were carried out to determine the Vo

0,73 g Stearylalkohol. teile der Erfindung bezüglich der Überwindung d0.73 g of stearyl alcohol. parts of the invention related to overcoming d

Dispersions- und Abriebsprobleme, die bei Titandioxydpigmenten des Rutiltyps angetroffen werden, zu demonstrieren. Eine harte Polyvynilchloridzusammensetzung, die aus 2000 g Polyvinylchlorid-Harz (Geon 103 EP), 60 g Organothiozinnstabilisator (Thermolite 31), 20 g Calciumstearatgleitmittel, 53,4 g Paraffinwachs und 13,2 g Stearylalkohol bestand, wurde in die Mischkammer eines Laboratoriums-Henschel-Mischers gebracht. Die Mischkammer war vorher durch Zirkulieren von heißem öl durch den äußeren Mantel auf 1000C erhitzt worden. Die trockene Mischung wurde bei einer Motorgeschwindigkeit von 3800 UpM gemischt, bis die Zusammensetzung nach 7 Min. eine Temperatur von HO0C erreichte. Bei dieser Temperatur wurden 200 g Rutiltitandioxyd (Titanox RA-40) eingeführt, und das Mischen wurde fortgesetzt. In 1-Minuten-Abständen wurde das Mischen momentan unterbrochen, um kleine Proben zur späteren Untersuchung zu entnehmen. Das Mischen wurde insgesamt 20 Min. nach der Zugabe des Titandioxydpigmentes fortgesetzt.Demonstrate dispersion and attrition problems encountered with rutile-type titanium dioxide pigments. A hard polyvinyl chloride composition consisting of 2000 g polyvinyl chloride resin (Geon 103 EP), 60 g organothiotin stabilizer (Thermolite 31), 20 g calcium stearate lubricant, 53.4 g paraffin wax and 13.2 g stearyl alcohol was added to the mixing chamber of a Henschel laboratory -Mixer brought. The mixing chamber had previously been heated to 100 ° C. by circulating hot oil through the outer jacket. The dry mixture was mixed at a motor speed of 3800 rpm until the composition reached a temperature of HO 0 C after 7 minutes. At this temperature, 200 g of rutile titanium dioxide (Titanox RA-40) was introduced and mixing was continued. Mixing was momentarily stopped at 1 minute intervals to take small samples for later examination. Mixing was continued for a total of 20 minutes after the addition of the titanium dioxide pigment.

Dieses Verfahren wurde dann mit der Ausnahme wiederholt, daß die Paraffinwachs- und Stearylalkoholüberzugszusätze bei der ursprünglichen Beschickung zu dem Mischer weggelassen wurden, und nachdem die Ansatztemperatur 1100C erreichte wurden 266,6 g überzogenes Titandioxyd, bestehend aus 75% Rutiltitandioxyd (Titanox RA-50), 20% Paraffinwachs und 5% Stearylalkohol, zugegeben. Wie in dem vorhergehenden Test wurden periodisch während der Zeitdauer von 20 Min., während der nach der Zugabe des Titandioxyds im Henschel-Mischer gemischt wurde, Proben entnommen.This procedure was then repeated with the exception that the paraffin wax and Stearylalkoholüberzugszusätze were omitted from the original feed to the mixer, and after the batch temperature reached 110 0 C were 266.6 g of coated titanium dioxide, consisting of 75% Rutiltitandioxyd (Titanox RA 50), 20% paraffin wax and 5% stearyl alcohol are added. As in the previous test, samples were taken periodically during the 20 minute period that followed the addition of the titanium dioxide in the Henschel mixer.

