DE1671597C3

DE1671597C3 - A method of making a color pressure sensitive paper or tape

Info

Publication number: DE1671597C3
Application number: DE19671671597
Authority: DE
Inventors: Douglas Alexander Glen Cove N.Y. Newman (V-StA.)
Original assignee: Columbia Ribbon and Carbon Manufacturing Co., Inc., Glen Cove, N.Y. (V.St-A.)
Priority date: 1967-03-14
Filing date: 1967-03-14
Publication date: 1977-06-16

Description

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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung 4s eines druckempfindlichen Farbpapiers oder -bandes, bei dem man auf eine wasserbeständige flexible Unterlage eine gleichmäßig dicke Schicht einer Beschichtungsmasse aufbringt, die aus Wasser und 3 bis Gew.-% eines aliphatischen Lösungsmittels als Lösungsmittelgemisch, einem hydrophilen, filmbildenden, in dem Lösungsmittelgemisch löslichen Bindemittel, einem bilderzeugenden Material und einem Farbträger besteht, und daß man anschließend das Lösungsmittelgemisch daraus verdampft unter Bildung eines gleichmäßigen, mikroporösen Überzuges, dessen Poren die aus dem Farbträger und dem bilderzeugenden Material bestehende, unter Druck austretenden Farbe enthalten.The invention relates to a method for producing 4s a pressure-sensitive colored paper or tape, which is placed on a water-resistant flexible surface applies a uniformly thick layer of a coating compound, which consists of water and 3 to % By weight of an aliphatic solvent as a solvent mixture, a hydrophilic, film-forming, a binder soluble in the mixed solvent, an image-forming material and a There is color carrier, and that the solvent mixture is then evaporated from it to form a uniform, microporous coating, the pores of which are those of the ink carrier and the image-producing Material contains existing paint that escapes under pressure.

Verfahren zur Herstellung von druckempfindlichen <*, Farbpapieren und -bändern des vorstehend angegebenen Aufbaus sind bereits bekannt. Bei den bisher bekannten Verfahren zur Herstellung solcher druckempfindlicher Farbpapiere und -bänder wird stets ein flüssiger Farbträger verwendet, der die Neigung hat, h__s an die Oberfläche der Farbschicht auszutreten, wenn letztere schrumpft, und das damit in Berührung stehende Blatt zu verfärben (vgl. die deutsche Palentschrift 1242441). Die üblicherweise verwendeten wasserlöslichen Bindemittel absorbieren nämlich Wasser aus der umgebenden Atmosphäre, insbesondere an feuchten Tagen, und trocknen und schrumpfen an heißen oder trockenen Tagen. Aus diesem Grunde tritt auch eine Ausdehnung und Kontraktion der mikroporösen Farbschicht als Folge der Temperatur- und/oder Feuchtigkeitsänderungen auf.Processes for the production of pressure-sensitive <*, colored papers and tapes of the structure indicated above are already known. In the previously known methods for making such pressure-sensitive color papers and tapes, a liquid ink carrier is always used, which has a tendency to _s h_ to the surface of the color layer to exit when the latter shrinks and thus in contact sheet to discolor (see FIG. the German Palentschrift 1242441). The commonly used water-soluble binders namely absorb water from the surrounding atmosphere, especially on humid days, and dry and shrink on hot or dry days. For this reason, the microporous paint layer also expands and contracts as a result of the temperature and / or humidity changes.

Aus der deutschen Auslegeschrift 1201855 ist es zwar bekannt, daß bei dem vorstehend beschriebenen bekannten Verfahren anstelle der dort verwendeten flüssigen Farbträger auch halbfeste Farbträger eingesetzt werden können, aber auch damit lassen sich die vorstehend geschilderten Probleme nicht lösen, weil auch in solchen Fällen eine Schrumpfung der Farbschicht an der Oberfläche auftritt, die zu einem Austritt des Farbträgers und damit zu einer Verschmutzung bzw. Verfärbung der damit in Kontakt stehenden Blätter führt.It is from the German interpretation document 1201855 although known that in the above-described known method instead of the one used there liquid ink carriers, semi-solid ink carriers can also be used, but they can also be used to The problems outlined above cannot be solved because, even in such cases, there is a shrinkage of the ink layer occurs on the surface, which results in the ink carrier escaping and thus contamination or discoloration of the leaves in contact with it.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Verfahren zur Herstellung eines druckempfindlichen Farbpapiers oder -bandes anzugeben, bei dem die vorstehend geschilderten Nachteile nicht auftreten, bei dem insbesondere die Farbübertragungsschicht unabhängig von Feuchtigkeits- und Temperaturschwankungen ist und bei Anwendung von bildmäßigen Drucken stets saubere und scharfe Übertragungsbilder liefert.The object of the invention is therefore to provide a method for producing a pressure-sensitive color paper or band to specify in which the disadvantages described above do not occur, in particular the color transfer layer is independent of humidity and temperature fluctuations and always delivers clean and sharp transfer images when using imagewise printing.

