DE2323453A1

DE2323453A1 - PRESENSITIZED PLANOGRAPHIC PRINT PLATE

Info

Publication number: DE2323453A1
Application number: DE19732323453
Authority: DE
Inventors: Asaji Kondo; Shizuo Miyano; Kenichiro Yazawa
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1972-05-09
Filing date: 1973-05-09
Publication date: 1973-11-29
Also published as: JPS497005A; JPS5522781B2; GB1419643A

Description

FATENTANWMTEFATENTANWMTE

DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. ΝΙΕλΑΑΝΝ DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDTDR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. ΝΙΕλΑΑΝΝ DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT

MÖNCHEN HAMBURG £ V 6 V 4 5 3MÖNCHEN HAMBURG £ V 6 V 4 5 3

TELEFON: 55547« Q₀₀Q MACHEN 2TELEPHONE: 55547 « Q ₀₀ Q MAKE 2

TELEGRAMME: KARPATENT MATH (LD E N STRAS 5 E U TELEGRAMS: KARPATENT MATH (LD EN STRAS 5 E U

-9. Mai 1973-9. May 1973

¥ 41 600/73 - Ko/DE¥ 41 600/73 - Ko / DE

Puji Pboto Film Co., Ltd., Minami Ashigara-shi« Kanagawa / JapanPu j i Pboto Film Co., Ltd., Minami Ashigara-shi «Kanagawa / Japan

Vorsensibilisierte planogrsphiscbe DruckplattenPresensitized planographic printing plates

Die Erfindung "befaßt eich mit vorsensibili&irrten planographic, eben Druckplatten, die keine wässrige lithographische Lösung erfordern und betrifft insbesondere vorsensibilisierte pianograpulsehe Druckplatten, die nachfolgend als "PS-Platten" bezeichnet werden, für die positive Arbeitsweise, welche ein lichterppfindliches Polymeres, eine Silicongrundierung und einen Siliconkautschuk enthalten, und die keine wässrige lithographische Löouiig erfordern.The invention "deals with presensitivities planographic, even printing plates that do not require an aqueous lithographic solution and are particularly concerned presensitized piano printing plates, the following referred to as "PS plates", for the positive Working method, which is a light-sensitive polymer, contain a silicone primer and a silicone rubber, and which do not contain any aqueous lithographic solvent require.

Gemäß der Erfindung wird eine vorsensibilisierte pianographische Druckplatte für positive Arbeit angegeben, die keine Benetzungslösutig erfordert und die einen Träger, ein aus einem ungesättigten Polyester aufgebautes lichtempfindliches Polymeres, eine Silicongrundierung und einen härtbaren Siliconkautschuk auf einem Träger in der angegebenen Reihenfolge enthält.According to the invention, a presensitized pianographic Printing plate indicated for positive work that does not require a wetting solvent and that has a carrier, a Photosensitive polymer composed of an unsaturated polyester, a silicone primer and a curable one Silicone rubber on a carrier in the specified Contains order.

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Die bisherigen pianographischen Verfahren umfassen den Offset-Druck, wobei eine PS-Platte, von der eine Wiedergabeplatte photographisch wiedergegeben wird, an Licht durch einen negativen oder positiven Film ausgesetzt wird, v/obei die Wiedergabe der PS-Platte unter Anwendung eines positiven Films als positive Arbeit oder Posi-Arbeit und die Wiedergabe unter Anwendung eines negativen Films a.ls' negative Arbeit,bezeichnet werden, und unter Anwendung eines geeigneten Entwicklers behandelt. Nach diesem Verfahren werden hydrophile Bereiche und oleophile Bereiche bildweise auf der PS-Platte unter Bildung der pianographischen Druckplatte ausgebildet, die unmittelbar verwendet werden kann.The previous pianographic processes include offset printing, with a PS plate from which a reproduction plate reproduced photographically, exposed to light through a negative or positive film, v / obei reproducing the PS plate using positive film as positive work or posi work and The reproduction using a negative film can be called a.ls' negative work, and using treated by a suitable developer. After this process, hydrophilic areas and oleophilic areas become image by image on the PS plate forming the pianographic Formed pressure plate that can be used immediately.

Das wesentliche Merkmal einer derartigen Druckplatte liegt darin, daß die oleophilen Bereiche eine ölartige Druckfarbe unter Bildung der Bildbereiche annehmen und die hydrophilen Bereiche die ölartige Druckfarbe abweisen und die Nichtbildbereiehe bilden.The essential feature of such a printing plate is that the oleophilic areas accept an oily ink to form the image areas and the hydrophilic areas repel the oil-like printing ink and form the non-image areas.

Tatsächlich ist jedcch der Unterschied zwischen den Eigenschaften der oleophilen Bereiche und der hydrophilen Bereiche, d.h. der Unterschied zwischen der Druckfarbenaufnahmeeigenschaft und der Druckfarbenabweiseigenschaft, nicht groß genug, um die Platte in der Praxis zu verwenden, Deshalb wird, nachdem die Platte bildweise ausgesetzt ist, eine wässrige lithographische Lösung auf die Platte aufgetragen, um künstlich die Druckfarbenabweiseigenschaft der hydrophilen Bereiche zu verstärken.In fact, each is the difference between the Properties of the oleophilic areas and the hydrophilic areas, i.e. the difference between the ink-receiving property and the ink repellency, not big enough to use the plate in practice, therefore, after the plate is exposed imagewise, an aqueous lithographic solution is applied to the plate to artificially improve the ink repellency of the reinforce hydrophilic areas.

Die Notwendigkeit der Anwendung einer wässrigen Lösung stellt einen ernsthaften Fehler der bisherigen pianographischen Offset-Druckplatten dar. Deshalb ist seit langem ein Verfahren auf dem Fachgebiet der pianographischen Offset-Druckplatten erwünscht, um diesen Fehler zu vermeiden, d.h. die Notwendigkeit zur Benetzung der Bildbereiche, der sorgsamen Abwägung der Zufuhr der wässrigen lithographischen Lusung und der Zufuhr der ölartigen Druckfarbe, der Schwierigkeiten bei der Herstellung der Druckfarbe, da es notw^en(iigThe need to use an aqueous solution is a serious flaw in the prior art pianographic offset printing plates. Therefore, a method has long been desired in the pianographic offset printing plate art to avoid this flaw, ie the need to wet the image areas, the careful consideration of the supply of the aqueous lithographic solution and the supply of the oily printing ink, the difficulties in the production of the printing ink, since it is necessary ⁽ iig

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ist, eine Vermischung und Emulgierung der ölartigen Druckfarbe in der wässrigen lithographischen Lösung zu verhindern und das Problem der Ausdehnung und Kontraktion des Druckpapieres durch die wässrige lithographische Lösung.is a mixing and emulsification of the oil-like printing ink in the aqueous lithographic solution and the problem of expansion and contraction of the printing paper through the aqueous lithographic solution.

