DE1671626C3 - Photosensitive copying material for the production of offset printing plates - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein lichtempfindliches Kopiermaterial für die Herstellung von Offsetdruckplatten mit einem Schichtträger aus Aluminium und einer lichtempfindlichen Kopierschicht aus einem säurehärtbaren Harz und einem lichtempfindlichen Halogenkohlenwasserstoff. The invention relates to a photosensitive copying material for the production of offset printing plates with a layer support made of aluminum and a light-sensitive copying layer made of an acid-hardenable one Resin and a photosensitive halogenated hydrocarbon.
Die Verwendung von derartigen Kopiermaterialien ist z. B. aus der belgischen Patentschrift 6 70 886 bekannt, in der Kopierschichten aus einem säurehärtbaren Harz und einem lichtempfindlichen Halogenkohlenwasserstoff beschrieben sind. Derartige Schichten ergeben gute Offsetdruckplatten, wenn man als Schichtträger eloxiertes Aluminium oder Papier mit hydrophilem Vorstrich verwendet.The use of such copy materials is e.g. B. from Belgian patent specification 6 70 886 known in the copying layers of an acid-curable resin and a photosensitive halogenated hydrocarbon are described. Such layers make good offset printing plates when used as Supports anodized aluminum or paper with a hydrophilic primer used.
Auf oxidfreiem oder oxidarmem Aluminium, insbesondere auf durch Bürsten aufgerauhtem Aluminium, haftet die gehärtete Harzschicht jedoch nicht sehr fest, so daß man mit derartigen Druckplatten keine hohen Auflagen erzielen kann.On oxide-free or low-oxide aluminum, especially on aluminum roughened by brushing, however, the cured resin layer does not adhere very firmly, so that such printing plates do not produce high Can achieve editions.
Es wäre jedoch wünschenswert, an Stelle der schwieriger herzustellenden und daher teureren eloxierten Aluminiumträger solche aus oxidfreiem oder oxidarmem Aluminium verwenden zu können. Derartige Trägermaterialien werden durch mechanisches Aufrauhen, z. B. durch Bürsten, oder durch eine andere einfache Vorbehandlung aus normalem Walzaluminium erhalten.However, it would be desirable to use anodized instead of the more difficult to manufacture and therefore more expensive To be able to use aluminum carriers made of oxide-free or low-oxide aluminum. Such Carrier materials are made by mechanical roughening, e.g. B. by brushing, or by another simple pretreatment obtained from normal rolled aluminum.
Aufgabe der Erfindung ist es, die Haftung von belichteten Kopierschichten aus säurehärtbaren Harzen und lichtempfindlichen Halogcnkohlenwasscrstoffcn auf oxidireiem oder oxidarmem Aluminium als Schichtträger zu verbessern.The object of the invention is to improve the adhesion of exposed copying layers made from acid-curable resins and light-sensitive halogenated hydrocarbons on low-oxide or low-oxide aluminum as a support to improve.
Die Erfindung gehl aus von einem lichtempfindlichen Kopiermaterial für die Herstellung von Offsetdruckplatten mit einer lichtempfindlichen Kopierschicht aus einem säurehärtbaren Harz und einem lichtempfindlichen Halogenkohlenwasserstoff und mit einem Aluminiumschiehtträgcr. dei an seiner der Kopimchichl zugewandten Seite oxidfrei oder oxidarm ist.The invention is based on a photosensitive copier material for the production of offset printing plates with a photosensitive copying layer made of an acid curable resin and a photosensitive Halocarbon and with an aluminum film support. dei on his the Kopimchichl facing side is oxide-free or low-oxide.
Das erfindungsgemäße Material ist dadurch gekennzeichnet, daß sich /wischen Schichtträger und Kopicrschicht eine Zwischenschicht von I bis 10 nm Dicke aus einem durch lormaklchvc! geharteten hochmolekularen, ursprünglich wasserlöslichen bindemittel befindet.The material according to the invention is characterized in that an intermediate layer from 1 to 10 nm thick is wiped out between the substrate and the copier layer one by lormaklchvc! hardened high molecular weight, originally water-soluble binder is located.