Es wurde nun gefunden, daß die vorstehende Aufgabe bei einem Verfahren zur Herstellung eines druckempfindlichen Farbpapiers oder -bandes, bei dem man auf eine wasserbeständige, flexible Unterlage eine gleichmäßig dicke Schicht einer Beschichtungsmasse aufbringt, die ans Wasser und 3 bis 80 Gew.-% eines aliphatischen Lösungsmittels als Lösungsmittel gemisch, einem hydrophilen, filmbildenden, in dem Lösungsmittelgemisch löslichen Bindemittel, einem bildererzeugenden Material und einem Farbträger besteht, und bei dem man anschließend das Lösungsmittelgemisch daraus verdampft unter Bildung eines gleichmäßigen mikroporösen Überzuges, dessen Poren die aus dem Farbträger und dem bilderzeugenden Material bestehende, unter Druck stehende Farbe enthalten, dadurch lösen kann, daß man als Farbträger einen halbfesten, pastenförmigen und mit dem Bindemittel unverträglichen Farbträger verwendet und der Beschichtungsmasse einen Härter zusetzt, der den mikroporösen Überzug während des Erstarrens härtet.It has now been found that the above object in a method for producing a pressure-sensitive Colored paper or tape, which is placed on a water-resistant, flexible surface applies a uniformly thick layer of a coating compound, which is added to the water and 3 to 80% by weight an aliphatic solvent as a solvent mixture, a hydrophilic, film-forming, in which Solvent mixture-soluble binder, an image-forming material and an ink carrier, and then evaporating the solvent mixture therefrom to form a uniform microporous coating, the pores of which are those of the ink carrier and the image-producing Material containing existing, pressurized paint, can be solved in that one as a color carrier semi-solid, paste-like and incompatible with the binder paint carrier used and the coating compound adding a hardener which hardens the microporous coating as it solidifies.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung verwendet man den pastenförmigen Farbträger in einer Menge von 15 bis 40 Gew.-Teilen auf 10 Gew.-Teile des hydrophilen Bindemittels.According to a preferred embodiment of the method of the invention, the paste-like one is used Color vehicle in an amount of 15 to 40 parts by weight to 10 parts by weight of the hydrophilic binder.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es möglich, druckempfindliche Farbpapiere und -bänder herzustellen, die ausgezeichnete saubere und scharfe Übertragungsbilder liefern, unabhängig von den herrschenden Feuchtigkeits- und Temperaturbedingungen. Die Farbübertragungsschicht dieser Farbpapiere und -bänder ist nämlich beständiger gegen Ausdehnung und Kontraktion bei Feuchtigkeits- und Temperaturänderungen, da das nach dem Härten unlösliche Bindemittel keinerlei Feuchtigkeit aus der umgebenden Atmosphäre absorbiert. Der in den Mikroporen der Farbübertragungsschicht enthaltene Farbträger gelangt daher nur dann an die Oberfläche, wenn er dies soll, nämlich unter der Einwirkung bildmäßiger Drucke, wie sie beispielsweise beim Beschreiben eines solchen Materials auftreten. Dadurch wird auch vermieden, daß die mit dem druckempfindlichen Farbpapier oder-bandAccording to the method according to the invention, it is possible to produce pressure-sensitive colored papers and ribbons, which provide excellent, clean and sharp transmission images, regardless of the prevailing ones Humidity and temperature conditions. The color transfer layer of these color papers and -tape is more resistant to expansion and contraction with changes in humidity and temperature, since the binder, which is insoluble after hardening, does not contain any moisture from the surrounding area Atmosphere absorbed. The ink carrier contained in the micropores of the ink transfer layer arrives therefore only to the surface when it is supposed to, namely under the influence of pictorial prints, as they occur, for example, when writing such a material. This also avoids that those with the pressure-sensitive color paper or tape

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in Kontakt stehenden Blätter verschmutzt bzw. in unerwünschter Weise verfärbt werden.leaves in contact are soiled or discolored in an undesirable manner.