Zum Vergleich der Kunststoffarben der beiden Testzusammensetzungen wurden in einem 4-Minuten-Formpreßzyklus, wie im Betspiel 5 beschrieben, dünne Folien gebildet. Teile jeder Testzusammensetzung wurden nach äquivalenten Mischzeiten nebeneinander beim Herstellen dieser Formerzeugnisse angebracht, und die Farbunterschiede an der Zwischenfläche ermöglichten kritische Farbvergleiche. Die visuelle Untersuchung dieser Formerzeugnisse zeigte, daß nach 4minütigem Mischen die Testzusammensetzung mit dem nicht überzogenen Titandioxyd sehr deutlich grau war verglichen mit der Zusammensetzung, die das überzogene Pigment enthielt und gleich lange gemischt worden war. Mit wachsenden Mischzeiten wurden die Farbunterschiede noch ausgeprägter. Um einige quantitative Daten bezüglich des relativen Grauwerdens der beiden Zusammensetzungen zu erhalten, wurden Lichtreflexionswerte der geformten Folien mit einem Reflektometer (Gardner Laboratory Hunter Multipurpose) unter Verwendung des Blaufilters gemessen. Die Ergebnisse sind nachstehend angegeben.To compare the plastic colors of the two test compositions, in a 4 minute compression molding cycle, as described in Betspiel 5, thin foils are formed. Parts of each test composition were installed next to each other after equivalent mixing times during the manufacture of these molded products, and the color differences at the interface enabled critical color comparisons. The visual Examination of these molded products showed that after 4 minutes of mixing, the test composition with the uncoated titanium dioxide was very distinctly gray compared to the composition which contained the coated pigment and had been mixed for the same amount of time. With increasing mixing times the color differences became even more pronounced. To get some quantitative data on the relative To obtain graying of the two compositions, light reflectance values of the molded Slides on a reflectometer (Gardner Laboratory Hunter Multipurpose) using the blue filter measured. The results are given below.

Diese Daten demonstrieren deutlich, daß der erfindungsgemäße Überzug den Metallabrieb von der Verarbeitungsvorrichtung durch Titandioxydpigmente merklich verringert, wodurch sich eine längere Gebrauchsdauer der Vorrichtung und eine merklich verringerte in die Kunststoffzusammensetzung eingeführte Graufärbung ergibt. Weiterhin zeigen diese Daten, daß ähnliche Eigenschaften nicht durch getrennte Einführung der Überzugskomponenten in die ίο Kunststoffzusammensetzung erreicht werden können.These data clearly demonstrate that the coating of the present invention eliminates metal abrasion from the processing equipment noticeably reduced by titanium dioxide pigments, resulting in a longer service life of the device and a markedly reduced amount introduced into the plastic composition Gray coloring results. Furthermore, these data show that similar properties are not separated by separate Introduction of the coating components in the ίο plastic composition can be achieved.

Beispiel 8Example 8

Zur Untersuchung des Effektes, den Unterschiede in der Metallverunreinigung auf die Hitzestabilität ausüben, wurden die Zusammensetzungen des Beispieles 7, die 20 Min. nach der Zugabe des Titandioxyds gemischt worden waren, hohen Temperatur- und Scherspannungseinflüssen unterworfen. Für diese Untersuchungen wurde sin Torsionsrheometer (C. W.To investigate the effect, the differences in metal contamination on the heat stability Exercise, the compositions of Example 7, the 20 min. After the addition of the titanium dioxide had been mixed, subjected to high temperature and shear stress influences. For this Investigations were carried out using a torsion rheometer (C. W.

ao Brabender Corp.), das mit einer Mischkammer versehen war, verwendet. Der Test wurde bei einer Temperatur von 2000C und einer Schergeschwindigkeit von 33 UpM durchgeführt. Die Farbänderungen wurden verfolgt, indem kleine Proben in 5-Minuten-ao Brabender Corp.), which was provided with a mixing chamber, was used. The test was carried out at a temperature of 200 ° C. and a shear rate of 33 rpm. The color changes were followed by taking small samples in 5-minute

s5 Intervallen entnommen wurden. Die Theologischen Änderungen in dem Polymerisat, insbesondere die Vernetzung, sind aus dem Mischtorsionsdaten bis zum Zeitpunkt der massiven Polymerisatbeeinträchtigung ersichtlich.s5 intervals were taken. The theological Changes in the polymer, in particular the crosslinking, are from the mixed torsion data to visible at the time of massive polymer impairment.

Die Ergebnisse sind nachstehend aufgeführt. Die Verwendung von überzogenem Titandioxyd ergab eine wesentliche Verbesserung der thermischen Stabilität der Kunststoffzusammensetzung, da es die während des Mischens eingeführte Metallverunreinigung verringerte.The results are shown below. The use of coated titanium dioxide revealed a significant improvement in the thermal stability of the plastic composition, since it is the during metal contamination introduced by mixing.