Die Härtung ties wasserlöslichen Bindemittels wird mit |'oniiakleh\il. b/w. mil I >iriii.iklchytt abspaltenden Verbindungen /. fi. Paraforinaldohul oder Hexamethylentetramin, zweckmäßig unter Erwärmen durchgeführt Sie kann durch Zusatz saurer Verbindungen beschleunigt werden.The hardening of the water-soluble binder is achieved with | 'oniiakleh \ il. b / w. mil I > iriii.iklchytt splitting off Links /. fi. Paraforinaldohul or hexamethylenetetramine, expediently carried out with heating. It can be carried out by adding acidic compounds be accelerated.
Als hochmolekulare wasserlösliche Bindemittel eignen sich z. B. Polyvinylalkohol, Hydroxyäthylcellulose, Polyacrylamid und Dextrin. Besonders gute Ergebnisse werden mit Polyvinylalkohol erhalten. Die im Handel befindlichen Typen mit K-Werten zwischen 30 und 90 (Viskositätsbestimmung nach Fikentscher) und mitSuitable high molecular weight water-soluble binders are, for. B. polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, Polyacrylamide and dextrin. Particularly good results are obtained with polyvinyl alcohol. The ones in the trade types with K values between 30 and 90 (viscosity determination according to Fikentscher) and with
to unterschiedlichem Acetylgruppengehalt sind für den vorliegenden Zweck gut geeignet.to different acetyl group content are for the Well suited for the present purpose.
Zur Herstellung der Haftschichten löst man das hochmolekulare Bindemittel in Wasser, setzt den Formaldehyd und gegebenenfalls zur besseren Benetzung Alkohol zu und bringt die Lösung in bekannter Weise, z. B. durch Schleudern oder GiWJen, auf oxidfreies oder oxidarmes Aluminium auf. Die Konzentration der Lösung wird dabei so eingestellt, daß man nach dem Trocknen Schichtdicken von 1 —lOnm,To produce the adhesive layers, the high molecular weight binder is dissolved in water and the Formaldehyde and, if necessary, alcohol for better wetting and brings the solution in known Way, e.g. B. by spinning or GiWJen on oxide-free or low-oxide aluminum. The concentration of the solution is adjusted so that one after drying, layer thicknesses of 1 - lOnm,
M mindestens also monomolekulare Schichten erhält. Anschließend erwärmt man vorteilhaft den überzogenen Schichtträger, z. B. in einem Trockenschrank oder unter einem IR-Strahler, bis die Schicht ausreichend gehärtet, d. h. in Wasser schwerlöslich geworden ist. Auf die so vorbereitete Platte wird die lichtempfindliche Kopierschicht in bekannter Weise aufgetragen.M contains at least monomolecular layers. The coated one is then advantageously heated Layer support, e.g. B. in a drying cabinet or under an IR radiator until the layer is sufficient hardened, d. H. has become sparingly soluble in water. The light-sensitive plate is placed on the prepared plate Copy layer applied in a known manner.
Als Kopierschichten können für das erfindungsgemäße Material praktisch alle durch Säure härtbaren Harze in Verbindung mit lichtempfindlichen Halogenkohlen-Wasserstoffen verwendet werden, deren Lichtzersetzungsprodukte diese Harze härten. Beispiele für derartige Schichten sind in der belgischen Patentschrift 6 70 886 beschrieben.Practically all acid-curable resins can be used as copying layers for the material according to the invention used in connection with light-sensitive halocarbons, their light-decomposition products harden these resins. Examples of such layers are given in the Belgian patent 6 70 886.
Besonders vorteilhaft ist die Anwendung erfindungsgemäßer Haftschichten in Verbindung mit Kopierschichten, die säurehärtbare Aldehyd-Amin-Kondensate, z. B. Kondensate aus Formaldehyd und Harnstoff oder Melamin, enthalten, weil die Haftung derartiger Schichten besonders gut verbessert w ird.The use of adhesive layers according to the invention in connection with copying layers is particularly advantageous, the acid-curable aldehyde-amine condensates, e.g. B. condensates from formaldehyde and urea or melamine, because the adhesion of such layers is improved particularly well.