Das erfindungsgemäße Verfahren hat gegenüber den bekannten Verfahren ferner den Vorteil, daß es technisch einfach durchführbar und wirtschaftlich ist, weil keine großen Mengen an kostspieligen organischen Lösungsmitteln mehr eingesetzt zu werden brauchen. Die praktische Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird nachfolgend näher erläutertThe method according to the invention has the advantage over the known method that it is technical Easily feasible and economical because there are no large amounts of costly organic Solvents need to be used more. The practical implementation of the invention The method is explained in more detail below

Die erfindungsgemäß verwendete Beschichtungsmasse besteht aus einem filmbildenden, hydrophilen wasserlöslichen Bindemittel, einem nichtflüchtigen pastenförmigen Farbträger, der mit dem Bindemittel unverträglich ist, und einem bilderzeugenden Material wobei diese Bestandteile in Form einer Lösung in einer Mischung aus Wasser und einem damit mischbaren aliphatischen Lösungsmittel auf einen naßfesten Träger aufgebracht und durch Verdampfung der Lösungsmittelmischung in Gegenwart eines Härters verfestigt werden.The coating composition used according to the invention consists of a film-forming, hydrophilic one water-soluble binder, a non-volatile paste-like paint carrier that is mixed with the binder is incompatible, and an image-forming material, these components in the form of a solution in a mixture of water and a miscible aliphatic solvent to a wet strength Applied carrier and solidified by evaporation of the solvent mixture in the presence of a hardener will.

Erfindungsgemäß verwendbare hydrophile, filmbildende Bindemittel sind solche, die in dem einen Teil des Lösungsmittelgemisches bildenden aliphatischen Lösungsmittel löslich sind. Das aliphatische Lösungsmittel macht etwa 3 bis zu etwa 80 Gew.-% des Lösungsmittelgemisches aus. Als aliphatisches Lösungsmittel wird vorzugsweise ein aliphatischer Alkohol verwendet.Hydrophilic, film-forming binders which can be used according to the invention are those which are present in one part of the solvent mixture forming aliphatic solvents are soluble. The aliphatic solvent makes up from about 3 to about 80 percent by weight of the solvent mixture. As an aliphatic solvent an aliphatic alcohol is preferably used.

Zu geeigneten Bindemitteln gehören hydrophile Kolloide einschließlich eiweißhaltige Stoffe, wie Zein; Kohlehydrate, z.B. oxydierte Stärke, Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Äthylcellulose, Äthylhydroxyäthylcellulose;und Polyvinylalkohol. Diese Stoffe sind Vinylharzen insofern überlegen, als sie nicht kohäsiv oder gummiartig sind wie die Vinylharze und zu einer härteren, besser frei tragenden Schicht mit außergewöhnlicher Abmessungsstabilität aushärten.Suitable binders include hydrophilic colloids including proteinaceous materials such as zein; Carbohydrates, e.g., oxidized starch, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose; and Polyvinyl alcohol. These substances are superior to vinyl resins in that they are not are cohesive or rubbery like the vinyl resins and contribute to a harder, better self-supporting layer cure for exceptional dimensional stability.

