DE1671598A1

DE1671598A1 - Process for the production of carbonless material

Info

Publication number: DE1671598A1
Application number: DE19671671598
Authority: DE
Inventors: Sumio Otani
Original assignee: Carbon Paper Co Ltd
Current assignee: Carbon Paper Co Ltd
Priority date: 1966-06-24
Filing date: 1967-03-15
Publication date: 1971-08-26
Also published as: FR1504067A; GB1171925A

Description

20. H. 1970 H. 20, 1970

Carbon Paper Co., Ltd., 3-10 Minami, Oyodo-Cho, Oyodo-Ku, Osaka/JapanCarbon Paper Co., Ltd., 3-10 Minami, Oyodo-Cho, Oyodo-Ku, Osaka / Japan

Verfahren zur Herstellung von DurchschreibematerxalProcess for the production of carbonless material

Japanische Priorität vom 24·. Juni 1966 aus der japanischen Patentanmeldung Nr. m-mi98Japanese priority from 24th. June 1966 from Japanese Patent Application No. m-mi98

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Durchschreibematerials, das auf einem blatt- oder bahnförmigen Träger eine kunstharzgebundene pigmenthaltige Farbschicht und darüber eine Polyäthylenschicht aufweist, die unter dem Schreibdruck die lokale Übertragung von Teilen der Farbschicht auf eine Unterlage und deren Fixierung auf dieser Unterlage vermittelt.The invention relates to a method for the production of a copy material, which is on a sheet or web-shaped Carrier has a synthetic resin-bonded pigment-containing color layer and a polyethylene layer on top, which under the writing pressure the local transfer of parts of the color layer onto a base and its fixation of this document.

Als Träger dient im allgemeinen Papier. Beim Gebrauch werden ein oder mehrere Blätter dieses Durchschreibematerials zu einem Satz übereinandergelegt, wobei als Schlußblatt ein neutrales Papier verwendet wird. Wenn man dann von HandPaper is generally used as the carrier. In use, one or more sheets of this copy material are laid one on top of the other to form a set, with neutral paper being used as the rear sheet. If you then do it by hand

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oder mit der Maschine die Oberfläche dieses Vervielfältigungssatzes beschreibt, werden nur die Stellen der Deckschicht und der Farbschicht, auf die der Schreibdruck eingewirkt hat, abgehoben und auf der Oberfläche des darunterliegenden Blattes Durchschreibepapier bzw. neutralem Papier gebunden.or with the machine the surface of this reproduction set describes, only the areas of the top layer and the color layer on which the writing pressure has been applied has lifted off and on the surface of the sheet of carbonless paper or neutral paper underneath bound.

Um die Nachteile der herkömmlichen Durchschreibepapiere dieser Art zu überwinden, wurden deren Ursachen eingehend untersucht. Als Ergebnis dieser Arbeit konnte das erfindungsgemäße Verfahren entwickelt werden, das zu einem Durchschreiben» teri al mit besonders vorteilhaftem Aufbau und zweckmäßiger Schichtzusammensetzung führt.In order to overcome the disadvantages of the conventional carbonless papers of this type, the causes thereof have been examined in detail examined. As a result of this work, the inventive Process to be developed that leads to a carbon copy material with a particularly advantageous structure and appropriate layer composition leads.

Zunächst wurden verschiedene Arten von Beschichtungsmaterialien und für jedes Beschichtungsmaterial geeignete Herstellungsverfahren untersucht.First there were different types of coating materials and investigated suitable manufacturing processes for each coating material.

Die Nachteile der sogenannten Carbonpapiere sind auf die flüssigen öle und Fette zurückzuführen, die in der Carbonfarbe enthalten sind und das Abschmutzen auf Hände, Kleidung und andere Papiere verursachen. Eine Herabsetzung des An teils an flüssigem öl bzw. Fett in der Carbonfarbe vermindert zwar das Abschmieren, beeinträchtigt jedoch gleichzeitig auch das Durchschreibevermögen. Zu Versuchszwecken wurde auf die Farbseite eines Carbonpapieres ein Wachs aus der Schmelze aufgetragen. Auch das so erhaltene Durchschreibepapier ist jedoch nicht von den vorgenannten Fehlern frei. 109835/1232The disadvantages of so-called carbon papers can be traced back to the liquid oils and fats that are contained in the carbon paint and cause soiling on hands, clothing and other papers. A reduction in the proportion of liquid oil or grease in the carbon paint reduces smearing, but at the same time impairs the copying ability. For experimental purposes, a wax from the melt was applied to the colored side of a carbon paper. However, the carbonless paper obtained in this way is also not free from the aforementioned errors . 109835/1232

- 3 BAD - 3 BATH

Wenn hier und im folgenden von "Wachs" gesprochen wird, so ist dieser Ausdruck breit auszulegen, d. h..er umfasst nicht nur Wachse im engeren Sinn, sondern allgemein wachsartige Verbindungen. Ebenso soll "öl" auch "Fett" einschließen.When "wax" is used here and in the following, this expression is to be interpreted broadly, i. h..he does not include only waxes in the narrower sense, but generally waxy compounds. Likewise, "oil" is also intended to include "fat".

Ferner wurde versuchsweise ein Durchschreibepapier erzeugt, indem auf einen Träger eine Lösung bzw. Dispersion von Kunstharz und Pigment oder Kunstharz, Pigment und einer kleinen Menge Wachs in einem Lösungsmittel, aufgetragen und die so erhaltene Farbschicht nach dem Trocknen mit einer Wachsschmelze abgedeckt wurde. Das so erzeugte Durchschreibepapier zeigt jedoch eine sehr schlechte Kopierfähigkeit. Dies scheint darauf zurückführbar zu sein, daß das schmelzflüssige Wachs in das Papier eingedrungen ist und eine kontinuierliche Schicht gebildet hat.Furthermore, a carbonless paper was produced experimentally by applying a solution or dispersion of Synthetic resin and pigment or synthetic resin, pigment and a small amount of wax in a solvent and the color layer obtained in this way was covered with a wax melt after drying. The carbonless paper produced in this way however, it shows very poor copying ability. This seems to be due to the fact that the molten wax penetrated the paper and formed a continuous layer.

Der vorstehend beschriebene Versuch wurde deshalb mit der Änderung wiederholt, daß auf die Farbschicht nach der Trocknung eine wässrige Polyäthylen-Emulsion oder eine wässrige Paräffin-Emulsion oder eine Mischung davon aufgestrichen wird. Wenn nun das derart behandelte Papier bei hoher Temperatur auf einem Trockner getrocknet wird, zeigt dieses Papier dieselben Nachteile wie das oben beschriebene Durchschreibematerial, das durch Auftragen des Wachses aus der Schmelze erhalten worden war. Der Grund ist der gleiche; in der Hitze schmilzt das Polyäthylen bzw. Paraffin und bildet eine geschlossene Schicht. Für eine Trocknung des mit wässriger Emulsion behandelten Papiers bei Raumtempera-The experiment described above was therefore carried out with the Change repeats that an aqueous polyethylene emulsion or an aqueous emulsion is applied to the paint layer after drying Paraffin emulsion or a mixture thereof will. If the paper treated in this way is then dried on a dryer at a high temperature, this shows Paper has the same disadvantages as the copying material described above, obtained by applying the wax from the melt. The reason is the same; In the heat, the polyethylene or paraffin melts and forms a closed layer. For drying the paper treated with aqueous emulsion at room temperature

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tür oder zumindest bei niedriger Temperatur ohne Verwendung eines Trockners ist hingegen eine viel zu große Anlage erforderlich. Ferner fällt das so erzeugte Papier meistens glänzend, klebrig und runzelig aus, was eine Folge des wässrigen Striches ist. Außerdem hat das fertige Material nur eine geringe Durchschreibefähigkeit. Offenbar weisen die Polyäthylen- oder/und Paraffin-Teilchen eine unzureichende Diskontinuität auf, was wiederum der Verwendung einer wässrigen Emulsion zuzuschreiben ist. Schließlich sind die so erhaltenen Papiere wenig wärmebeständig.door or at least at low temperature without use a dryer, on the other hand, requires a system that is far too large. Furthermore, the paper produced in this way mostly falls shiny, sticky and wrinkled, which is a consequence of the watery streak. Also has the finished material only a low carbon copy ability. Apparently the polyethylene and / or paraffin particles have an inadequate Discontinuity, which in turn is attributable to the use of an aqueous emulsion. Finally are the papers obtained in this way have little heat resistance.

In einem vierten Versuch wurde bei der Herstellung des Durchsehreibematerials als Deckschicht eine Zusammensetzung aufgetragen, die durch gleichzeitiges Auflösen bzw. Dispergieren einer Mischung von Pigment, Wachs, öl und Kunstharzen oder Cellulosederivaten in einem Lösungsmittel bereitet worden ist.In a fourth attempt, a composition was used as the top layer in the manufacture of the tear-through material applied by simultaneously dissolving or dispersing a mixture of pigment, wax, oil and synthetic resins or cellulose derivatives has been prepared in a solvent.

Auch dieser Versuch brachte jedoch insofern unbefriedigende Ergebnisse, als das so hergestellte Durchschreibematerial nicht griffrein ist, auf anderen Papieren abschreibt, sich schlecht bedrucken lässt, geringes Kopiervermögen zeigt und die Farbe auf der Vorderseite des Papiers durchschlägt (d.h. Flecken bildet). Diese Nachteile sind darauf zurückzuführen, daß alle Schichtbestandteile gleichzeitig aufgelöst und gemeinsam auf das Papier aufgetragen werden, und ferner auf das Schichtbildungsverfahren selbst, wonach die gelösten Beschichtungsmaterialien auf der Rückseite desHowever, this experiment also produced unsatisfactory results in that the copying material produced in this way is not clean to the touch, copies on other papers, is difficult to print on, shows poor copying ability and the ink bleeds through (i.e., stains) the face of the paper. These disadvantages are due to that all layer components are dissolved at the same time and applied to the paper together, and also on the layer formation process itself, after which the dissolved coating materials on the back of the

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SAO ORIGINALSAO ORIGINAL

Papieres eine diskontinuierliche Abscheidung bilden, während das Lösungsmittel verdampft.Paper will form a discontinuous deposit as the solvent evaporates.

Ferner ist es bei dem vierten Versuch schwierig, eine gleichförmige diskontinuierliche Abscheidung des Wachses in bestimmter Menge zu erreichen, da schon geringe Temperaturunterschiede während der Auftragung eine zu starke oder eine zu geringe Abscheidung zur Folge haben. Im Falle einer übermäßigen diskontinuierlichen Abscheidung des Wachses tritt dann ein Abblättern der Überzugsschicht auf, das wiederum zur Beschmutzung von Händen, Kleidung und anderen Papieren führt, während bei ungenügender diskontinuierlicher Nassabscheidung die Kopierfähigkeit schlecht ist.Furthermore, in the fourth attempt, it is difficult to obtain a uniform To achieve discontinuous deposition of the wax in a certain amount, as there are already small temperature differences result in too much or too little deposition during application. In case of a Excessive discontinuous deposition of the wax then causes the coating layer to flake off in turn leads to soiling of hands, clothes and other papers, while in the case of insufficient it is discontinuous Wet separation the copying ability is poor.

Verschiedene Versuche, z. B. Lagerung bei Raumtemperatur und konstanter Feuchtigkeit wurden durchgeführt, aber das Problem der Erzeugung einer gleichförmigen diskontinuierlichen Wachsabscheidung in bestimmter Menge konnte auf diese Weise nicht gelöst werden.Various attempts, e.g. B. Storage at room temperature and constant humidity have been done, but the problem the production of a uniform, discontinuous deposit of wax in a certain amount could in this way cannot be resolved.

Das Eindringen von Wachs, öl und Pigment in das Papier führt außerdem zum Durchschlagen, d. h. zur Fleckenbildung auf der Vorderseite des behandelten Papiers, wodurch derartige Durchschreibematerialien kommerziell wertlos werden. Durchschriften auf solchen durchgeschlagenen Flecken sind schlecht zu lesen.The penetration of wax, oil and pigment into the paper also leads to strike through, i.e. H. to stain the front of the treated paper, causing such Carbonless materials become commercially worthless. There are copies on such strikethrough spots bad to read.

Will man dementsprechend ein Durchschreibepapier nach dem vorstehend beschriebenen, an sich bekannten Verfahren her-If you want to produce a carbonless paper according to the method described above , known per se,

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stellen, so besteht deshalb eine gewisse Beschränkung hinsichtlich der Qualität des als Träger geeigneten Papiers, und es ist übliche Praxis geworden, einen teuren Rohstoff zu benutzen, der speziell für diesen Zweck hergestellt worden ist. Aus dem gleichen Grunde verwendet man als Wachs bestimmte Verbindungen, wie gehärtetes öl, farbloses Paraffin, Stearinsäure, Palmitinsäure, Stearylalkohol, Stearin usw. Diese wachsartigen Stoffe scheiden sich aus der Lösung bei Verdampfung des Lösungsmittels diskontinuierlich auf der Oberfläche des Trägers ab. Da sie jedoch ziemlich niedrig schmelzen, zeigt das Durchschreibematerial den Nachteil geringer Wärmebeständigkeit, und dementsprechend verliert die Wachsschicht bei unvorsichtiger Handhabung des Durchschreibematerials, z. B. beim Liegenlassen in der Nähe der Heizung oder im Sonnenlicht, leicht ihre Diskontinuität und sinkt in das Papier ein, was wiederum die Kopierfähigkeit dieses Durchschreibepapiers beeinträchtigt.there is therefore a certain restriction on the quality of the paper suitable as a carrier, and it has become common practice to use an expensive raw material specially made for this purpose has been. For the same reason certain compounds are used as wax, such as hardened oil, colorless paraffin, Stearic acid, palmitic acid, stearyl alcohol, stearin, etc. These waxy substances separate out of the solution discontinuously on the evaporation of the solvent Surface of the carrier. However, since they melt rather low, the copy material shows the disadvantage poor heat resistance, and accordingly the wax layer loses if the copying material is handled carelessly, z. B. when left lying near a heater or in sunlight, their discontinuity easily and sinks into the paper, which in turn impairs the copying ability of this carbonless paper.

In diesem Fall kann man durch Zugabe von flüssigem öl und Fett den Verlust an Durchschreibefähigkeit in gewissem Grade zu verhindern suchen, jedoch erfordert ein vollständiger Ausgleich die Einverleibung einer beträchtlichen Menge an flüssigem öl und Fett. Gibt man jedoch solch große Mengen hinzu, werden die Streichmassen in ihrer Zusammensetzung den Carbonfarben ähnlich und die mit ihnen hergestellten Durchschreibematerialien haben dieselben Nachteile wie die oben erwähnten Carbonpapiere.In this case you can by adding liquid oil and Fat the loss of copy ability to some extent Looking to prevent degrees, however, full compensation requires the incorporation of a considerable amount of it liquid oil and fat. However, if you add such large amounts, the coating mixes in their composition similar to carbon inks and the carbonless materials made with them have the same drawbacks as that carbon papers mentioned above.

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Hier schafft die Erfindung Abhilfe. Sie schafft - indem sie die ermittelten FehlerUrsachen beseitigt - e,in Verfahren, das zu einem Durchschreibepapier führt, welches dank seines besonderen Aufbaues und der Zusammensetzung seiner Schichten die vorstehend geschilderten Nachteile nicht aufweist.The invention provides a remedy here. It creates - by eliminating the identified causes of errors - e, in procedures, which leads to a carbonless paper, which thanks to its special structure and the composition of its layers does not have the disadvantages outlined above.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung eines Durch-Schreibematerials, das auf einem blatt- oder bahnförmigen Träger eine kunstharzgebundene pigmenthaltige Farbschicht und darüber eine Polyäthylenschicht aufweist, die unter dem Schreibdruck die lokale übertragung von Teilen der Farbschicht auf eine Unterlage und deren Fixierung auf dieser Unterlage vermittelt, ist dadurch gekennzeichnet, daß man zum Streichen der Farbschicht eine Mischung verwendet, die in an sich bekannter Weise außer organischem Lösungsmittel und Pigment ein stark abblätterndes thermoplastisches Kunstharz sowie eine kleine Mange Wachs oder/ und nicht trocknendes Ql, das in dem Lösungsmittel löslich, in dem Harz jedoch unlöslich ist, und ein unmischbares Streckungsmittel enthält, und nach dem Trocknen der Farbschicht die Deckschicht aus einer Zusammensetzung aufträgt, die in organischem Lösungsmittel niedermolekulares Polyäthylen und Wachs zum größeren Teil fein dispergiert und zum kleineren Teil gelöst enthält.The method according to the invention for producing a copy-through material, a resin-bonded pigment-containing color layer on a sheet or web-shaped carrier and above it has a polyethylene layer, which under the writing pressure, the local transfer of parts of the A layer of paint on a base and its fixation on this base is characterized by that a mixture is used to paint the layer of paint, which in a manner known per se except organic Solvent and pigment a highly flaking thermoplastic synthetic resin as well as a small amount of wax or / and non-drying QI which is soluble in the solvent but insoluble in the resin and an immiscible one Contains extender, and after the paint layer has dried, the top layer of a composition is applied, which in organic solvents low molecular weight polyethylene and wax for the most part finely dispersed and contains dissolved to a lesser extent.

Vorzugsweise werden als Streckungsmittel Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat oder/und Kaolin verwendet.Calcium carbonate, Magnesium carbonate and / or kaolin are used.

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Als Kunstharz für die Farbschicht eignen sich besonders Viny!polymerisate oder -copolymerisate.Vinyl polymers or copolymers are particularly suitable as synthetic resins for the color layer.

Als öl kommt vorzugsweise Ricinusöl und als Wachs Stearinsäure, Stearinsäureamid oder gehärtetes Wachs in Betracht.The preferred oil is castor oil and the wax is stearic acid, Stearic acid amide or hardened wax into consideration.

Zweckmäßigerweise verwendet man als Lösungsmittel für die Deckschichtzusammensetzung ein Gemisch von aliphatischen Kohlenwasserstoffen, vorzugsweise Benzin oder Hexan, oder von Alkoholen und aromatischen Kohlenwasserstoffen, vorzugsweise Toluol.A mixture of aliphatic compounds is expediently used as the solvent for the top layer composition Hydrocarbons, preferably gasoline or hexane, or of alcohols and aromatic hydrocarbons, preferably toluene.

Die Deckschichtzusammensetzung kann dabei eine vorzugsweise kleine Menge Harz enthalten, wofür sich besonders ein Kunstharz, vorzugsweise Butylkautschuk oder Äthylcellulose eignet.The top layer composition can contain a preferably small amount of resin, for which a synthetic resin, preferably butyl rubber or ethyl cellulose is suitable.

Zur Bildung der Deckschichtzusammensetzung löst man am besten das Polyäthylen und das Wachs in Toluol von etwa 82 - 85°C, kühlt die Lösung auf etwa 50°C ab und gibt unter Rühren den aliphatischen Kohlenwasserstoff hinzu und kühlt das Ganze schnell ab.The best way to form the topcoat composition is to dissolve the polyethylene and wax in approximately toluene 82 - 85 ° C, the solution cools to about 50 ° C and the aliphatic hydrocarbon is added while stirring and cools the whole thing down quickly.

Im einzelnen verfährt man wie folgt:In detail one proceeds as follows:

Zuerst werden die Bestandteile der Farbschicht in einem Lösungsmittel gelöst bzw. dispergiert. Sie bestehen aus einem thermoplastischen Kunstharz, einem Farbpigment, einem Weißpigment, einem Streckungsmittel, das den Harzfilm porös und diskontinuierlich macht, und einer kleinen Menge öl 1098^/5:32 _9_First, the components of the color layer are dissolved or dispersed in a solvent. they consist of a thermoplastic synthetic resin, a color pigment, a white pigment, an extender that makes the resin film porous and discontinuous makes, and a small amount of oil 1098 ^ / 5: 32 _9_

oder Wachs, das in diesem Harz unlöslich, in dem Lösungsmittel jedoch löslich ist. Diese Mischung wird zur Ausbildung der Farbschicht auf die Rückseite des betreffenden Blattes aufgetragen und getrocknet.or wax which is insoluble in this resin but soluble in the solvent. This mixture becomes training the color layer applied to the back of the sheet in question and dried.

Die Bestandteile der Deck- oder Übertragungsschicht werden ebenfalls in einem Lösungsmittel gelöst und dispergiert. Sie bestehen aus niedermolekularem Polyäthylen, Wachs und falls erforderlich - Harz. Die Mischung wird auf die Farbschicht aufgestrichen und getrocknet. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels hat sich eine Schicht gebildet, die die Farbschicht abdeckt.The components of the top or transfer layer are also dissolved and dispersed in a solvent. They are made of low molecular weight polyethylene, wax and if required - resin. The mixture is brushed onto the paint layer and dried. After evaporation of the solvent a layer has formed which covers the color layer.

Die Farbschicht ist, wie gesagt, ein Film aus thermoplastischem Kunstharz, der von einem Streckungsmittel und einer kleinen Menge öl oder Wachs diskontinuierlich gemacht worden ist. In der Haftung an das Papier ist diese Farbschicht sehr ähnlich einem überzug aus gewöhnlicher Druckfarbe, abgesehen von der Eigenart, daß die Farbschicht nur auf paraffiniertem Papier abschreibt. Sonst ist die Farbschicht griffrein und färbt bei normaler Handhabung nicht auf andere Papiere ab. Sie beschmutzt auch nicht die Kleidung und zeichnet sich durch konstante und gleichmäßige Eigenschaften aus.The color layer is, as I said, a film made of thermoplastic synthetic resin, which consists of an extender and a small amount of oil or wax has been made discontinuous. This color layer is responsible for the adhesion to the paper very similar to a coating of ordinary printing ink, apart from the peculiarity that the color layer is only on paraffin paper. Otherwise the paint layer is clean and does not stain with normal handling other papers. It also does not stain clothes and is characterized by constant and uniform properties the end.

Die erfindungsgemäß erzeugte Farbschicht hat ferner den Vorteil, daß man hinsichtlich der Qualität des zu verwendenden Papieres nicht festgelegt ist, sondern alle Arten von gewöhnlichem Papier benutzen kann, ebenso wie der Druck 10 9 8 3 5/1232 - io -The color layer produced according to the invention also has the advantage that the quality of the paper to be used is not fixed, but all types of ordinary paper can be used, as is the print 10 9 8 3 5/1232 - io -

mit Carbonfarbe keine Beschränkung in der Papierqualität ergibt.with carbon ink there is no restriction in paper quality.

In der Streichmischung für die Deckschicht sind die meisten Polyäthylenteilchen in dem Lösungsmittel ungelöst und darin in feinen Teilchen dispergiert. Sie werden zusammen mit dem Wachs durch Verdampfung des Lösungsmittels vermittels einer kleinen Menge gelöstem Polyäthylen, Wachs und - falls zugesetzt - Harz nach der Auftragung diskontinuierlich auf der Oberfläche der Farbschicht fixiert.In the coating mix for the top layer, most of the polyethylene particles are undissolved in and in the solvent dispersed in fine particles. They are conveyed together with the wax by evaporation of the solvent a small amount of dissolved polyethylene, wax and - if added - resin discontinuously after application fixed to the surface of the paint layer.

Die Deckschicht ist also notwenigerweise diskontinuierlich und hat keine Möglichkeit, in das Papier einzudringen, da sich darunter die Farbschicht befindet. Sie ist bei normaler Handhabung nicht klebrig und beschmutzt weder Hände oder Kleidung noch anderes Papier. Wenn jedoch von Hand oder mit der Schreibmaschine aufdas Durchschreibepapier ein Schreibdruck ausgeübt wird, haftet die Deckschicht an den Druckstellen auf der Oberfläche des darunterliegenden Papiers und Überträgt an den betreffenden Stellen Teile der Farbschicht auf die Unterlage, wo sie wischfest haften.The top layer is therefore necessarily discontinuous and has no way of penetrating the paper because the layer of paint is underneath. It is not sticky with normal handling and does not stain hands or clothes or other paper. If, however, by hand or with a typewriter on the carbonless paper When writing pressure is exerted, the top layer adheres to the pressure points on the surface of the underlying layer Paper and transfers parts of the paint layer to the surface where they are smudge-proof.

Die Erfindung ist im nachstehenden anhand der Zeichnung beispielsweise erläutert und dargestellt.The invention is explained and illustrated below with reference to the drawing, for example.

In der Zeichnung bedeutenIn the drawing mean

Fig. 1 einen vergrößerten Querschnitt durch ein Durchschreibepapier nach der Erfindung und1 shows an enlarged cross section through a carbonless paper according to the invention and

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Fig. 2 ein vergrößerter Querschnitt durch dieses Material an einer anderen Stelle, wo der Schreibdruck von Hand oder Maschine auf einen Satz aus mehreren Durchschreibpapieren nach der Erfindung und einem neutralen Papier ausgeübt wird. Der Papierträger ist mit 1, die Farbschicht mit 2 und die Deckschicht mit 3 bezeichnet.Fig. 2 is an enlarged cross-section through this material at another point where the writing pressure by hand or Machine is exercised on a set of several carbonless papers according to the invention and a neutral paper. The paper carrier is denoted by 1, the color layer by 2 and the cover layer by 3.

example 1

Zuerst wird eine Farbmasse folgender Zusammensetzung auf die Rückseite eines Papiers aufgetragen, und zwar mittels einer Walzenmaschine, einer Druckzylindermaschine oder
einer anderen Streichmaschine von herkömmlicher Bauart,
und dann zur Ausbildung einer Farbschicht auf dem Papier getrocknet:First, a color mass of the following composition is applied to the back of a paper by means of a roller machine, a printing cylinder machine or
another coating machine of conventional design,
and then dried to form a layer of color on the paper:

Farbpigment: Ultramarin 1,5 TeileColor pigment: ultramarine 1.5 parts

Weißpigment: Titanweiß 0,5 TeileWhite pigment: titanium white 0.5 parts

Streckungsmittel: Calciumcarbonat 5,0 TeileExtender: Calcium Carbonate 5.0 parts

Wachs: gehärtetes Wachs 0,2 TeileWax: hardened wax 0.2 parts

Kunstharz: Vinylchlorid- Vinylacetat-Synthetic resin: vinyl chloride vinyl acetate

Vinylalkohol- Copolymerisat 0,3 TeileVinyl alcohol copolymer 0.3 parts

Lösungsmittel: Methyläthylketon 1,0 TeileSolvent: methyl ethyl ketone 1.0 part

Methylisobutylketon 1,0 TeileMethyl isobutyl ketone 1.0 part

Toluol 5,0 TeileToluene 5.0 parts

Zur Bereitung dieser Farbmasse ist das Kunstharz zuerst
in dem Lösungsmittelgemisch zu lösen, und nach der Auflösung des Kunstharzes werden die übrigen Bestandteile zu der
Lösung hinzugesetzt. Die entstandene Mischung wird in einer Kuglemühle oder dgl. gemischt und vermählen, um eine gleichförmige Feinheit zu erzielen.To prepare this mass of paint, the resin is first
to dissolve in the solvent mixture, and after the dissolution of the resin, the remaining ingredients become the
Solution added. The resulting mixture is mixed and ground in a ball mill or the like in order to obtain a uniform fineness.

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Anschließend wird eine Zusammensetzung mit einer herkömmlichen Streichmaschine auf die Oberfläche der Farbschicht aufgebracht und sodann zu einer Deckschicht getrocknet.Then a composition with a conventional Coater applied to the surface of the paint layer and then dried to form a top layer.

Niedermolekulares Polyäthylen: Polyäthylen VLow molecular weight polyethylene: polyethylene V

(Eastman Kodak Co.) 2,0 Teile(Eastman Kodak Co.) 2.0 parts

Wachs: Stearinsäure 1,0 TeileWax: stearic acid 1.0 part

Lösungsmittel: Toluol 15,0 TeileSolvent: toluene 15.0 parts

Petroleumbenzin 25,0 TeilePetroleum spirit 25.0 parts

Zur Bereitung der Masse für die Deckschicht werden das Polyäthylen und die Stearinsäure in Toluol von 82 bis 85°C gelöst. Nach Abkühlung der Lösung auf etwa 50⁰C wird das Petroleumbenzin unter gutem Rühren zu der Lösung zugesetzt. Dann kühlt man die Lösung schnell ab, wobei ein hoher Anteil des gelösten Polyäthylens und der gelösten Stearinsäure, in Form feiner Teilchen erscheint, d. h. nicht in Lösung verbleibt. Wenn also diese Mischung bei Raumtemperatur auf das Papier aufgestrichen und getrocknet wird, zeigt die entstehende übertragungsschicht eine Diskontinuität der Teilchen.To prepare the mass for the top layer, the polyethylene and the stearic acid are dissolved in toluene at between 82 and 85 ° C. After the solution has been cooled to about 50 ^° C., the petroleum spirit is added to the solution with thorough stirring. The solution is then cooled rapidly, with a high proportion of the dissolved polyethylene and the dissolved stearic acid appearing in the form of fine particles, ie not remaining in solution. So when this mixture is painted on the paper at room temperature and dried, the resulting transfer layer shows a discontinuity of the particles.

Ein Durchschreibepapier, das nur Polyäthylen als adhäsives Überzugsmaterial enthält, neigt zum Abblättern der Schicht und zum Kleben an dem Druckzylinder, wenn die Oberfläche des Papiers bedruckt wird. Die Zugabe von Wachs zu dem Ansatz der Deckschicht beseitigt diese Nachteile. Auch die Mitverwendung von Petroleumbenzin bei der Herstellung derA carbonless paper that only uses polyethylene as an adhesive Contains coating material, the layer tends to peel off and stick to the impression cylinder when the surface of the paper is printed. The addition of wax to the base of the top layer eliminates these disadvantages. Also the Use of petroleum gas in the production of the

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Deckschicht bewirkt eine Erhöhung der Adhäsion der Ubertragungsschicht auf der Farbschicht. Den gleichen Effekt zeigt die Zugabe von aliphatischen» Kohlenwasserstoff wie Hexan.The top layer increases the adhesion of the transfer layer to the color layer. The same effect shows the addition of aliphatic »hydrocarbons such as hexane.

Beispiel 2Example 2

Zuerst wird zur Ausbildung einer Farbschicht eine Masse folgender Zusammensetzung auf die Rückseite von Papier aufgetragen:First, a mass of the following composition is applied to the back of paper to form a color layer applied:

Farbpigment: Berliner Blau 0,3 TeileColor pigment: Berlin blue 0.3 parts Weißpigment: Titanweiß 1,0 TeileWhite pigment: titanium white 1.0 parts Streckungsmittel: Kaolin 5,0 TeileExtender: Kaolin 5.0 parts

01: Rizinusöl 0,1 Teile01: castor oil 0.1 part

Kunstharz: Copolymerisat von VinylchloridSynthetic resin: copolymer of vinyl chloride

und Vinylacetat 0,4'Teileand vinyl acetate 0.4 part

Lösungsmittel: Methyläthylketon 1,0 TeileSolvent: methyl ethyl ketone 1.0 part Äthylacetat 1,0 TeileEthyl acetate 1.0 part Toluol 4,0 TeileToluene 4.0 parts

Anschließend wird zur Bildung einer die Farbschicht abdeckenden Ubertragunfsschicht eine Masse folgender Zusammensetzung auf die Oberfläche der so gebildeten Farbschicht aufgetragen.Subsequently, to form a transfer layer covering the color layer, a mass of the following composition is applied to the surface of the color layer thus formed applied.

Niedermolekulares Polyäthylen: A-C PolyäthylenLow molecular weight polyethylene: A-C polyethylene

(The American Alliad Chemical Co.)(The American Alliad Chemical Co.)

2,0 Teile2.0 parts

Wachs: Rizinuswachs 1,0 TeileWax: castor wax 1.0 part Lösungsmittel: Toluol 50,0 TeileSolvent: toluene 50.0 parts Kunstharz: Butylkautschuk 0,2 TeileSynthetic resin: butyl rubber 0.2 parts

3 b I 1 2 3 2 " ifiß ORiGiNAL3 b I 1 2 3 2 " ifiß ORiGiNAL

In der gleichen Heise wie in Beispiel 1 werden Butylkautschuk, Polyäthylen und Wachs in Toluol von 82 bis 85°C gelöst. Diese Lösung wird dann auf Raumtemperatur abgektthlt und bei Raumtemperatur auf die Oberfläche der Farbschicht aufgetragen.In the same way as in Example 1, butyl rubber, polyethylene and wax are in toluene from 82 to 85 ° C solved. This solution is then cooled to room temperature and applied to the surface of the paint layer at room temperature.

Wenn kein aliphatischer Kohlenwasserstoff zu der Lösung zugesetzt wird, kann ein (Kunst)-Harz, z.B. Butylkautschuk, Äthy!cellulose usw., wie in Beispiel 1 gezeigt, vorzugsweise in geringer Menge zu der Lösung zugegeben werden, um die Klebfähigkeit der Übertragunsschicht an der Farbschicht zu erzielen.If no aliphatic hydrocarbon is added to the solution, a (synthetic) resin, e.g. butyl rubber, Ethy, cellulose, etc., as shown in Example 1, preferably can be added in small amounts to the solution in order to reduce the adhesion of the transfer layer to the color layer to achieve.

Versuche haben gezeigt, daß auch bei Weglassen des Butylkautschuks eine ähnliche hohe Adähsion erzielt wird, wenn die Lösung auf einer Temperatur von etwa 35 - 40⁰C gehalten wird. Dann ergibt sich jedoch der Nachteil, daß die Deckschichtmasse in das Papier eindringt und die Farbschicht teilweise aufgelöst wird.Experiments have shown that even with the omission of the butyl rubber, a similar high Adähsion is obtained when the solution to a temperature of about 35 - 40 ⁰ C is maintained. However, this then results in the disadvantage that the topcoat material penetrates into the paper and the ink layer is partially dissolved.

Beispiel 3 Farbschicht Example 3 paint layer

Farbpigment: Ultramarin 2,0 TeileColor pigment: Ultramarine 2.0 parts PV Echt-Fiolett (BASF) 0,01 TeilePV real violet (BASF) 0.01 parts Weiflpigment: Titanweiß 0,05 TeileWhite pigment: titanium white 0.05 parts Streckungsmittel: Magnesiumcarbonat 5,0 TeileExtender: Magnesium Carbonate 5.0 parts Wachs: Stearinsäureamid 0,7 TeileWax: stearic acid amide 0.7 parts Kunstharz: Copolymeres von VinylchloridSynthetic resin: copolymer of vinyl chloride

und Vinylacetat 0,4 Teileand vinyl acetate 0.4 parts

Lösungsmittel: Methyläthylketon 1,0 TeileSolvent: methyl ethyl ketone 1.0 part Methylisobutylketon 1,0 TeileMethyl isobutyl ketone 1.0 part Toluol « 5,5 TeileToluene «5.5 parts

10983S/1232 . „ .10983S / 1232. ".

übertragungsschichttransfer layer

Niedermolekulares Polyäthylen: Polymethyloxid 1,0 TeileLow molecular weight polyethylene: polymethyl oxide 1.0 part

Wachs: Stearinsäure 0,5 TeileWax: stearic acid 0.5 parts

Lösungsmittel: Methanol 8,0 TeileSolvent: methanol 8.0 parts

Toluol 10,0 TeileToluene 10.0 parts

Kunstharz: Äthylcellulose 0,1 TeileSynthetic resin: ethyl cellulose 0.1 part

Beispiel 4
Farbschicht Example 4
Paint layer

Farbpigment: Ruß Weißpigment: Titanweiß Streckungsmittel: Calciumcarbonat öl: RizinusölColor pigment: carbon black white pigment: titanium white extender: calcium carbonate oil: castor oil

Kunstharz: Copolymerisat von VinylchloridSynthetic resin: copolymer of vinyl chloride

und Vinylacetatand vinyl acetate

Lösungsmittel: Methylethylketon ToluolSolvent: methyl ethyl ketone toluene

0,06 Teile 5,5 Teile 5,0 Teile 0,1 Teile0.06 parts 5.5 parts 5.0 parts 0.1 parts

0,5 Teile 2,5 Teile0.5 parts 2.5 parts

10,0 Teile10.0 parts

tibertragungs schi chttransmission layer

Niedermolekulares Polyäthylen: A-C Polyäthylen 6 ALow molecular weight polyethylene: A-C polyethylene 6 A

(The American Allied Chemical Co.)(The American Allied Chemical Co.)

2,0 THiIe2.0 THiIe

Wachs: Stearinsäure Lösungsmittel: Toluol Kunstharz: Butylkautschuk Pigment: TitanweißWax: stearic acid solvent: toluene synthetic resin: butyl rubber Pigment: titanium white

CalciumcarbonatCalcium carbonate

1,5 Teile1.5 parts

50,0 Teile50.0 parts 0,5 Teile0.5 parts

5,0 Teile 5,0 Teile5.0 parts 5.0 parts

IXDSS 2 \> /12 3IXDSS 2 \> / 12 3

- 16 -- 16 -

16715381671538

Wie bereits erwähnt und aus den Beispielen ersichtlich, ist bei dem Durchschreibepapier nach der Erfindung ein Eindringen des Farbpigmentes, des Wachses, des Öles, des Pefetes usw. in das Papier nicht zu befürchten, was auf seinen besonderen Aufbau zurückzuführen ist. Die von der tibertragungsschicht überdeckte Farbschicht hat - von gewissen Eigenschaften abgesehen (nämlich dem Haften an paraffiniertem Papier) - ähnlichen Charakter wie normale Druckfarbe. Sie schlägt insbesondere nicht durch, so daß keine Einschränkungen hinsichtlich des verwendbaren Rohstoffes bestehen. As already mentioned and can be seen from the examples, there is a in the carbonless paper according to the invention Penetration of the color pigment, the wax, the oil, the pepper, etc. in the paper not to fear what on is due to its special structure. The color layer covered by the transfer layer has - from certain Apart from its properties (namely sticking to paraffinic paper) - it is similar in character to normal printing inks. In particular, it does not strike through, so that there are no restrictions on the raw material that can be used.

Die aus niedermolekularem Polyäthylen, Wachs und gegebenenfalls Harz erzeugte, eine hohe Klebkraft und diskontinuierliche Form aufweisende Deckschicht erteilt gemeinsam mit der darunter befindlichen leicht abhebaren Farbschicht, die durch das unmischbare Streckungsmittel und das Wachs in Form diskontinuierlicher Teilchen von dem Pigment und dem thermoplastischen Kunstharz gebildet wird, dem erfindungsgemäßen Durchschrelbematerial eine gleichmäßige und konstante Kopierfähigkeit. Wenn also von Hand oder mit der Maschine Schreibdruck auf das Durchschreibematerial ausgeübt wird, haftet die tibertragungsschicht in den Druckstellen auf der Oberfläche des darunterliegenden Blattes und überträgt gleichzeitig die Farbschicht an denselben Stellen auf das darunterliegende Material.The top layer, which is produced from low molecular weight polyethylene, wax and optionally resin, has a high adhesive strength and is discontinuous in shape, together with the easily peelable color layer underneath, which is formed by the immiscible extender and the wax in the form of discontinuous particles of the pigment and the thermoplastic synthetic resin , the write-through material according to the invention has an even and constant copying ability. So when writing pressure is exerted on the copying material by hand or with the machine, the transfer layer adheres in the pressure points on the surface of the sheet below and at the same time transfers the color layer at the same points to the material below.

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1098 3 5/12321098 3 5/1232

Da - wie gesagt - die Rückseite des Durchschreibematerials mit einer Deckschicht von Polyäthylen und Wachs versehen ist, die in den meisten Fällen kein Farbpigment enthält, ist ein Beschmutzen der Hände, Kleidern und anderen Papieren bei der Handhabung ausgeschlossen. Nach einer Variante der Erfindung, wie sie in Beispiel 4 gezeigt ist, kann die Deckschicht zwar ein Weißpigment enthalten, in diesem Fall wird jedoch Kunstharz zu dem adhäsiven Überzugsmaterial zugesetzt, um das Abfärben des Weißpigmentes zu verhindern, so daß auch ein Durchschreibematerial mit einer derartigen Übertragungsschicht immer noch griffrein ist.There - as I said - the back of the carbonless material is provided with a top layer of polyethylene and wax, which in most cases does not contain any color pigment, Soiling of hands, clothes and other papers during handling is excluded. According to a variant of the According to the invention, as shown in Example 4, the top layer can contain a white pigment, in this case however, synthetic resin is added to the adhesive coating material in order to prevent the white pigment from staining, so that even a copy material with such a transfer layer is still clean to the touch.

Darüberhinaus besitzt das erfindungsgemäße Durchschreibematerial noch viele andere Vorteile, die gute Wäraebeständigkeit, die auf den hohen Schmelzpunkt von Polyäthylen zurückzuführen ist.In addition, the copy material according to the invention has many other advantages, the good heat resistance, which is due to the high melting point of polyethylene.

Wegen der in den Beispielen verwendeten Polyäthylene sei noch auf das Buch "Industrial Waxes" Vol.11, Chemical Publishing Company, Inc., New York,10, N.Y. aus dem Jahre 1963 hingewiesen. In Teil 1, Kapitel 5 "Commercial Wax Additives" heißt es auf S. 111 unter der Überschrift A-C Polyähhylen "Bei Raumtemperatur sind A-C Polyäthylene in Terpentin, Petroleum, Xylol und Toluol nur wenig löslich. Bei 82°C sind sie in Lösungsmitteln wie Xylol, Toluol, Trichlorethylen, Terpentin und Mineralölen löslich.Because of the polyethylene used in the examples, see the book "Industrial Waxes" Vol.11, Chemical Publishing Company, Inc., New York, 10, N.Y. from the year 1963 pointed out. In Part 1, Chapter 5 "Commercial Wax Additives" it says on p. 111 under the heading A-C polyethylene "At room temperature, A-C polyethylene is only slightly soluble in turpentine, petroleum, xylene and toluene. At 82 ° C they are soluble in solvents such as xylene, toluene, trichlorethylene, turpentine and mineral oils.

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16715931671593

Eigenschaften von A-C PolyäthylenenProperties of A-C polyethylenes

mittleres
Molekulargewicht middle
Molecular weight

und 6 A 2000and 6 A 2000

20002000

50005000

Schmelzpunkt** Härte"¹"*Melting point ** hardness " ¹ " *

ca. 106 ca. 110 ca. 110approx. 106 approx. 110 approx. 110 spez. mittlere Gewicht Viskosität bei (cps)spec. mean weight viscosity at (cps)

3-53-5 0,920.92 180180 2-32-3 0,920.92 220220 3-43-4 0.920.92 40004000

X) nach ASTM E 28-51 T.X) according to ASTM E 28-51 T.

+) Nadel-Penetration ASTM D 1321-55 T, ORtGJNAt INSPECTED +) Needle penetration ASTM D 1321-55 T, ORtGJNAt INSPECTED

Claims

Ib / / 9 patent claims *

1. A method for producing a carbonless material that is on a sheet or web-shaped carrier a resin-bonded pigment-containing paint layer and above has a polyethylene layer, which under the writing pressure, the local transfer of parts of the color layer mediated on a pad and its fixation on this pad, characterized in that one for Painting of the color layer (2) a mixture is used in a manner known per se except organic solvent and pigment a highly peeling thermoplastic synthetic resin and a small amount of wax or / and non-drying oil that is soluble in the solvent, however, is insoluble in the resin and contains an immiscible extender, and after drying the Color layer applies the top layer of a composition that is low molecular weight in organic solvent Contains polyethylene and wax, the greater part finely dispersed and the smaller part dissolved.

2. The method according to claim 1, characterized in that calcium carbonate, magnesium carbonate and / or kaolin can be used as an extender.

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Documents ιαλϊ! ' «* Ινγ.ι

1671.538 - * -
20th

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that that as synthetic resin for the paint layer (2J vinyl polymers or copolymers can be used.

4. The method according to claim 1, 2 or 3, characterized in that that castor oil is used as the oil and stearic acid, stearic acid amide or hardened wax is used as the wax will.

5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that there is used as a solvent for the coating slip the top layer (3) a mixture of aliphatic hydrocarbons, preferably petroleum spirit or Hexane, or alcohols and aromatic hydrocarbons, preferably toluene, are used.

6. The method according to any one of claims 1-5, characterized in that that the coating slip of the top layer (3) contains a preferably small amount of resin.

7. The method according to claim 6, characterized in that the resin is a synthetic resin, preferably butyl rubber or Ethyl cellulose is used.

8. The method according to claim 5, characterized in that to form the coating for the top layer (3) the polyethylene and the wax dissolve in toluene at about 82-85 ° C, the solution cools to about 50 ° C, while stirring add the aliphatic hydrocarbon and the whole thing cools down quickly. 109 63 5/1232

ORIGINAL INSPECTED