Durch die Zwischenschicht aus den gehärteten hochmolekularen Bindemitteln wird die Haftung der belichteten und entwickelten Kopierschicht auf der Unterlage so weit verbessert, daß die damit erzielbare Höhe der Druckauflage gegenüber Druckplatten, dieThe intermediate layer made of the hardened high molecular weight binders increases the adhesion of the exposed and developed copying layer on the substrate is improved to such an extent that the one achievable therewith Height of the print run compared to printing plates that
*5 die erfindungsgemäße Zwischenschicht nicht enthalten, auf ein Mehrfaches gesteigert wird.* 5 does not contain the intermediate layer according to the invention, is increased to a multiple.
Bei den folgenden Beispielen diente als Schichtträger stets durch Bürsten aufgerauhtes Aluminium. Ebenso können aber Aluminiumschichtträger verwendet werden. die eine auf andere Weise vorbehandelte bzw. gereinigte oxidar.ne oder oxidfreie Oberfläche haben.In the following examples, aluminum roughened by brushing was always used as the support. as well however, aluminum supports can be used. the one pretreated in another way or have cleaned oxidar.ne or oxide-free surface.
In den Beispielen soll die Volumencinheit 1 ecm betragen, wenn als Gewichtseinheit I g gewählt wird.In the examples, the volume unit should be 1 ecm if I g is selected as the unit of weight.
10 Voliimteile einer 0,l°/oigen wäßrigen Lösung von acciylgruppenfreiein Polyvinylalkohol mit dem K-Wcri 70 wurden mit 40 Volumteilen einer 40%igen l:i>rma|dchydlösung und 50 Volumteilcn Äthanol vermischt und die Mischung auf eine gebürstete Aluminiumfolie geschleudert. Die Platte wurde 10 Minuten bei I)OC getrocknet und dann mit folgender Kopierlosung beschichtet:10 Voliimteile a 0, l ° / o aqueous solution of acciylgruppenfreiein polyvinyl alcohol having a K WCRi 70 were mixed with 40 parts by volume of a 40% l: i> rma | dchydlösung and 50 Volumteilcn ethanol, and the mixture on a brushed aluminum foil spun. The plate was dried for 10 minutes at I) OC and then coated with the following copy solution:
IO Voliimteile einer 55'Vtngi-n butanolisclien LöIO parts of a 55 'Vtngi-n butanolisclien Lö
sung eines siiiirehärlbaren Melaminharze1- Solution of a curable melamine resin 1 -
2 Gewichtsteile2 parts by weight
I Gewichtsteil
0,2 GewichtsteileI part by weight
0.2 parts by weight
Polyvinylacetat mit einem mittleren Molekulargewicht von 1 000 000
Jodoform
PerylenPolyvinyl acetate with an average molecular weight of 1,000,000
Iodoform
Perylene
0,005 Gewichtsteile Astrazonrot 6 B (C. 1.48 020)
90 Volunneile Toluol0.005 parts by weight astrazon red 6 B (C. 1.48 020)
90 parts by volume of toluene
Zur Umwandlung in eine Flachdruckplatte wurde die beschichtete Folie nacheinander unter einem Filmnegativ 15 Sekunden mit einer Kohlenbogenlampe im Abstand von 65 cm belichtet, 30 Sekunden in einem Trockenschrank von 150" C erwärmt und mit Isopropanol überwischt, bis sich die unbelichteten Partien abgelöst hatten, und schließlich wurde die freigelegte Aluminiumoberfläche mit Natriummetasilikatlösung hydrophiiiert Die Druckplatte lieferte auf einer Kleinoffsetmaschine 25 000 Rasterdrucke.For conversion into a planographic printing plate, the coated foil was successively placed under a film negative Exposed for 15 seconds with a carbon arc lamp at a distance of 65 cm, 30 seconds in one Drying cabinet heated to 150 "C and with isopropanol wiped until the unexposed areas peeled off, and finally the exposed area was exposed Aluminum surface hydrophilized with sodium metasilicate solution The printing plate produced 25,000 halftone prints on a small offset press.