Es wurde bereits ein Verfahren entwickelt, wodurch eine Wiedergabe in der Praxis ausgeführt werden kann, indem lediglich die ölartige Druckfarbe ohne eine wässrige lithographische Lösung beim Druck zugeführt wird. Bei diesem Verfahren wird eine Siliconkautschukschicht mit einer guten Druckfarbenabweisungseignung auf der Oberfläche der Druckplatte vorgesehen. Weiterhin finden sich technische Angaben hinsichtlich der Hernteilung von PS-Platten, die keine wässrige lithographische Lösung erfordern, in Insatsu Zasshi, Band 53, Oktober, Seite 48 und November, Seite 51 (Showa 45). Die Einleitung der Veröffentlichung befaßt sich mit einer durch 3M hergestellten Trockenplatte .als PS-Platte, die keine wässrige lithographische Lösung umfaßt, sowie mit den japanischen Patentveröffentlichungen Showa 44-23042 und Showa 46-16044 und der US-Patentschrift 3 511 178.A method has already been developed whereby reproduction can be practically carried out by only the oil-like ink is supplied without an aqueous lithographic solution in printing. In this procedure becomes a silicone rubber layer with good ink repellency on the surface of the printing plate intended. Furthermore, there is technical information regarding the division of PS panels, which are not aqueous require lithographic solution, in Insatsu Zasshi, volume 53, October, page 48 and November, page 51 (Showa 45). The introduction of the publication deals with a dry plate manufactured by 3M .als PS plate, the does not include an aqueous lithographic solution, as well as Japanese Patent Publications Showa 44-23042 and Showa 46-16044 and U.S. Patent 3,511,178.

Die Grundlagen dieser bekannten PS-Platten sind die folgenden: 1) eine Siliconkautschukschicht ist zusätzlich auf der empfindlichen Schicht des Trägers vorhanden} 2) die Platte wird bildweise an Licht ausgesetzt und behandelt, wobei der Siliconkautschuk der Bildbereiche entfernt wird und der Siliconkautschuk der Nichtbildbereiche verbleibt; 3) wenn die Druckfarbe auf die Druckplatte aufgetragen wird, klebt die Druckfarbe nicht an den Hichtbildbreichen, wo der Siliconkautschuk verblieben ist, an, da die Kohäsionskraft der Druckfarbe größer als die Haftungsfestigkeit der Druckfarbe an dem Siliconkautschuk ist, während die Druckfarbe an den Bildbereichen, wo der Siliconkautschuk entfernt ist, anhaftetf die Druckfarbe auf dem Bildbereich wird auf ein Druckpapier zur Herstellung eines Druckes übertragen. Da in diesem Fall die Siliconkautschukschicht eine ausreichend große Druckfarbenabweisungseignung hat, ist es nicht notwendig, eine Behandlung mit einer wässrigen lithographischenThe basics of these well-known PS plates are the the following: 1) a silicone rubber layer is additional present on the sensitive layer of the support} 2) the plate is imagewise exposed to light and treated, wherein the silicone rubber of the image areas is removed and the silicone rubber of the non-image areas remains; 3) When the ink is applied to the printing plate, the ink does not stick to the image areas where the Silicone rubber has remained, because of the cohesive force the printing ink is greater than the adhesive strength of the printing ink to the silicone rubber, while the printing ink at the image areas where the silicone rubber is removed, the printing ink on the image area is adhered to Transfer printing paper to produce a print. Because in this case, the silicone rubber layer is sufficient has good ink repellency, it is not necessary to treat with an aqueous lithographic

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Lösung wie bei den bisherigen PS-Platten anzuwenden.Solution to be used as with the previous PS panels.

Diese bisherigen PS-Platten haben zahlreiche Fehler, die bei der Herstellung auftreten. Um PS-Platten herzustellen, die keine wässrige lithographische lösung erfordern, muß eine Siliconkautschukschicht mit einer grossen Druckfarbenabweiseignung auf die empfindliche Schicht aufgetragen werden, jedoch kann keine Heizstufe zur Härtung ausgeschlossen werden, um eine Siliconkautschukschicht mit guter Druckdauerhaftigkeit und für die Praxis ausreichender Festigkeit herzustellen. Es ist günstig, wenn diese Heizstufe bei hoher Temperatur während eines kurzen Zeitraums ausgeführt wird.These previous PS plates have numerous defects, that occur during manufacture. To make PS plates that do not require an aqueous lithographic solution, must have a silicone rubber layer with a high degree of ink repellency on the sensitive layer can be applied, however, no heating stage for curing can be excluded in order to use a silicone rubber layer good printing durability and sufficient strength for practical use. It is beneficial if this heating level is carried out at a high temperature for a short period of time.

Nach dem Stand der Technik wurden lediglich Diazoniumverbindungen (Doppelsalze und Polymere) als lichtempfindliche Substanzen in PS-Platten verwendet. Diese Diazoniumverbindungen haben im allgemeinen schlechte Wärmebeständigkeitseigenschaften. Deshalb wird die Erhitzung zur Härtung des Siliconkautschuks nach der Auftragung auf die lichtempfindliche Diazoniumschicht bei einer Temperatur ausgeführt, bei der sich die Diazoniumverbindungen kaum zersetzen, d.h. bei Temperaturen von höchstens 12OⁿC. Infolgedessen ist eine Erhitzung bei niedrigen Temperaturen während 10 bis 50 Minuten oder langer erforderlich. Durch dieses Erhitzen bei niedriger Temperatur während eines langen Zeitraums werden die Produktionsgeschwindigkeiten verringert.According to the prior art, only diazonium compounds (double salts and polymers) were used as light-sensitive substances in PS plates. These diazonium compounds generally have poor heat resistance properties. Therefore, the heating for curing of the silicone rubber after application to the photosensitive diazonium layer is performed at a temperature, the diazonium compounds hardly decompose on, ie at temperatures of at most 12O ⁿ C. Consequently, heating at low temperatures for 10 to 50 minutes or longer required. This low temperature heating for a long period of time reduces production speeds.

Da weiterhin gemäß dem Stand der Technik die Diazoniumverbindungen als Material zur Verbesserung der Haftung zwischen der lichtempfindlichen Schicht und der Siliconkautschukschicht aufgrund der Wärmezersetzungseigenschaft und als lichtempfindliches Material verwendet werden, sind die lichtempfindlichen Substanzen für PS-Platten, die keine wässrige lithographische Lösung erfordern, lediglich auf Diazoniumverbindungen begrenzt. Jedoch ist es nicht möglich, die Empfindlichkeit derartiger PS-Platten zu verbessern, da die Diazoniumverbindungen nicht durch ein lichtempfindliches Ma-Since, furthermore, according to the prior art, the diazonium compounds as a material for improving the adhesion between the photosensitive layer and the silicone rubber layer due to the heat decomposition property and used as a photosensitive material are those photosensitive substances for PS plates that do not require an aqueous lithographic solution, only on diazonium compounds limited. However, it is not possible to improve the sensitivity of such PS plates because the Diazonium compounds not through a light-sensitive material

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terial sensibilisiert werden können. Darüberhinaus ist es notwendig, die Diazoniumverbindungen zusammen mit Polymeren wie Saran und dergl. zu verwenden, da die Diazoniumverbindungen keine Filme bilden.material can be sensitized. In addition, it is necessary to use the diazonium compounds together with polymers such as saran and the like. To be used, since the diazonium compounds do not form films.

Infolge zahlreicher Untersuchungen zur Überwindung der vorstehenden Fehler bei der Herstellung und der Eigenschaften der bisherigen PS-Druckplatten wurde nun gefunden, daß Silicon leicht aufgetragen werden kann und eine PS-Platte, die keine wässrige lithographische Lösung erforderlich macht, hergestellt werden kann, wenn ein lichtempfindlicher ungesättigter Polyester verwendet wird, am stärksten bevorzugt ein Polyester, welcher durch Kondensation von p-Phenylendiacry!säure mit einem mehrwertigen Alkohol mit einer Cyclohexy!gruppe im Molekül hergestellt wurde-As a result of numerous studies aimed at overcoming the above manufacturing and property defects of the previous PS printing plates, it has now been found that silicone can be easily applied and a PS plate, which does not require an aqueous lithographic solution, can be prepared if a photosensitive Unsaturated polyester is used, most preferably a polyester which is obtained by condensation of p-phenylenediacryic acid with a polyhydric alcohol with a cyclohexy! group in the molecule -

Die lichtempfindlichen ungesättigten Polyester gemäß der Erfindung haben ausgezeichnete Filmbildungseigenschaften im Vergleich zu Diazoharzen, da sie im wesentlichen aus einem Polyester bestehen und haben eine verbesserte Druckbestänäigkeit. Ein derartiges lichtempfindliches Polymeres ist in der deutschen Offenlegungsschrift 2 012 390 beschrieben. Es wurde gefunden, daß es in unerwarteter Weise wertvoll zur Herstellung für PS-Platten riit guter Druckdauerhaftigkeit ist, welche keine wässrige lithographische Lösung erforderlich machen.The photosensitive unsaturated polyesters according to the invention have excellent film-forming properties compared to diazo resins, since they consist essentially of a polyester and have an improved resistance to pressure. Such a photosensitive polymer is described in German Offenlegungsschrift 2,012,390. It it has been found to be unexpectedly valuable for making PS plates with good press durability which do not require an aqueous lithographic solution.

Dieses lichtempfindliche Polymere kann sensibilisiert werden, und infolgedessen ist die Belichtungszeit ausreichend bei lediglich 1/2 bis 1/3 des notwendigen Zeitraumes für ein Diazoniumsystem.This photosensitive polymer can be sensitized and as a result, the exposure time is sufficient with only 1/2 to 1/3 of the time required for a diazonium system.

Weiterhin ist ein wesentlicher Vorteil die gute Wärmestabilität. Wenn nämlich das lichtempfindliche Polymere auf oberhalb 150⁰C während 30 Minuten erhitzt wird, erleidet das Polymere keine Modifizierungen wie Vernetzung und Zersetzung und dergleichen und infolgedessen wird es bei der Härtung des Siliconkautschukes bei hoher Temperatur nicht geschädigt.Another major advantage is the good thermal stability. This is because if the photosensitive polymer is ^{heated to above 150 °} C. for 30 minutes, the polymer does not suffer any modifications such as crosslinking and decomposition and the like and consequently it is not damaged when the silicone rubber is cured at high temperature.

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Biese Härtung kann innerhalb eines kurzen Zeitraums deshalb ausgeführt werden, was weiterhin einen Vorteil bei der Herstellung der PS-Platten darstellt.This hardening can therefore occur within a short period of time are carried out, which is also an advantage in the manufacture of the PS plates.

Darüberhinaus wurde im Rahmen der Erfindung festgestellt, daß dieses lichtempfindliche Polymere ganz ausgezeichnete Verträglichkeiten mit der Silicongrundierung zeigt und daß deshalb die Silicongrundierung einen ausgezeichneten Effekt erbringt. Infolgedessen wird die Haftung des Siliconkautschukes an dem Photopolymeren ohne nachteilige Beeinflussung der Eigenschaften des Polymeren oder des Siliconkautschukes verbessert. Beispielsweise im Fall von bekannten lichtempfindlichen Polymeren, wie Zimtsäureestern und Acrylsäureestern mit lichtempfindlichen Gruppen in ihren Seitketten wird die Haftung an Siliconkautschuk nicht verbessert, selbst wenn die Silicongrundierung angewandt wird. Deshalb sind sie im praktischen Gebrauch schlecht.In addition, it was found within the scope of the invention, that this photosensitive polymer has excellent compatibility with the silicone primer shows and that therefore the silicone primer produces an excellent effect. As a result, liability increases of the silicone rubber on the photopolymer without disadvantageous Influence of the properties of the polymer or the silicone rubber improved. For example in the case of known photosensitive polymers such as cinnamic acid esters and acrylic acid esters with photosensitive groups in their side chains, the adhesion to silicone rubber does not improve even when the silicone primer is applied will. Therefore, they are bad in practical use.

Der genaue Grund, weshalb die Überzugs eigenschaften des lichtempfindlichen Polymeren gemäß der Erfindung auf dem Siliconkautschuk überlegen sind, ist nicht klar, jedoch wird angenommen, daß die Doppelbindung der lichtempfindlichen Gruppen in der Hauptkette und die Cyclohexylgruppe in der Hauptkette einen wichtigen Effekt haben.The exact reason why the coating properties of the photosensitive polymer according to the invention are superior on the silicone rubber is not clear, however it is believed that the double bond of the photosensitive groups in the main chain and the cyclohexyl group in the Main chain have an important effect.

Die PS-Platte gemäß der Erfindung kann durch Ausbildung einer Polymerschicht, die allgemein einen Sensibilisator enthält, auf einem Träger, Auftragung einer Silicongrundierung und anschließend einer härtbaren Siliconkautschuklösung hierauf und Härtung durch Erhitzung auf oberhalb 120⁰C, vorzugsweise 130 bis 160⁰C während einiger Minuten, d.h. üblicherweise in der Größenordnung von 1 Minute, hergestellt werden.The PS plate according to the invention, by forming a polymer layer generally contains a sensitizer, on a support, applying a silicone primer and then a curable silicone rubber solution to this, and curing by heating to above 120 ⁰ C, preferably 130 to 160 ⁰ C for a few Minutes, ie usually on the order of 1 minute.

Es ist klar, daß das erfindungsgemäße Verfahx'en denen des Standes der Technik über3qgen ist. Gemäß dem Stand der Technik werden nämlich Diazoverbindungen zur Verbesserung der Haftung der Schicht der lichtempfindlichen Substanz auf der Siliconkautschukschicht verwendet und es ist notwendig,It is clear that the method according to the invention those is beyond the state of the art. According to the state of In technology, namely, diazo compounds are used to improve the adhesion of the layer of the photosensitive substance the silicone rubber layer is used and it is necessary

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ein zweistufiges Heizverfahren anzuwenden, bei dem die Temperatur genau geregelt werden muß und während 10 "bis 30 Minuten erhitzt wird. Hingegen kann gemäß der Erfindung die Silicondruckplatte innerhalb weniger Minuten unter Anwendung der Grundierung hergestellt werden.to use a two-stage heating process in which the temperature must be precisely controlled and for 10 "to 30 minutes is heated. In contrast, according to the invention, the silicone printing plate can be used within a few minutes of the primer.

Die vorliegende Erfindung beruht auf der Feststellung, daß ein lichtempfindliches Polymeres mit der vorstehenden Struktur als lichtempfindliche Substanz ganz ausgezeichnet ist, um wirksam das bisherige Vorgehen auszunützen, welches in der Auftragung einer Siliconkautschukschicht unter Anwendung einer Silicongrundierung besteht, was als die am stärksten zu bevorzugende Maßnahme zur Verbesserung der Haftung bei der Herstellung von PS-Platten mit guter Druckdauerhaftigkeit angenommen wird, welche koine wässrige lithographische Lösung erfordern.The present invention is based on the finding that a photosensitive polymer having the above structure is excellent as a photosensitive substance is to effectively use the previous approach, which in the application of a silicone rubber layer using a silicone primer consists of what is considered to be the strongest A preferable measure to improve the adhesion in the production of PS plates with good printing durability it is believed which koine aqueous lithographic Require solution.

Eine Aufgabe der Erfindung besteht in einer PS-Platte für die positive Arbeitsweise mit ausgezeichneter Druckdauerhaftigkeit, die leicht hergestellt werden kann und keine wässrige lithographische Lösung beim Drucken erfordert. One object of the invention is a PS plate for the positive way of working with excellent printing durability, which is easy to manufacture and does not require an aqueous lithographic solution in printing.

Besonders besteht eine Aufgabe der Erfindung in einer PS-Platte mit ausgezeichneten Eigenschaften für die positive Arbeitsv/eise. Während nämlich die in der japanischen Patentveröffentlichung Sho 46-16044 angegebene "Arbeitsweise auf die Anwendung für die negative Arbeit begrenzt ist, sind die PS-Platten gemäß der Erfindung für positiven Druck geeignet. In particular, it is an object of the invention to provide a PS plate with excellent properties for the positive Working method. Namely, while that in Japanese Patent Publication Sho 46-16044 specified "Working method is limited to application for negative work the PS plates according to the invention are suitable for positive printing.

Die Figuren 1 bis 4 zeigen schematisch eine Ausführungsform des Verfahrens zur Herstellung einer Druckplatte unter Anwendung einer vorsensibilisierten pianographischen Druckplatte gemäß der Erfindung.Figures 1 to 4 show schematically an embodiment of the method for producing a printing plate below Use of a presensitized pianographic printing plate according to the invention.

In den Zeichnungen ist mit 1 der Aluminiumträger, mit 2 das lichtempfindliche Polymere, mit 3 die Grundierung und mit 4 der Siliconkautschuk bezeichnet, während mit 5 der Positivfilm, mit 6 der Bildbereich, mit 7 das Licht und mit 8 die Druckfarbe bezeichnet sind.In the drawings, 1 is the aluminum support, 2 is the photosensitive polymer, 3 is the primer and 4 denotes the silicone rubber, while 5 denotes the positive film, 6 denotes the image area, 7 denotes the light and 8 denotes the printing ink.

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Der bevorzugt im Rahmen der Erfindung eingesetzte lichtempfindliche ungesättigte Polyester umfaßt Polymere mit einem Molekulargewicht von unterhalb 1000 bis zu einigen 10 000, welche durch Polykondensation von p-Phenylendiacrylsäure oder Estern derselben als ungesättigte mehrbasische Säurekomponente und Verbindungen mit einer Cyclohexylgruppe im Molekül, wie 1,4-Dihydroxyäthylcyclohexan, 1,4-Cyclohexandiol und 1,4-Cyelohexandimethanol als mehrwertige Alkoholkomponente hergestellt wurden. Derartige Systeme liefern überlegene Ergebnisse hinsichtlich der Art gegenüber sämtlichen anderen Systemen gemäß der Erfindung.The photosensitive unsaturated polyester preferably used in the context of the invention comprises polymers with a molecular weight of below 1000 up to a few 10,000, which by polycondensation of p-phenylenediacrylic acid or esters thereof as an unsaturated polybasic acid component and compounds having a cyclohexyl group in the molecule, such as 1,4-dihydroxyethylcyclohexane, 1,4-Cyclohexanediol and 1,4-Cyelohexanedimethanol as polyvalent Alcohol component were produced. Such systems provide superior results in terms of art compared to all other systems according to the invention.

Zusätzliche mehrwertige Alkohole, die als mehrwertige Alkoholkomponente verwendet werden können, umfassen HO-CH -CH₂-OH, HO-CH₂-CH₂-O-CH₂CH₂-Oh, HO(CH₂-CH₂O)₅-H, HO(CH₂ HO(CH₂)^OH, H0(CH₂)₆0H, oxalkylierte Thioglykole, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Sorbit, Mannit und ähnliche Materialien. Additional polyhydric alcohols that can be used as the polyhydric alcohol component include HO-CH -CH ₂ -OH, HO-CH ₂ -CH ₂ -O-CH ₂ CH ₂ -Oh, HO (CH ₂ -CH ₂ O) ₅ - H, HO (CH ₂ HO (CH ₂ ) ^ OH, H0 (CH ₂ ) ₆ 0H, oxalkylated thioglycols, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, mannitol and similar materials.

Zusätzliche brauchbare Polycarbonsäuren umfassen Bernsteinsäure HOOC-CH₂-CH₂-COOh, HOOC-(CH₂)^-COOh, o-, m- oder P-' HOOC -^--COOH.Additional useful polycarboxylic acids include succinic acid HOOC-CH ₂ -CH ₂ -COOh, HOOC- (CH ₂ ) ^ - COOh, o-, m- or P- 'HOOC- ^ - COOH.

Die Polykondensationsbedingungen sind nicht besonders kritisch und es können die in den US-Patents ehriften 3 030 203 und 3 707 373 beschriebenen Bedingungen angewandt werden.The polycondensation conditions are not particularly critical and those in the US patents can be modified 3,030,203 and 3,707,373 are used.

Dns Molekulargewicht der erfindungsgemäß eingesetzten ungesättigten Polyester ist nicht besonders begrenzt, jedoch werden die wirksamsten· Ergebnisse bei Molekulargewichten von etwa 500 bis etwa 10 000, stärker bevorzugt 700 bis 2000 erhalten. Obwohl nicht besonders beschränkt, liegt das Köndensationsverhältnis der Komponenten in der Größenordnung von 1:1.The molecular weight of those used according to the invention unsaturated polyester is not particularly limited, but the most effective results will be on molecular weights from about 500 to about 10,000, more preferably 700 to 2000. Though not particularly limited, the condensation ratio is of the components on the order of 1: 1.

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Die zur Auftragung dieser Polymeren verwendeten Lösungsmittel umfassen halogenierte Kohlenwasserstoffe, Toluol, γ-Butyrolacton und dergleichen. Falls das Molekulargewicht der Polymeren zu hoch ist, zeigen sie eine schlechtere Löslichkeit in den Lösungsmitteln.The solvents used to apply these polymers include halogenated hydrocarbons, Toluene, γ-butyrolactone and the like. If the molecular weight of the polymers is too high, they show a poorer solubility in the solvents.

Als Sensibilisatoren werden die optischen Sensibilisatoren wie bei den üblichen lichtempfindlichen Polymeren verwendet, beispielsweise i-Methyl-2-benzomethylen-ß-naphthothiazolin, Michler's Keton, 9-Phenylacridin, Michler's Keton-i-chloranthrachinon, Michler's Keton-b'enzoin-n-heptylester, Michler's Keton-1-chloroxanthon und Me thy 1^-2-(H-methylbenzothiazoliden)-dithioacetat, die am günstigsten im Rahmen der Erfindung eingesetzt werden. Diese Sensibilisatoren werden in einer Menge von 3 bis 10 Gew.-^, bezogen auf das Gewicht des lichtempfindlichen Polymeren, verwendet. Ein Sensibilisator ist in den Fällen nötig, wo das Photopolymei'e nicht von sich aus eine eigene Photoempfindlichkeit zeigt. Da dies im allgemeinen der EaIl ist, ist der Sensibilisator bei den meisten Ausführungsformen vorhanden.As sensitizers, the optical sensitizers are used as in the case of the usual photosensitive polymers used, for example i-methyl-2-benzomethylene-ß-naphthothiazoline, Michler's ketone, 9-phenylacridine, Michler's Ketone-i-chloranthraquinone, Michler's ketone-b'enzoin-n-heptyl ester, Michler's Ketone-1-chloroxanthone and Me thy 1 ^ -2- (H-methylbenzothiazoliden) -dithioacetate, which are most conveniently used in the context of the invention. These sensitizers are in an amount of 3 to 10 wt .- ^, based based on the weight of the photosensitive polymer. A sensitizer is necessary in cases where the photopolymei'e does not show its own photosensitivity on its own. Since this is generally the EaIl, this is the Sensitizer present in most embodiments.

Als Träger können mit Sandstrahlen behandelte Aluminiumplatten, anodisierte Aluminiumplatten,synthetische Harzfilme und Papier verwendet werden. Anodisierte Aluminiumplatten werden am stärksten bevorzugt. Die am stärksten zu bevorzugenden synthetischen Harzfilme sind Polyäthylenterephthalat, Cellulosetriacetat, wobei auch das Diacetat verwendet werden kann, wenn es auch nicht bevorzugt wird, Polyamide, Polyolefine und Polyacrylate.As the support, there can be used sandblasted aluminum plates, anodized aluminum plates, synthetic resin films and paper can be used. Anodized aluminum panels are most preferred. The most preferable Synthetic resin films are polyethylene terephthalate, cellulose triacetate, and the diacetate is also used may, although not preferred, polyamides, polyolefins, and polyacrylates.

Als Silicongrundierung werden Lösungen in polaren Lösungsmitteln von Monomeren oder Substanzen mit einem niedrigen Molekulargewicht, wie funktionellen organischen Kohlenstoffs ilanen, beispielsweise Alkylsilanol, Estern hiervon, Organoalkoxysilane und Alkylvinylsilane, wie Toray Silicon PR X 304, Primer SH5O6, oberflächenaktive Mittel und Toshiba Silicon Primer-ME-11 bevorzugt eingesetzt.Solutions in polar solvents are used as a silicone primer of monomers or substances with a low molecular weight such as functional organic carbon ilanes, for example alkylsilanol, esters thereof, Organoalkoxysilanes and alkylvinylsilanes such as Toray Silicon PR X 304, primer SH5O6, surfactants and Toshiba Silicon Primer-ME-11 are preferably used.

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Diese Silanverbindungen haben organische Gruppen von zwei Arten mit unterschiedlicher Reaktivität, beispielsweiseThese silane compounds have organic groups of two types with different reactivity, for example

OCH₅ OCH ₅

R- CH₂CH₂CH₂ - Si OCH₅ R-CH ₂ CH ₂ CH ₂ - Si OCH ₅

^- OCH₅ ^ - OCH ₅

worin R beispielsweise eine Alky !gruppe, eine Alkylaminogruppe, eine Aminoalky!gruppe, eine Aminogruppe, eine Alkoxy ary!gruppe, eine Methacryloxygruppe, eine GIycidoxygruppe, eine Cycloalky!gruppe oder dergleichen, bedeuten kann.where R is, for example, an alkyl group, an alkylamino group, an aminoalky! group, an amino group, an alkoxy ary! group, a methacryloxy group, a glycidoxy group, a cycloalkyl group or the like.

CH₂=CH-SiCl₅ VinyltrichlorsilanCH ₂ = CH-SiCl ₅ vinyltrichlorosilane

HoF(CHoJ₉NH-CH₉-CH₉-CH₉-S!-(OCH,)« N-(Dimethoxymethy1-HoF (CHoJ ₉ NH-CH ₉ -CH ₉ -CH ₉ -S! - (OCH,) «N- (Dimethoxymethy1-

A_F ^ silylpropyl)-äthylen-3 diaminA _F ^ silylpropyl) -ethylene-3 diamine

CHp=C-COO(CHp)^-Si(O-CH,), γ-Methacryloxypropyl-¹ ■ ^D -> ■> trimethoxysilanCHp = C-COO (CHp) ^ - Si (O-CH,), γ-methacryloxypropyl- ¹ ■ ^D ->■> trimethoxysilane

CH₅ - Si(OCH₅)₅ Methyltrimethoxysilan.CH ₅ - Si (OCH ₅ ) ₅ methyltrimethoxysilane.

C₆H^S i(0·CH₅)₅ PhenyltrimethoxysilanC ₆ H 1 S i (0 • CH ₅ ) ₅ phenyltrimethoxysilane

CH₂=CH-S i(OCO·CH₅)₅ Vinyltrisa cetoxysilanCH ₂ = CH-Si (OCO • CH ₅ ) ₅ vinyl trisacetoxysilane

-CH₉ -CHp -Si(OCH,), ß-3,4-Epoxycyclohexyl--CH ₉ -CHp -Si (OCH,), ß-3,4-epoxycyclohexyl-

^ ι -> äthyltrimethoxysilan^ ι -> ethyltrimethoxysilane

CH_?-CH-CHp(CHp),Si(OCH,), γ-GlycidyloxypropyltriCH _? -CH-CHp (CHp), Si (OCH,), γ-glycidyloxypropyltri

\ / ■> * ° methoxysilan\ / ■> * ° methoxysilane

Als Siliconkautsohuke werden härtbare Siliconkautschuke vom einzelnen flüssigen Typ verwendet, die vom Diessigsäuretyp oder Dioximtyp sind. Diese härten, wenn sie bei Raumtemperatur während eines langen Zeitraumes belassen werden,Curable silicone rubbers are used as silicone rubbers of the single liquid type, diacetic acid type or dioxime type. These harden when they are at room temperature be left for a long period of time,

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jedoch wird es bevorzugt, sie durch Erhitzen auf höhere Temperaturen während eines kurzen Zeitpunktes vom Gesichtspunkt der Produktion der Druckplatte her zu härten. Der Siliconkautschuk KE41RTV und KE42RTV (Produkt der Shinetsu Chemical Co.)» Toshiba-Siliconkautschuk TSE37ORTV und Toray Siliconkautschuk SH780 und SH781 sind typische Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Siliconkautschuke. Die Siliconkautschuke sind als solche auf dem Fachgebiet bekannt. Das Hauptkriterium dieser Materialien liegt darin, daß sie härtbar sein müssen und falls dieses Kriterium erfüllt ist, können die Siliconkautschuke frei unter den vorstehenden Arten gewählt werden.however, it is preferred to make them by heating at higher temperatures for a short time from the point of view to harden the production of the printing plate. The silicone rubber KE41RTV and KE42RTV (product of Shinetsu Chemical Co.) »Toshiba silicone rubber TSE37ORTV and Toray Silicone rubbers SH780 and SH781 are typical examples of silicone rubbers that can be used according to the invention. the As such, silicone rubbers are known in the art. The main criterion for these materials is that they must be curable and if this criterion is met The silicone rubbers can be freely selected from the above Types to be chosen.

Der Aufbau der PS-Platte gemäß der Erfindung besteht aus einem Träger, einem lichtempfindlichen Polymeren, einer Silicongrundierung und einem Siliconkautschuk, die in dieser Reihenfolge übereinander gelegt sind.The structure of the PS plate according to the invention consists of a support, a photosensitive polymer, a Silicone primer and a silicone rubber, which are placed on top of each other in this order.

Die Stärke dieser Schichte kann in folgender V/eise "variieren: die lichtempfindliche Polymerschicht liegt in einem Bereich von etwa 0,5 bis etwa 3 Mikron, die Grundierschicht liegt in einem Bereich von einer monomolekularen Stärke bis zu etwa 0,5 Mikron und die Siliconkautschukschicht liegt im Bereich von 1, stärker bevorzugt 2 bis etwa 10 Mikron.The thickness of this layer can vary in the following manner: the photosensitive polymer layer ranges from about 0.5 to about 3 microns, the primer layer ranges from monomolecular thickness to about 0.5 microns, and the silicone rubber layer ranges from 1, more preferably 2 to about 10 microns.

Bei den bisher bekannten Druckplatten konnte eine Siliconkautschukschicht mit einer Stärke von höchstens 3 Mikron verwendet werden. Jedoch ist im Pail der Kombination des lichtempfindlichen Polymeren gemäß der Erfindung mit' einem Siliconkautschuk die Entwicklung nach der Belichtung selbst dann möglich, falls eine Siliconkautschukschicht mit einer Stärke von 5 Mikron bis 10 Mikron aufgetragen ist.In the previously known printing plates, a silicone rubber layer with a thickness of at most 3 microns could be used. However, in the package of the combination of the photosensitive polymer according to the invention with a silicone rubber, development after exposure is possible even if a silicone rubber layer with a thickness of 5 microns to 10 microns is applied.

Dadurch wird es möglich, die Stärke der Siliconschicht zu erhöhen, so daß die Druckeigenschaften vom Gesichtspunkt der Druckdauerhaftigkeit, der Druckfarbenabweisungseigenschaft, der Kratzbeständigkeit und dergleichen im Vergleich zu den bisherigen Druckplatten deutlich verbessert werden.This makes it possible to increase the thickness of the silicone layer to increase so that the printing properties from the point of view of printing durability, ink repellency, the scratch resistance and the like can be significantly improved compared to the previous printing plates.

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Die Figuren 1 bis 4 zeigen IS-Platten gemäß der Erfindung und ein Verfahren zu deren Herstellung, wobei gleiche Bezugs ziffern zur Bezeichnung der gleichen Komponenten in jeder Figur angewandt werden.Figures 1 to 4 show IS plates according to the invention and a method for their production, wherein like reference numerals to designate the same components be applied in every figure.

Pig. 1 zeigt die Schichtstruktur der IS-Platte, worin 1 den Träger, 2 das lichtempfindliche Polymere, 3 die Grundierung und 4 den Siliconkautschuk darstellt.Pig. Fig. 1 shows the layer structure of the IC board in which 1 represents the support, 2 the photosensitive polymer, 3 the primer and 4 the silicone rubber.

Pig. 2 zeigt den Zustand der Belichtung der PS-Platte an Licht durch einen Positivfilm 5, wobei das Licht (angegeben durch die Pfeile) nicht durch die Bildbieiche 6 dringt, sondern durch die ITichtbildbereiche geht, wodurch die belichteten Bereiche 2A (gezeigt durch schraffierte Linien) in der lichtempfindlichen Polymerschicht 2 der PS-Platte photovernetzt werden und die nicht belichteten Bereiche 2B nicht photovernetzt werden.Pig. 2 shows the state of exposure of the PS plate to light through a positive film 5, the light (indicated through the arrows) does not penetrate the image area 6, but rather goes through the photographic image areas, whereby the exposed Areas 2A (shown by hatched lines) in the photosensitive polymer layer 2 of the PS plate photocrosslinked and the unexposed areas 2B are not photo-crosslinked.

Die Pig. 3 zeigt den Zustand der Behandlung mit einem Entwicklungsmittel zur Bildung eines Reliefniusters, bei dom lediglich die unbelichteten Bereiche 2B, d.h. der Bildbereich, gelöst wird und der Siliconkautschukteil darüber gleichzeitig unter Freisetzung der Oberfläche des Trägers 1, beispielsweise Aluminium, entfernt wird.The Pig. 3 shows the state of treatment with a developing agent to form a relief pattern, at dom only the unexposed area 2B, i.e. the image area, is dissolved and the silicone rubber part above it is simultaneously removed with the release of the surface of the carrier 1, for example aluminum.

Pig. 4 zeigt den Zustand bei der Auftragung der Druckfarbe, wobei die Druckfarbe 8 lediglich an der Oberfläche haftet, d.h. an den Flächen entsprechend den Bildbereichen des positiven Filmes gemäß Fig. 2 und die Druckfarbe nicht an den Fichtbildbereichen aufgrund des Druckfarben abweisenden Siliconkautschukes haftet.Pig. 4 shows the state during the application of the printing ink, the printing ink 8 only on the surface does not adhere, i.e., to the areas corresponding to the image areas of the positive film shown in Fig. 2, and the printing ink does not adheres to the fichtbild areas due to the printing ink-repellent silicone rubber.

Als Entwicklungsmittel für die PS-Platten gemäß der Erfindung können γ-Butyrolacton und Gemische von γ-Butyrolacton und einer kleinen Menge von Zusätzen, wie oberflächenaktive Mittel, Amine und Glycerin verwendet werden. Die bevorzugten Amine umfassen Triäthanolamin. Die bevorzugten oberflächenaktiven Mittel umfassen handelsübliche, wie Zonyl A und H und Triton X. Die Amine werden vorzugsweise in einerAs a developing agent for the PS plates according to Invention can γ-butyrolactone and mixtures of γ-butyrolactone and a small amount of additives such as surfactants, amines and glycerin can be used. The preferred Amines include triethanolamine. The preferred surfactants include commercially available ones such as Zonyl A and H and Triton X. The amines are preferably used in one

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Menge von etwa 1 bis etwa 10 Gew.-5$ des Behandlungssystemes, günstiger 3 bis 5 Gew.-$, eingesetzt und die oberflächenaktiven Mittel werden in einer Menge von etwa 0,5 bis etwa 2 Gew.-5^, vorzugsweise in der Größenordnung von 1 Gew.-#, des Behandlungssystemes eingesetzt.Amount from about 1 to about 10% by weight of the treatment system, cheaper 3 to 5 wt .- $, used and the surface-active Agents are used in an amount of about 0.5 to about 2% by weight, preferably on the order of 1% by weight, of the treatment system used.

Die Behandlungsbedingungen sind nicht besonders begrenzt, jedoch wird allgemein bei Raumtemperatur während etwa 5 Minuten bei einem an die Atmosphäre offenen System gearbeitet.The treatment conditions are not particularly limited, but generally at room temperature for about 5 minutes worked in a system open to the atmosphere.

Bei den PS-Platten gemäß der Erfindung wird, da das Ausmaß der Quellung der Nichtbildbereiche durch den Entwickler, d.h. der Bereiche des lichtvernetzten lichtempfindlichen Polymeren bei der Entwicklung, sehr niedrig im Vergleich su den Bereichen der nicht belichteten lichtempfindlichen Polymeren ist, die Haftung zwischen der Siliconkautschukschicht und der vernetzten Polymerschicht nicht durch die Entwicklung beeinflußt und die Kanten der Bilder werden nicht gebrochen.In the PS plates according to the invention, since the degree of swelling of the non-image areas by the developer, i.e. the areas of the photo-crosslinked photosensitive polymer during development, very low compared to see below the areas of the unexposed photosensitive polymers is the adhesion between the silicone rubber layer and the crosslinked polymer layer are not affected by development and the edges of the images are not broken.

Das stellt einen Effekt gemäß der vorliegenden Erfindung dar, worin eine neue Kombination des spezifischen lichtempfindlichen Polymeren und des Siliconkautschukes angewandt wird.This represents an effect according to the present invention, wherein a new combination of the specific photosensitive Polymers and silicone rubber is used.

Falls nichts andereres angegeben ist, sind in den Beispielen sämtliche Prozentsätze auf das Gewicht bezogen.Unless otherwise stated, are in the examples all percentages are by weight.

example 1

5 g eines lichtempfindlichen ungesättigten Polyesters, der durch Polykondensation von p-Phenylendiacry!säure und 1,4-Dihydroxyäthoxycyclohexan (Molekulargewicht etwa 700 bis etwa 2000) (Molarverhältnis 1:1) hergestellt wurde, und 0,4 g i-Methyl-2-benzoylmethylen-ß-naphthothiazolin (optischer Sensibilisator), wurden in 100 g Monochlorbenzol zur Herstellung der Lösung des lichtempfindlichen Polymeren gelöst. Diese lösung wurde auf eine anodisierte Aluminiumplatte für die PS-Platte so aufgetragen, daß sich eine Stärke von 2 Mikron ergab und getrocknet. Auf die Oberfläche wurde5 g of a light-sensitive unsaturated polyester, which by polycondensation of p-phenylenediacry! Acid and 1,4-dihydroxyethoxycyclohexane (molecular weight about 700 to about 2000) (molar ratio 1: 1), and 0.4 g of i-methyl-2-benzoylmethylene-ß-naphthothiazoline (optical Sensitizer), were added to 100 g of monochlorobenzene Preparation of the solution of the photosensitive polymer dissolved. This solution was applied to an anodized aluminum plate for the PS plate so that a thickness of 2 microns and dried. On the surface was

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als Silicon das Material Primer PRX-304 der Toray Silicone Co. aufgetragen, indem ein mit der vorstehenden Silicongrundierung imprägniertes Tuch auf der Oberfläche laufen gelassen wurde, und bei 100⁰C während 30 bis 60 Sekunden getrocknet. PRX-304 of Toray Silicone Co. plotted as a silicone material primer by an impregnated with the above silicone primer on the surface of cloth was run, and dried at 100 ⁰ C for 30 to 60 seconds.

Dann wurde eine Lösung in n-Heptan mit 5 Gew.-^ eines Silicongummis, der aus einem linearen Polysiloxan von hohem Molekulargewicht (im Handel als Toray Silicon SH-781 RTY erhältlich, Raumtemperatur Vulkanisat) bestand, auf die vorstehend aufgeführte Silieongrundierungsschicht in einer MengeThen a solution in n-heptane with 5 wt .- ^ one Silicone rubbers made from a linear high molecular weight polysiloxane (commercially as Toray Silicon SH-781 RTY available, room temperature vulcanizate) consisted of the above listed silicone primer layer in a quantity

von 6 bis 15 ml je 1000 cm aufgetragen und bei 150⁰C während 2 Minuten zur Bildung einer PS-Platte gemäß der Erfindung getrocknet. Die Stärke der Siliconkautschukschicht wurde so gesteuert, daj3 sie im Bereich von 3 bis 8 Mikron, insbesondere 5 Mikron, lag und die Silicongrundierschicht war 0,1 Mikron stark.applied from 6 to 15 ml per 1000 cm and ^{dried at 150 °} C. for 2 minutes to form a PS plate according to the invention. The thickness of the silicone rubber layer was controlled to be in the range of 3 to 8 microns, especially 5 microns, and the silicone primer layer was 0.1 micron thick.

Die vorstehend aufgeführten Behandlungen wurden unter Sicherheitslicht durchgeführt.The treatments listed above were carried out under a safety light.

Nach der Aussetzung dieser PS-Platte an Licht durch einen positiven, unmittelbar in Eontakt hiermit stehenden PiIm, wurde die PS-Platte mit γ-Butyrolacton durch Imprägnierung eines Polsters mit γ-Butyrolacton und Reiben der belichteten PS-Platte mit dem Polster behandelt. G-ewünschtenfalls kann hierfür auch eine automatische Entwicklungsmaschine verwendet werden. Die Belichtung erfolgte unter Anwendung einer Superhochdruckquecksilberlampe (Produkt der Oak Co., Ltd.) mit einer Stärke von 2 KW in einem Abstand von 30 cm von der Platte während 40 Sekunden.After exposure of this PS plate to light by a positive PiIm in direct contact with it, the PS plate was treated with γ-butyrolactone by impregnating a pad with γ-butyrolactone and rubbing the exposed PS plate with the pad. If desired, an automatic developing machine can also be used for this. The exposure was carried out using a super high pressure mercury lamp (product of Oak Co., Ltd.) with an intensity of 2 KW at a distance of 30 cm from the plate for 40 seconds.

Die auf diese Weise nicht belichteten Teile, d.h. die Bildbereiche, wurden durch Auflösung unter Freisetzung der Oberfläche der Aluminiumplatte entfernt, während die belichteten Bereiche, d.h. die Nichtbildbereiche, überhaupt nicht geändert wurden und die Polyesterschicht und die Siliconkautschukschicht auf diesen Teilen verblieben.The parts not exposed in this way, i.e. the image areas, were removed by dissolving to release the Surface of the aluminum plate, while the exposed areas, i.e. the non-image areas, not at all were changed and the polyester layer and the silicone rubber layer remained on these parts.

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Beim Drucken unter Anwendung dieser Druckplatte mittels Speed King Black (Produkt der Toyo Ink. Co.) mittels eines Offset-Druckers (Davidson Dualith 500) ohne Anwendung einer wässrigen lithographischen Lösung wurden 30 000 Drucke erhalten. Nach wenigen Tagen wurden erneut 30 000 Drucke von der gleichen Platte mit guter Qualität erhalten. Die Druckdauerhaftigkeit war auch nach dem zweiten Lauf noch gut.When printing using this printing plate with Speed King Black (product of Toyo Ink. Co.) using an offset printer (Davidson Dualith 500) without using an aqueous lithographic solution, 30,000 prints were obtained. After a few days they were again obtained 30,000 good quality prints from the same plate. The printing durability was also after the second run still good.

Example 2

Die gleichen Ergebnisse wurden unter Anwendung von Toray Silicon SH-730RTV, das einen Füllstoff enthielt, als Siliconkautschuk entsprechend Beispiel 1 erhalten.The same results were obtained using Toray Silicon SH-730RTV containing a filler obtained as silicone rubber according to Example 1.

Example 3

TSE-37ORTV (dieses Material ist- das gleiche wie Sh-701 RTY, enthält jedoch einen Füllstoff), Produkt der Toshiba Co., oder ICE-41RTY oder KE-42RTV, Produkt der Sninetsu Chemical Co., wurden als Siliconkautschuk entsprechend Beispiel 1 verwendet. Es wurden gleich gute Ergebnisse erhalten.TSE-37ORTV (this material is the same as Sh-701 RTY, but contains a filler), product of Toshiba Co., or ICE-41RTY or KE-42RTV, product of Sninetsu Chemical Co., were used as silicone rubber accordingly Example 1 used. Equally good results were obtained.

Example 4

Toray Silicon Sh-506 Primer als Grundierung, Produkt der Toray Silicon Co., wurde als Grundierung gemäß Beispiel 1 verwendet. Es wurden gleich gute Ergebnisse erhalten. Toray Silicon Sh-506 Primer as a primer, a product of Toray Silicon Co., was used as a primer according to Example 1 used. Equally good results were obtained.

Example 5

Eine PS-Platte mit guter Druckdauerhaftigkeit, die keine wässrige lithographische Lösung erforderte, wurde durch Auftragung einer Silicongrundierung und eines SiIiconkautschukes in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 auf eine PS-Platte erhalten, welche nach dem in Beispiel 1 der deutschen Offenlegungsschrift 2 012 390 angegeben Verfahren hergestellt worden war.A PS plate with good print durability that required no aqueous lithographic solution, was achieved by applying a silicone primer and a silicone rubber obtained in the same manner as in Example 1 on a PS plate which was prepared according to the method described in Example 1 the German Offenlegungsschrift 2 012 390 specified procedure had been made.

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Die Erfindung wurde vorstehend anhand bevorzugter Ausführungsformen beschrieben, ohne daß sie hierauf begrenzt ist.The invention has been described above on the basis of preferred embodiments without being limited thereto is.

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Claims

/ iy Presensitized pianographic printing plate for positive working methods that do not have a wetting solution requires, consisting of a carrier, a light-sensitive one made up of an unsaturated polyester Polymers, a silicone primer and a curable one Silicone rubber on the carrier in the order given.

2. Presensitized piano printing plate according to claim 1, characterized in that the photosensitive polymer has at least one cyclohexy group in the Having molecule.

3. Presensitized pianographic printing plate according to claim 2, characterized in that the unsaturated polyester is obtained from the polycondensation product of p-phenylenediacryic acid or an ester thereof and a compound having a Cyelohexy! group in the molecule.

4- Presensitized pianographic printing plate according to claim 3, characterized in that the ester consists of the methyl or ethyl ester.

5 »Presensitized Piano Printing Plate according to claim 3, characterized in that the compound with a Cyelohexy! group in the molecule consists of 1,4-dihydroxyethyloxy-cyclohexane, 1,4-cyclohexanediol or 1,4-cyclohexanedimethanol consists.

6. Presensitized piano printing plate according to claim 1 to 5, characterized in that the unsaturated polyester has a molecular weight of about 500 to owns about 10,000.

7. Presensitized pianographic printing plate according to claim 1 to 6, characterized in that it further comprises an optical sensitizer in combination with the photosensitive polymer contains, the amount

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of the optical sensitizer, 3 to 10% by weight of the photosensitive Polymers is.

8. Presensitized pianographic printing plate according to claims 1 to 7, characterized in that the silicone primer consists of an alkylsilanol, alkylsilanol ester, Organoalkoxysilane or alkylvinylsilane.

9. Presensitized pianographic printing plate according to claim 1 to 8, characterized in that the photosensitive polymer layer is about 0.5 to about 3 microns thick; the primer layer is one thickness from monomolecular up to about 0.5 microns and the silicone rubber layer have a thickness of about 1 to about 10 microns.

10. Positive working process for the production of printing plates, characterized in that a plate according to Claim 1 to 9 is used.

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