Der in den Beschichtungsmassen verwendete nichtflüchtige, pastenförmige Farbträger ist in dem aliphatischen Lösungsmittel ganz und in dem verwendeten Lösungsmittelgemisch mindestens teilweise löslich. Der Farbträger braucht nicht mit dem hydrophilen Kolloid verträglich zu sein. Bevorzugt für diesen Zweck sind halbfeste Stoffe, wie Lanolin, Vaseline und hydriertes pflanzliches Öl, gegebenenfalls im Gemisch mit mineralischen, pflanzlichen, tierischen und synthetischen Ölen, wie Mineralöl, Rizinusöl, Rapssamenöl, Spermöl, Olivenöl und Baumwollsamenöl. Andere geeignete Materialien sind: Öslsäure, Butylstearat, Dibutyl- und Dioctylphthalat und Trikresylphosphat. Es sei betont, daß der jeweilige pastenförmige Farbträger je nach seiner Unverträglichkeit mit dem jeweils verwendeten hydrophilen Kolloid ausgewählt werden muß; einige der vorstehend genannten Materialien sind mit einigen der genannten Kolloide verträglich. Bevorzugt soll die nichtflüchtige Komponente in der Mischung aus Wasser und einem aliphatischen Lösungsmittel der Beschichtungsmasse gut löslich sein. In jedem Falle handelt es sich dabei um pastenförmige, mit dem hydrophilen Kolloid unverträgliche Stoffe, die mit diesem in den verwendeten Mengen nicht ohne Trennung gemischt werden können.The non-volatile, pasty color vehicle used in the coating compositions is in the aliphatic one Solvent completely and at least partially soluble in the solvent mixture used. the Ink carrier does not need to be compatible with the hydrophilic colloid. Preferred for this purpose are semi-solid substances such as lanolin, petrolatum and hydrogenated vegetable oil, possibly mixed with mineral, vegetable, animal and synthetic oils such as mineral oil, castor oil, rapeseed oil, sperm oil, Olive oil and cottonseed oil. Other suitable materials are: oleic acid, butyl stearate, dibutyl and Dioctyl phthalate and tricresyl phosphate. It should be emphasized that the respective pasty color carrier depending on its incompatibility with the one used in each case hydrophilic colloid must be selected; some of the above materials are compatible with some the mentioned colloids compatible. Preferably the non-volatile component should be in the mixture Water and an aliphatic solvent of the coating material be readily soluble. In any case These are paste-like substances that are incompatible with the hydrophilic colloid and that with these cannot be mixed in the amounts used without separation.

E'rfindungsgcmäß verwendbare flüchtige, aliphatische Lösungsmittel sind solche, die mit Wasser in einer Menge von 3 bis 80Gew.-% verträglich sind. Bevorzugte aliphatische Lösungsmittel sind die niedermolekularen Alkohole, wie Methanol. Äthanol. Propanol und Butanol; niedermolekulare Ester, wie Äthyla^etat; niedermolekulare Ketone, wie Dimethylketon und Diäthylketon und Methyläthyl keton, sowie niedermolekulare Äther, wie Äthylenglykoläther.Volatile, aliphatic compounds which can be used according to the invention Solvents are those which are compatible with water in an amount of 3 to 80% by weight. Preferred aliphatic solvents are the low molecular weight ones Alcohols such as methanol. Ethanol. Propanol and butanol; low molecular weight esters, such as ethyl acetate; low molecular weight ketones such as dimethyl ketone and diethyl ketone and methyl ethyl ketone, and low molecular weight ethers such as ethylene glycol ether.

Die erfindungsgemäß verwendeten Beschichtungsmassen können auf naßfeste Träger, ζ. Β. geleimtes 5 oder beschichtetes Papier oder auf Kunststoffilme auf beliebige Weise aufgebracht werden.The coating compositions used according to the invention can be applied to wet-strength supports, ζ. Β. glued 5 or coated paper or plastic films can be applied in any way.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform wird das hydrophile, fümbildende Bindemittel zuerst in dem Lösungsmittelgemisch gelöst Die Verwendung einesIn a preferred embodiment, the hydrophilic, film-forming binder is first in the Solvent mixture dissolved The use of a

ίο Härters zum Unlöslichmachen des hydrophilen Bindemittels während der Aushärtung unter Filmbildung auf dem Übertragungsbogen ist erforderlich. Dadurch wird die Übertragungsschicht noch sauberer bei Berührung und beständiger gegen Feuchtigkeitsände-ίο hardener to make the hydrophilic binder insoluble while curing with film formation on the transfer sheet is required. Through this the transfer layer becomes even cleaner when touched and more resistant to changes in moisture

!s rungen. Beispiele für geeignete unlöslich machende Härter sind Glyoxal, Ammoniumsalze, mehrwertige Metallsalze von Kupfer, Eisen, Aluminium oder Chrom oder jeder andere übliche, für diesen Zweck während der Herstellung von Flachdruckplatten verwendete Härter.! s struggles. Examples of suitable insolubilizing agents Hardeners are glyoxal, ammonium salts, polyvalent metal salts of copper, iron, or aluminum Chromium or any other common used for this purpose in the manufacture of planographic printing plates Harder.

Das gelöste hyd^rophile Bindemittel wird dann mit der getrennt hergestellten Farbpaste vermischt. In vielen Fällen empfiehlt es sich, dieses Mischen in Anwesenheit eines Netz- oder Emulgiermittels, zum Beispiel eines Polyoxyalkylenderivats des partiellen Esters von Hexitanhydrid und einer langkettigen Fettsäure oder von Diisopropyl-naphthalin-natriumsulfonat, durchzuführen. Da das flüchtige aliphatische Lösungsmittel als Netzmittel für den Farbträger wirkt und somitThe dissolved hyd ^r ophile binder is then mixed with the separately prepared pigment paste. In many cases it is advisable to carry out this mixing in the presence of a wetting or emulsifying agent, for example a polyoxyalkylene derivative of the partial ester of hexitol anhydride and a long-chain fatty acid or of diisopropyl naphthalene sodium sulfonate. Because the volatile aliphatic solvent acts as a wetting agent for the ink carrier and thus

\o eine leichtere Einarbeitung desselben in die Beschichtungsmasse ermöglicht, kann in den meisten Fällen auf ein gesondertes Netzmittel verzichtet werden, insbesondere, wenn der Farbträger weitgehend in der Mischung aus Wasser und aliphatischem Lösungsmittel löslich ist. \ o allows easier incorporation of the same into the coating compound, a separate wetting agent can be dispensed with in most cases, especially if the paint carrier is largely soluble in the mixture of water and aliphatic solvent.

Die Farbpaste besteht aus einem Färbemittel, z.B. einem Pigment, dem Farbträger und gegebenenfalls einem flüchtigen organischen Lösungsmittel, wie Toluol, welches die Herstellung einer homogenen gemischten Dispersion erleichtert. Die Dispersion kann auch kleinere Mengen von Verdickungsmittel^ wie Lecithin, sowie eine Kombination von Pigmenten und/ oder Farbstoffen zur Erzielung einer erhöhten Schreibkraft und Farbtönung enthalten.The color paste consists of a coloring agent, e.g. a pigment, the color vehicle and optionally a volatile organic solvent, such as toluene, which allows the production of a homogeneous mixed Dispersion facilitated. The dispersion can also contain smaller amounts of thickener ^ like Lecithin, as well as a combination of pigments and / or dyes to achieve increased typing skills and tint included.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Farbpapiere oder -bänder wird zuerst die Beschichtungsmasse hergestellt, indem man zunächst die wäßrige, hydrophile, kolloide Lösung und die Pigmentdispersion miteinander vermischt. Diese Mischung wird dann mittels einer geeigneten Vorrichtung gleichmäßig auf eine naßfeste Unterlage aufgebracht und man läßt sie durch Verdampfung der flüchtigen Lösungsmittelmischung unter Bildung eines glatten, druckempfindlichen, mikroporösen, farbabgebenden Papiers oderIn the production of the colored papers or ribbons according to the invention, the first step is the coating material prepared by first adding the aqueous, hydrophilic, colloidal solution and the pigment dispersion mixed together. This mixture is then evenly spread using a suitable device a wet strength pad is applied and left by evaporation of the volatile solvent mixture forming a smooth, pressure-sensitive, microporous, ink-releasing paper or

ss Bandes der beschriebenen Art trocknen und aushärten. Es hat sich in einigen Fällen als zweckmäßig erwiesen, das fertige Farbpapier oder -band zur Unterstützung der Trocknung und Aushärtung der Übertragungsschicht und zur Erzielung eines sauberen, schmier- Dry and harden ss tape of the type described. In some cases it has proven useful to use the finished colored paper or ribbon as a support the drying and hardening of the transfer layer and to achieve a clean, smear-

(.0 festeren Produkts zu erwärmen.(.0 to heat solid product.

Je nach dem gewählten hydrophilen Bindemittel, Pigmentmaterial oder Färbemittel und dem Farbträger schwanken die optimale Ergebnisse liefernden Anteile der Bestandteile: Die besten Verhallnisse lassen sichDepending on the chosen hydrophilic binder, pigment material or colorant and the color carrier the proportions of the constituents that provide optimal results fluctuate: the best ratios can be

('? jedoch in jedem Fall leicht vom Fachmann auf dem Gebiet der Farbpapierherstellung bestimmen. In den meisten Fällen bewegen sich die Anteile innerhalb der in der folgenden Tabelle angegebenen Grenzen:('? however, in any case, easily accessible by a specialist on the Identify the area of color paper production. In most cases the proportions are within the limits given in the following table:

Bestandteile GewichtsteileComponents parts by weight

1. Hydrophiles filmbildendes Bindemittel 101. Hydrophilic film-forming binder 10

2. Farbträger 15 bis 40 2. Color carriers 15 to 40

3. Pigment oder anderes Färbemittel 3 bis 75 Bestandteile3. Pigment or other colorant 3 to 75 ingredients

4. Flüchtige wäßrig-aliphatische Lösungs- genug, um 5 4. Volatile aqueous aliphatic solution enough to 5

mittelmischung die Mimedium mix the wed

schungschung

leicht verstreichbar zu machen ι ο (in der
Regel etwa bis 100)easy to spread ι ο (in the
Usually up to 100)

Example 4

Gew.-TeileParts by weight

Typische Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Beschichtungsmassen sind folgende:Typical examples of coating compositions that can be used according to the invention are as follows:

1515th

ZeinZein

Stärkestrength

ÖlsäureOleic acid

Lanolinlanolin

Rußsoot

Nigrosin Polyoxyalkylende ri vatNigrosine polyoxyalkylene end ri vat

MethyläthylketonMethyl ethyl ketone

IsopronanolIsopronanol

Wasser 4,0
3,5
6,6
9,0Water 4.0
3.5
6.6
9.0

2,22.2

4,44.4

3,53.5

35,435.4

28,228.2

Beispiel 1example 1 BestandteileComponents Beispiel 2Example 2 BestandteileComponents BestandteileComponents Gew.-TeileParts by weight ZeinZein Carboxymethylcellulose (niedrigviskos)Carboxymethyl cellulose (low viscosity) PolyvinylalkoholPolyvinyl alcohol 7,477.47 Lanolinlanolin Glyoxal (30% wäßrig)Glyoxal (30% aqueous) Glyoxal (30% wäßrig)Glyoxal (30% aqueous) 9,709.70 Mineralölmineral oil Lanolinlanolin LonolinLonolin 7,007.00 ÖlsäureOleic acid Mineralölmineral oil RapssamenölRapeseed oil 1,531.53 Rußsoot Rußsoot Rußsoot 4,604.60 AlkaliblauAlkali blue AlkaliblauAlkali blue AlkaliblauAlkali blue 2,402.40 LecithinLecithin ÖlsäureOleic acid LecithinLecithin 1,101.10 Toluoltoluene Wasserwater Toluoltoluene 3,653.65 PolyoxyalkylenderivatPolyoxyalkylene derivative MethylalkoholMethyl alcohol Wasserwater 3,253.25 IsopropylalkoholIsopropyl alcohol PolyoxyalkylenderivatPolyoxyalkylene derivative ÄthanolEthanol 37,0037.00 Wasserwater Beispiel 3Example 3 PnlvnxvHlkvlenderivatPnlvnxvHlkvlenderivat 22,3022.30 Gew.-TeileParts by weight 6,866.86 3,003.00 9,009.00 6,606.60 4,354.35 2,252.25 3,443.44 31,0031.00 30,0030.00 3,5G3.5G Gew.-TeilPart by weight 6,806.80 3,403.40 9,009.00 6.606.60 4,404.40 2,202.20 0,120.12 3,443.44 24,0024.00 36,5436.54 3.503.50

Die Lösung des hydrophilen Polymerisats und die den Farbträger und das Färbemittel enthaltende Pigmentdispersion werden zusammen vermählen, z.B. inThe solution of the hydrophilic polymer and the pigment dispersion containing the color carrier and the colorant are married together, e.g. in

ίο einer erwärmten Kugelmühle, bis man eine glatte, gleichmäßige Konsistenz erzielt hat. Gegebenenfalls können auch noch weitere Farben, entweder trocken oder in Ölsuspension, zugegeben werden, um die Farbe zu intensivieren oder den Farbton zu ändern.ίο a heated ball mill until you get a smooth, has achieved uniform consistency. If necessary, other colors can also be used, either dry or in oil suspension, can be added to intensify the color or change the hue.

Das Alkaliblau, der Ruß, Nigrosin oder andere Pigmente werden zweckmäßig zuerst in mindestens einem gleichen Gewicht des Mineralöls oder des anderen nichtflüchtigen, nicht verträglichen Farbträgers zusammen mit einem organischen Lösungsmittel, wieThe alkali blue, carbon black, nigrosine or other pigments are expediently first in at least one equal weight of the mineral oil or the other non-volatile, incompatible color carrier with an organic solvent such as

jo Toluol, unter Bildung der Pigmentdispersion dispergiert, wodurch ihre Zugabe zu der Mischung erleichtert wird; der Farbträger wird natürlich bei der Berechnung der in der Mischung zulässigen Gesamtmenge mit einbezogen. jo toluene, dispersed to form the pigment dispersion, thereby facilitating their addition to the mixture; the color carrier is of course included in the calculation the total amount permitted in the mixture.

js Die Lösung des hydrophilen Bindemittels wird dann der Pigmentdispersion in einer solchen Menge zugegeben, daß man eine Beschichtungsmasse mit der zur Aufbringung eines Überzugs bei Raumtemperatur geeigneten Viskosität erhält, und sie wird dann mit der Mischung zu einer gleichmäßigen Konsistenz vermählen. Diese Mischung wird dann gleichmäßig auf einen naßfesten Träger (Unterlage) in Form eines Sogens oder eines Bandes mittels geeigneter Beschichtungsvorrichtungen aufgebracht, worauf man sie durch Verdampfen der flüchtigen Lösungsmittelmischung in Gegenwart eines Trägers zu einem glatten, druckempfindlichen Farbüberzug mit den vorstehend im einzelnen beschriebenen Eigenschaften trocknen und aushärten läßt.js The solution of the hydrophilic binder is then the pigment dispersion added in such an amount that a coating composition with the for Application of a coating at room temperature is given a suitable viscosity, and it is then treated with the Grind the mixture to an even consistency. This mixture is then spread evenly a wet-strength carrier (pad) in the form of a suction or a tape by means of suitable coating devices applied, whereupon they can be removed by evaporation of the volatile solvent mixture in Presence of a vehicle to form a smooth, pressure-sensitive color coating having the above im individual properties described can dry and harden.

so Man nimmt an, daß die in größerer Menge als das hydrophile Bindemittel anwesenden pastenförmigen Bestandteile (siehe die vorstehenden Beispiele), welche Tür das hydrophile Bindemittel kein Lösungsmittel darstellen und mit diesem nicht verträglich sind, gleichmäßig durch die Mikroporen des Bindemittels infolge ihrer Löslichkeit in der mischbaren Lösungsmittelmischung verteilt werden; wenn dann die Beschichtungsmasse auf die Unterlage aufgebracht und die flüchi'ge Lösungsmittelmischung verdampft wird, bil-so It is assumed that the paste-like substances present in a greater amount than the hydrophilic binder Ingredients (see the examples above), which door the hydrophilic binder not a solvent represent and are not compatible with this, evenly through the micropores of the binder as a result their solubility in the miscible solvent mixture are distributed; if then the coating compound applied to the base and the volatile solvent mixture is evaporated,

(X) den die pastenförmigen Stoffe eine innerhalb des hydrophilen Bindemittels feindispergierte diskontinuierliche Phase, d. h. es bildet sich ein zellulärer oder schwammartiger Überzug, dessen den Farbträger und den Farbstoff enthaltende Poren mikroskopisch klein und(X) the pasty substances one within the hydrophilic Finely dispersed discontinuous phase binder, d. H. a cellular or spongy one forms Coating whose pores containing the color carrier and the colorant are microscopic and

''S gleichmäßig verteilt sind. Der der Masse zugesetzte Farbstoff scheint überwiegend, wenn auch nicht vollständig, in der diskontinuierlichen Phase oder in den Poren des gehärteten Films verteilt zu sein.'' S are evenly distributed. The one added to the mass Dye appears predominantly, if not entirely, in the discontinuous phase or in the Pores of the cured film to be distributed.

Gemäß der Erfindung besteht das Bindemittel aus einem abmessungsstabilen, filmbildenden, hydrophilen Material und das Lösungsmittel ist eine verträgliche Mischung aus Wasser und einem aliphatischen Lösungsmittel, wobei die Mischung weniger flüchtig ist als das organische Lösungsmittel allein, so daß die Verdampfung langsamer erfolgt und die Porenbildung innerhalb des kolloidalen Binders langsamer vor sich geht, was die Bildung kleinerer, feinerer Poren als es bisher möglich war, zur Folge hat. Das zeigt das glatte, glänzende Aussehen der Oberfläche der Überzugsschicht, die äußerst sauber bei Berührung ist und beim Stehen überhaupt keinen Träger ausschwitzt. Auch wird als Lösungsmittelmischung vorzugsweise ein azeotropes Gemisch verwendet, welches vollständiger und bei niedrigerer Temperatur verdampft als bei Verwendung von Wasser allein. Die zur Verdampfung von Wasser allein erforderlichen hohen Temperaturen sind manchmal für die bilderzeugenden Eigenschaften der Übertragungsschicht nachteilig.According to the invention, the binder consists of a dimensionally stable, film-forming, hydrophilic The material and the solvent is a compatible mixture of water and an aliphatic Solvent, the mixture being less volatile than the organic solvent alone, allowing evaporation takes place more slowly and the pore formation within the colloidal binder slower goes, which results in the formation of smaller, finer pores than was previously possible. That shows the smooth glossy appearance of the surface of the coating layer which is extremely clean to the touch and when Standing no wearer sweat at all. A solvent mixture is also preferably used azeotropic mixture used, which evaporates more completely and at a lower temperature than when used of water alone. The high temperatures required to evaporate water alone are sometimes detrimental to the image-forming properties of the transfer layer.

Obwohl die wäßrigen erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen die Verwendung wasserbeständiger Unterlagen, z. B. von geleimtem Papier oder von mit naßfesten Reagenzien imprägniertem Papier oder von Kunststoffilmen erfordern, besitzen sie doch eine Affinität für solche Unterlagen, und /war infolge der Anwesenheit des aliphatischen Lösungsmittels, das als Netzmittel für die Unterlage dient und ein gleichmäßiges Überziehen derselben unter Bildung einer gehärteten Schicht mit guter Haftung an der Unterlage ermöglicht.Although the aqueous coating compositions of the invention require the use of water-resistant substrates, z. B. of sized paper or of paper impregnated with wet strength reagents or of Plastic films require that they have an affinity for such substrates and / was due to their presence of the aliphatic solvent, which serves as a wetting agent for the base, and a uniform one Coating the same to form a hardened layer with good adhesion to the substrate enables.

Die erfindungsgemäßen Farbpapiere eignen sich besonders zur Beschriftung von Flachdruckplatten, vor allem bei Verwendung von Nigrosin als Pigment, da die Farbmasse vollständig oleophil ist und somit vollständig wirksame olcophile Bildstellen auf die hydrophile Oberfläche der Druckplatte überträgt. Mit den erfindungsgemäßen Farbpapieren beschriftete Platten ergeben daher scharfe und zahlreiche Flachdruckkopien. The color papers according to the invention are particularly suitable for writing on planographic printing plates especially when using nigrosine as a pigment, since the color mass is completely oleophilic and therefore complete transfers effective olcophilic image areas to the hydrophilic surface of the printing plate. With the Plates written on color papers according to the invention therefore produce sharp and numerous planographic copies.

Gegebenenfalls kann das bilderzeugende Material nahezu farblose Farbbildner enthalten, die bei Berührung mit einem damit reaktionsfähigen, komplementären Farbbildner oder Katalysator farbige Bildstellen ergeben. Solche Stoffe sind z.B. Farbstoffkomponenten und Gallussäure-Eisenchloridsysteme, wie sie aul dem Gebiet der Herstellung kohlefreier Kopien bekannt sind.Optionally, the image-forming material can contain almost colorless color formers, which when touched with a reactive, complementary color former or catalyst colored image areas result. Such substances are e.g. dye components and gallic acid iron chloride systems, as they are aul are known in the art of making carbonless copies.

709 624/4709 624/4

Claims

Patent claims:

1. A method for producing a pressure-sensitive color paper or tape, in which one on a water-resistant, flexible base an evenly thick layer of a coating compound applies, which consists of water and 3 to 80 wt .-% of an aliphatic solvent as a solvent mixture, a hydrophilic, film-forming binder that is soluble in the solvent mixture, an image-forming material and an ink carrier, and then that The solvent mixture evaporates from it, forming a uniform, microporous coating, the pores of which consist of the ink carrier and the image-forming material, Contain paint emerging under pressure, as it is indicated that one is a paint carrier semi-solid, pasty and incompatible with the binder used and that the coating mass is added a hardener that the microporous coating during solidification hardens.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the paste-like color carrier in an amount of 15 to 40 parts by weight 10 parts by weight of the hydrophilic binder used.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized ya in that one uses a solvent mixture containing the aliphatic solvent is an aliphatic alcohol in excess over the water.

4. The method according to any one of claims 1 to 3,? S characterized in that an azeotropic mixture is used as the solvent mixture.