Eine Aluminiumfolie wurde !nacheinander mit folgenden Lösungen beschichtet:An aluminum foil was made! One after the other with the following Coated solutions:
a) Haftschichtlösung:a) Adhesive layer solution:
10 Volumteile einer 0,l%igen wäßrigen Lö10 parts by volume of a 0.1% aqueous solution
sung von Polyvinylalkohol mit einem K-Wert 30, acetylgruppenhaltig Solution of polyvinyl alcohol with a K value of 30, containing acetyl groups
10 Volumteile Glykolmonomethyläther10 parts by volume of glycol monomethyl ether
40 Volumteite 40%ig? wäßn~e Formaldehyd-40 volume part 40%? aqueous formaldehyde
lösung
Äthanolsolution
Ethanol
340 Volumteile
b) Kopierlösung:
10 Volumteile340 parts by volume
b) Copy solution:
10 parts by volume
1 Gewichtsteil1 part by weight
1 Gewichtsteil
0,2 Gewichtsteile
0,005 Gewichtsteile
115 Volumteile1 part by weight
0.2 parts by weight
0.005 parts by weight
115 parts by volume
der in Beispiel 1 verwendetenthat used in Example 1
MelaminharzlösungMelamine resin solution
Polystyrol mit einem mittlerenPolystyrene with a middle
Molekulargewicht von 100 000Molecular weight of 100,000
JodoformIodoform
PerylenPerylene
Astrazonrot 6 B (C. 1.48 020)Astrazon red 6 B (C. 1.48 020)
Toluoltoluene
Vor dem Aufbringen der Kopierschicht wurde die Haftschicht 10 Minuten auf 150°C erwärmt.Before the copying layer was applied, the adhesive layer was heated to 150 ° C. for 10 minutes.
Nach den Angaben von Beispiel 1 wurde die beschichtete Folie in eine Flachdruckplatte umgewandelt. Mit der Druckplatte wurden auf einer Kleinoffsetmaschine 25 000 gute Rasterdrucke erhalten.As described in Example 1, the coated film was converted into a planographic printing plate. With the printing plate, 25,000 good halftone prints were obtained on a small offset press.
F.inc Mischung ausF.inc mix of
IO Volumtcilcn einer 0.1%igen wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol (K-Wert 70, acetylgruppenhaliig) 10 parts by volume of a 0.1% aqueous solution of polyvinyl alcohol (K value 70, containing acetyl groups)
IO Volumicilen Glykolmonomethyläther und
180 Voliimtcilen ÄthanolIO Volumicilen glycol monomethyl ether and
180 volumes of ethanol
wurde auf eine Aluminiumfolie geschleudert. Die Folie wurde 10 Minuten auf I1JO1C erwärmt und dann mit folgender Kopierlösung beschichtet:was spun on aluminum foil. The film was heated to I 1 JO 1 C for 10 minutes and then coated with the following copying solution:
10 Volumtoile der in Beispiel I genannten10 Volumtoile of those mentioned in Example I.
Mclaminhjrzlosung
Ο.ϊ ("JlM', iiJiisicile schlapfesies PolystyrolMclaminhjrzlosung
Ο.ϊ ("JlM ', iiJiisicile schlapfesies polystyrene
1 Gewichisteil
0,2 Gewichtsteile
0,005 Gewichtsteile
120 Volumteile1 weight part
0.2 parts by weight
0.005 parts by weight
120 parts by volume
JodoformIodoform
PerylenPerylene
Astrazonrot 6 B(C 1,48 020)Astrazon red 6 B (C 1.48 020)
Toluoltoluene
Eine entsprechend den Angaben von Beispiel 1 aus der beschichteten Folie hergestellte Offset-Druckplatte lieferte 45 000 gute Rasterdrucke.An offset printing plate produced from the coated film as described in Example 1 delivered 45,000 good halftone prints.
Zur Vorbeschichtung von Aluminium wurde folgende Lösung verwendet:The following solution was used to pre-coat aluminum:
10 Volumteile10 parts by volume
10 Volumteile
80 Volumteile
0,005 Gewichtsteile10 parts by volume
80 parts by volume
0.005 parts by weight
einer O,l°/oigen wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol
(K-Wert 30, acetylgruppenfrei)
Glykolmonomethyläther
Äthanol
Hexamethylentetraminan 0.1% aqueous solution of polyvinyl alcohol (K value 30, free of acetyl groups)
Glycol monomethyl ether
Ethanol
Hexamethylenetetramine
Die Haftschicht wurde 10 Minuten auf 150" C erwärmt und dann mit der in Beispiel 2 angeführten Kopierlösung überschichtet.The adhesive layer was heated to 150 ° C. for 10 minutes and then with that listed in Example 2 Copy solution overlaid.