Tabelle VTable V Reflotion-BlaufilterReflotion blue filter überzogenes TiO,coated TiO, ZeitdauerDuration nicht überzogenesnot coated des Mischens nachof mixing TiO1 TiO 1 (Vo)(Vo) der ΤίΟ,-Zugabethe ΤίΟ, addition (Vo)(Vo) 79,579.5 (Minuten)(Minutes) 77,077.0 79,179.1 44th 76,576.5 78,178.1 88th 75,775.7 78,078.0 1010 73,873.8 77,277.2 1515th 73.073.0 9090

Tabelle VITable VI 4040 Torsion beim Mischen inTorsion when mixing in TitandioxydTitanium dioxide überzogenoverdrawn 45 Metergramm45 meter grams 5 Minuten5 minutes 10 Minuten10 mins in der Zusammensetzungin the composition 15 Minuten15 minutes nichtnot 19401940 20 Minuten20 minutes überzogenoverdrawn 22602260 50 25 Minuten 50 25 minutes 21502150 30 Minuten30 minutes 21402140 35 Minuten35 minutes 1900 ,1900, 20502050 40 Minuten40 minutes 22402240 19251925 45 Minuten45 minutes 21402140 18501850 55 50 Minuten 55 50 minutes 21402140 19501950 Beginn des Vernetzens inStart of networking in 20502050 26002600 MinutenMinutes 19251925 34503450 Farbänderungen in Min.Color changes in min. 19501950 42,042.0 60 Geringe Änderung 60 Minor change 26752675 HellgrauLight gray . 4250. 4250 DunkelgrauDark gray - 5 bis 355 to 35 37,537.5 4040 4545 5 bis 305 to 30 3535 4040

Beispiel 9Example 9

Es wurde ein Vergleich der Eigenschaften von übei zogenem und nicht überzogenem Rutiltitandioxyd i chlorsulfoniertem Polyäthylenkautschuk (Hypalora 4CA comparison of the properties of coated and uncoated rutile titanium dioxide i chlorosulfonated polyethylene rubber (Hypalora 4C

13 1413 14

durchgeführt. 500 g Polyäthylenkautschuk wurden auf dioxydpigment zugegeben. Das Mahlen wurde 6 Min.carried out. 500 g of polyethylene rubber were added to the dioxide pigment. Grinding was 6 min.

einer auf 1490C erhitzten Zweirollenmühle behandelt. fortgesetzt, wobei wiederum in 1-Minuten-Zeitabstän-treated a heated to 149 0 C two-roller mill. continued, again at 1-minute intervals

Der Ansatz wurde 5 Min. in der Mühle gemischt, und den Proben entnommen wurden,The batch was mixed for 5 minutes in the mill, and the samples were taken

dann wurden zu dem rotierenden Kautschukansatz Die Testmuster aus den beiden ZusammensetzungenThe test specimens from the two compositions were then added to the rotating rubber base

13,33 g überzogenes Rutiltitandioxydpigment (Titanox 5 wurden dann nebeneinander in 1 mm dicke Folien13.33 g of coated rutile titanium dioxide pigment (Titanox 5 were then placed side by side in 1 mm thick foils

RA-50), das einen Überzug aus 20% Paraffin und 5 % bei 1490C unter Anwendung eines Zyklus von 5minü-RA-50), which has a coating of 20% paraffin and 5% at 149 0 C using a cycle of 5 minutes

Stearylalkhol enthielt, gegeben. Das Mahlen wurde tigern Erhitzen und 5minütigem Kühlen unter DruckContaining stearyl alcohol, given. Milling was followed by heating and cooling under pressure for 5 minutes

6 Min. fortgesetzt, wobei nach der Zugabe des über- formgepreßt. Unter Verwendung eines ReflektometersContinued for 6 min., After the addition of the over-molded. Using a reflectometer

zogenen Titandioxyds in Zeitabständen von jeweils (HunterMultipurpose)mitBlaufilterwurdenReflexions-Titanium dioxide drawn at intervals of each (Hunter Multipurpose) with a blue filter were

1 Min. Proben entnommen wurden. io werte der geformten Folien erhalten.1 min. Samples were taken. io values of the molded films were obtained.

Das Verfahren wurde mit der Ausnahme wiederholt, Die in Tabelle VII angegebenen Werte bestätigen,The procedure was repeated with the exception that the values given in Table VII confirm

daß nach 3minütigem Mahlen des Polyäthylen- was während des Mahlvorganges beobachtet wurde,that after 3 minutes of grinding the polyethylene what was observed during the grinding process,

kautschuks 2,665 g Paraffinwachs und 0,665 g Stearyl- Das überzogene Titandioxyd ergibt in dem frühenrubber 2.665 g paraffin wax and 0.665 g stearyl- The coated titanium dioxide yields in the early

alkohol zugegeben wurden. Nach 2minütigem Mahlen Verarbeitungsstadium eine bessere Farbentwicklungalcohol was added. Better color development after 2 minutes of processing

und Mischen wurden 10 g nicht überzogenes Titan- 15 und hält die Farbe bei längerem Mahlen besser bei.and mixing left 10 g of uncoated titanium-15 and holds color better with prolonged milling.

Tabelle VIITable VII

TiO8 TiO 8 Reflexion,Reflection, , Blaufilter (»/„), Blue filter (»/") 44th 55 66th Minuten ιMinutes ι nach der TiO,-Zugabeafter the addition of TiO, 71,471.4 71,271.2 68,568.5 Beispiel 10Example 10 11 2 32 3 76,076.0 74,874.8 73,673.6 Nicht überzogenesNot coated 75,875.8 75,0 72,875.0 72.8 leichteasy ersichtlich.evident. Nach etwa 1 Min.After about 1 min. Überzogenes TiOs Coated TiO s 75,575.5 78,5 76,578.5 76.5 WalzenmischerRoller mixer

Es wurde an einem nicht überzogenen und einem der nicht überzogene Zusatz etwa 2,5 Min. brauchte,One uncoated additive and one uncoated additive took about 2.5 minutes to

überzogenen Antimonsilicooxyd-Zusatz zur Flamm- um gleichmäßig dispergiert zu sein. Bei keiner Zu-coated antimony silicooxide additive to the flame to be evenly dispersed. If there is no

verzögerung (Oncor 23A) in einem hochdichten Poly- 3° sammensetzung war während des 28minütigen Ver-Delay (Oncor 23A) in a high-density poly 3 ° composition was during the 28 minute

äthylenhare das mit einem zu 70% chlorierten Paraf- mahlens aufgrund thermischer Beeinträchtigung oderEthylenhare that with a 70% chlorinated paraf- mill due to thermal impairment or

fin modifiziert war, eine Untersuchung durchgeführt. Metallverunreinigung eine erkennbare Verfärbung fest-fin was modified, an investigation was carried out. Metal contamination a discernible discoloration

308 g hochdichtes Polyäthylen (Marlex 6009), 40 g zu zustellen.308 g high-density polyethylene (Marlex 6009), 40 g to be delivered.

70% chloriertes Paraffin, 4 g Zinkstearat und 2 g Die nach der Zugabe des Antimonsilicooxyds in Calciumstearat wurden handvermischt, und die Mi- 35 2,5-Minuten-Intervallen entnommenen Testmuster schung wurde in einer auf 143° C erhitzten Zwei- wurden dann bei 163 und 177° C Formpreßstabilitätswalzenmühle verflüssigt und gemischt. Das Mischen Untersuchungen unterworfen. Proben jeder Zusammenwurde 8 Min. fortgesetzt, und dann wurden 50 g setzung wurden nach gleichem Vermählen nebenüberzogener AntiiKonsilicooxyd-Zusatz, der einen einander in einer 0,5-mm-Preßform unter Anwendung Überzug aus 15% Paraffin und 5% Stearylalkohol 40 eines 9minütigen Zyklus, der aus 4minütigem Erhitzen enthielt, zugegeben. Das Mahlen wurde 20 Min. und 5minütigem Kühlen unter Druck bestand, formfortgesetzt, wobei während 15 Min. in Zeitabständen gepreßt.70% chlorinated paraffin, 4 g zinc stearate and 2 g die after adding the antimony silicooxide in Calcium stearate was hand mixed and the test swatches removed from Mi- 35 2.5 minute intervals Mixing was carried out in a two-roll mill heated to 143 ° C. and then compression-molding stability roll mills at 163 and 177 ° C. liquefied and mixed. Mixing subject to investigation. Rehearsals everyone got together Continued for 8 minutes, and then 50 g of settling became secondary coated after the same grinding AntiiKonsilicooxyd additive applying one to the other in a 0.5mm mold Coating of 15% paraffin and 5% stearyl alcohol 40 of a 9 minute cycle consisting of 4 minutes of heating contained, admitted. Milling was continued for 20 min. And cooling under pressure for 5 min. being pressed for 15 minutes at intervals.

von 2,5 Min. und dann nach den verbleibenden 5 Min. Die geformten Muster verfärbten sich mit zuneh-of 2.5 min. and then after the remaining 5 min.

Proben entnommen wurden. menden Vermahlzeiten von Blaßgelb nach Gelb nachSamples were taken. mingling times from pale yellow to yellow

Das Verfahren wurde mit der Ausnahme wiederholt, 45 dunklem Gelbbraun. Nach gleicher HitzeeinwirkungThe procedure was repeated with the exception of 45 dark tan. After the same heat exposure

daß 7,5 g Paraffin und 2,5 g Stearylalkohol in die zeigte die Zusammensetzung mit dem überzogenenthat 7.5 g of paraffin and 2.5 g of stearyl alcohol in the showed the composition with the coated

ursprüngliche Mischung gegeben und 40 g nicht über- Zusatz deutlich weniger Verfärbung als die Zusammen-original mixture and 40 g not over- addition significantly less discoloration than the total

zogener Antimonsilicooxyd-Zusatz nach 8minütigem setzung mit dem nicht überzogenen Pigment Dies istExtracted antimony silicooxide additive after 8 minutes of exposure to the uncoated pigment. This is

Mahlen zugegeben wurden. aus den in Hunter-Reflektometer erhaltenen und nach-Mills were added. from the Hunter reflectometer obtained and

Die leichtere Benetzung und Dispersion des über- 50 stehend in Tabelle VIII angegebenen Daten leichtThe easier wetting and dispersion of the supernatant data given in Table VIII is easy

zogenen Zusatzes war in dem frühen Stadium des ersichtlich.The added addition was evident in the early stage of the.

Tabelle VIIITable VIII

Reflexion, Blaufilter (°/0)
Vermählen nach der TiOi-Zugabe (Min.) 2.5 5,0 7,5 10,0 1^5 15fi 20,0
Reflection, blue filter (° / 0 )
Grinding after adding TiOi (min.) 2.5 5.0 7.5 10.0 1 ^ 5 15fi 20.0

Fonngepreßt bei 163 0CFonngepreßt at 163 0 C

Nicht überzogenes Antimonsilicooxyd Überzogenes AntimonsilicooxydUncoated antimony silica Coated antimony silica

Fonngepreßt bei 1770CFonngepreßt at 177 0 C

Nicht überzogenes Antimonsilicooxyd Überzogenes AntimonsilicooxydUncoated antimony silica Coated antimony silica

60,260.2 61,561.5 58,658.6 55,655.6 49,249.2 51,551.5 51,251.2 60,360.3 60,860.8 59,659.6 60,360.3 55,255.2 56,856.8 56,056.0 53,053.0 49,849.8 48,648.6 42,742.7 - - - 56,356.3 57,657.6 56,556.5 49,649.6 __

Claims (5)

Bei alten Festteilchenzusätzen ist nämlich die Di-Patentansprüche : spergierbarkeit ein Problem, da die Zusätze gleichmäßig in dem Elastomeren oder Harz verteilt sein müssen,In the case of old solid particle additives, namely, the di-patent claims: permeability is a problem, since the additives must be evenly distributed in the elastomer or resin, 1. Mit einem wachshaltigen Überzug versehener um ihre maximale Wirkung auszuüben. Zum großen Festteilchenzusatz für Polymerisate, gekenn- 5 Teil beruht die Schwierigkeit der Dispergierung auf zeichnet durch einen Überzug auf der der fehlenden Benetzbarkeit der Festteilchen-Substrate. Basis eines Wachses, das einen Schmelzpunkt Dieses Problem tritt insbesondere auf, wenn in den zwischen 50 und 1500C aufweist, und eines Fett- polymeren Zusammensetzungen keine Flüssigkeiten alkohols mit 8 bis 28 Kohlenstoffatomen in einer vorhanden sind. Andere Effekte, wie elektrostatische Menge von 5 bis 50%, auf den Überzug bezogen. io Eigenschaften der Zusätze, können ebenfalls vor-1. With a waxy coating to exert their maximum effect. In addition to the large amount of solid particles added for polymers, the difficulty of dispersion is due to the lack of wettability of the solid particle substrates due to a coating. Basis of a wax which has a melting point This problem occurs in particular when in the between 50 and 150 0 C, and a fatty polymer composition no liquids alcohol with 8 to 28 carbon atoms are present in one. Other effects such as electrostatic amount of 5 to 50% related to the coating. io properties of the additives can also be 2. Zusatz gemäß Anspruch 1, dadurch gekenn- handen sein.2. Additive according to claim 1, characterized. zeichnet, daß das Festteilchen-Substrat dehydrati- Es wurde nun gefunden, daß eine Mischung vondraws that the solid particle substrate is dehydrated. It has now been found that a mixture of siertes tribasisches Bleisulfat, Titandioxyd oder ein 5 bis 50%, auf den Überzug bezogen, von mindestens Antimonoxydpigment ist einem Fettalkohol mit 8 bis 28 Kohlenstoffatomensated tribasic lead sulfate, titanium dioxide or a 5 to 50%, based on the coating, of at least Antimony oxide pigment is a fatty alcohol with 8 to 28 carbon atoms 3. Zusatz gemäß einem der Ansprüche 1 und 2, 15 und einem natürlichen oder synthetischen Wachs, das dadurchgekennzeichnet, daß das Wachs Spermacet- einen Schmelzpunkt zwischen 50 und 15O0C aufweist, wachs, Äthylendistearamid, Paraffinwachs oder ein einen überlegenen Überzug für Festteilchenzusätze, halogeniertes Wachs ist. wie sie bei Harzen, Elastomeren und Kunststoffen3. Additive according to one of claims 1 and 2, 15 and a natural or synthetic wax, which is characterized in that the wax Spermacet- has a melting point between 50 and 150 0 C, wax, ethylene distearamide, paraffin wax or a superior coating for solid particle additives, is halogenated wax. as is the case with resins, elastomers and plastics 4. Zusatz gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, verwendet werden, ergibt.4. Additive according to one of claims 1 to 3, are used, results. dadurch gekennzeichnet, daß der Fettalkohol ao Die Erfindung betrifft einen mit einem wachshaltigen Stearyl- oder Laurylalkohol ist. Überzug versehenen Festteilchenzusatz für Polymeri-characterized in that the fatty alcohol ao The invention relates to one with a wax-containing Is stearyl or lauryl alcohol. Coated solid particle additive for polymer 5. Verfahren zur Herstellung überzogener Fest- sate, gekennzeichnet durch einen Überzug auf der teilchenzusätze gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, Basis eines Wachses, das einen Schmelzpunkt zwischen dadurch gekennzeichnet, daß man ein Festteilchen- 50 und 15O0C aufweist, und eines Fettalkohols mit Substrat mit einem Wachs, das einen Schmelz- as 8 bis 28 Kohlenstoffatomen in einer Menge von 5 bis punkt zwischen 50 und 1500C aufweist, und 5 bis 50%, auf den Überzug bezogen.5. A process for the production of coated solids, characterized by a coating on the particle additives according to claims 1 to 4, based on a wax which has a melting point between, characterized in that one has a solid particle 50 and 150 0 C, and a fatty alcohol with a substrate with a wax which has a melting point of 8 to 28 carbon atoms in an amount of 5 to between 50 and 150 ° C., and 5 to 50%, based on the coating. 50% eines Fettalkohols mit 8 bis 28 Kohlenstoff- Zwar war es aus der kanadischen Patentschrift50% of a fatty alcohol with 8 to 28 carbon although it was from the Canadian patent atomen durch Erhitzen und/oder Mischen behan- 5 52 250 bekannt, Füllstoffe für Kunststoffe mit einem delt, und daß das überzogene Substrat gegebenen- Überzug zu versehen, der aus einem Paraffinwachs falls pulverisiert wird. 30 und Harz- oder Fettsäureestern besteht. Demgegenüberatoms treated by heating and / or mixing 5 52 250 known fillers for plastics with a delt, and that the coated substrate should be provided with a coating made of a paraffin wax if pulverized. 30 and resin or fatty acid esters. In contrast war es überraschend, daß Festteilchenzusätze, dieWas it surprising that solid particulate additives did that erfindungsgemäß mindestens 5% eines Fettalkoholsaccording to the invention at least 5% of a fatty alcohol mit 8 bis 28 Kohlenstoffatomen enthalten, stark ver-with 8 to 28 carbon atoms, strongly
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