Mit einer nach den Angaben von Beispiel 1 aus der Folie gewonnenen Offsetdruckplatte wurden 2000 Rasterdrucke erzielt.With an offset printing plate obtained from the film according to the information in Example 1, 2000 Halftone prints achieved.
Eine Aluminiumfolie wurde mit folgender Lösung vorbeschichtet:An aluminum foil was precoated with the following solution:
10 Volumteile einer 0,l°/oigen wäßrigen Lösung von10 parts by volume of a 0.1% aqueous solution of
hochviskoser Hydroxyäthylcellulose
10 Volumteile Glykolmonomethyläther
40 Volumteile Äthanolhigh viscosity hydroxyethyl cellulose
10 parts by volume of glycol monomethyl ether
40 parts by volume of ethanol
40 Volumteile 40%ige wäßrige Formaldehydlösung
100 Volumteile Wasser40 parts by volume of 40% aqueous formaldehyde solution
100 parts by volume of water
Die aufgebrachte Schicht wurde !0 Minuten auf I5OCC erwärmt und dann mit der In Beispiel 2 angegebenen Kopierlösung überstrichen. Eine aus der beschichteten Folie hergestellte Offsetdruckplatte lieferte 10 000 Drucke.The applied layer was warmed to 150 ° C. for 10 minutes and then the copying solution given in Example 2 was painted over. An offset printing plate made from the coated film provided 10,000 prints.
10 Volumteile einer 0,l%igen wäßrigen Lösung von Polyacrylamid wurden mit 10 Volumicilen Glykolmonomethyläther, 40 Volumteilen einer 4O°/oigen wäßrigen Formaldehydlösung und 140 Volumteilen Äthanol vermischt und die Mischung auf eine Aluminiumfolie geschleudert.10 parts by volume of a 0.1% aqueous solution of polyacrylamide were mixed with 10 volumes of glycol monomethyl ether, 40 parts by volume of a 40% aqueous formaldehyde solution and 140 parts by volume of ethanol mixed and the mixture spun on an aluminum foil.
Die Folie wurde 10 Minuten auf 150°C erwärmt, dann mit der Kopierlösung nach Beispiel 2 beschichtet und nach den Angaben von Beispiel 1 in eine Offsetdruckplatte übergeführt.The film was heated to 150 ° C for 10 minutes, then coated with the copying solution according to Example 2 and according to the instructions in Example 1 in an offset printing plate convicted.
Mi! der Druckplatte wurden 8000 gute Rasterdruckc erzielt.Wed! 8000 good halftone prints were achieved on the printing plate.
Beispiel 7
Die Haftschichtlösung bestand ausExample 7
The adhesive layer solution consisted of
IO Volumicilen einer Ö,l%igen wäßrigen Dexirinlo-IO volume of an oil, 1% aqueous dexirinlo-
sungsung
10 Volumtcilcn Glykolmonomethyläther
10 Volumteilcn einer 40%igen wäßrigen Formaldchyd-10 parts by volume of glycol monomethyl ether
10 parts by volume of a 40% strength aqueous formaldehyde
lösung
70 Volumteilen Äthanolsolution
70 parts by volume of ethanol
Die mit der Lösung beschichtete Aluminiumfolie wiirile 10 Minuten auf 150'"1C erwärmt und dann mit eihei Kopierlosung überstrichen, die derjenigen vonThe coated aluminum foil with the solution wiirile 10 minutes 150 '"1 C heated and then overcoated with Eihei copying solution to that of
jjspjel I entsprach, aber kein Polyvinylacetat enthielt,
ach den Angaben des Beispiels 1 wurde aas Material in ne Offsetdruckplatte übergeführt. Mit der Platte
jnnten 4000 gute Rqsterdrucke gewonnen werden.
Wenn die in den Beispielen beschriebenen Druckplatten bei sonst gleicher Arbeitsweise ohne Verwendung
der erfindungsgemäOen Haftschicht hergestellt wurden,
konnten mit ihnen nur Auflagennöhen zwischen etwa 100 und 1000 Drucken erzielt werden.jjspjel I corresponded to, but contained no polyvinyl acetate, after the information in Example 1, the material was transferred to an offset printing plate. 4000 good screen prints could be obtained with the plate.
If the printing plates described in the examples were produced with otherwise the same procedure without using the adhesive layer according to the invention, it was only possible to achieve run lengths of between about 100 and 1000 prints with them.
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |