DE1670236A1 - Process for the preparation of phosphatriazines - Google Patents
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Description
Verfahren zur Herstellung von Phosphatriazinen Es wurde gefunden, daß man neue Phosphatriazine der allgemeinen Formel I, in welcher X und Y Sauerstoff oder Schwefel, R1 Hydroxyl oder eine gegebenenfalls substituierte 0-Alkyl-, S-Alkyl-, NH-Alkyl-, N (Alkyl) 2-, O-Aryl-, S-Aryl-, N-Alkyl-Aryl-oder NH-Arylgruppe, R eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-oder Arylgruppe bedeuten und R2 für Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen oder aromatischen Rest steht, erhalte indem man Phosphorsäure-oder ThiophosphorsSurehalogenide der allgemeinen Formel II, in der Z Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, bedeutet, X die obenangegebene Bedeutung hat und R außer ler obenangegebenen Bedeuturlg auch noch Hal.)gen, verzugsweise Chlor oder Brom, bedeuten kann, mit Imino-bis-carbimidsäureestern oder Imino-bis-carbimidsäurethioestern der allgemeinen Formel III, in der R, R2 und Y die obenangegebene Bedeutung haben, in Gegenwart von halogenwasserstoffbindenden Mitteln, vorzugsweise in einem flüssigen Medium, umsetzt und, sofern R1 Halogen bedeutete, das so erhaltene Phosphatriazin der allgemeinen Formel IV, in der X, Y, Z, R und R2 die obenangegebene Bedeutung haben, mit Verbindungen der allgemeinen Formel V, H-R1 (V) in der R1 die obenangegebene Bedeutung hat, in Gegenwart von halo--genwasserstoffbindenden Mitteln, vorzugsweise in einem rlUssigen Medium, umsetzt.Process for the preparation of phosphatriazines It has been found that new phosphatriazines of the general formula I, in which X and Y are oxygen or sulfur, R1 is hydroxyl or an optionally substituted O-alkyl-, S-alkyl-, NH-alkyl-, N (alkyl) 2-, O-aryl-, S-aryl-, N-alkyl -Aryl or NH-aryl group, R is an optionally substituted alkyl or aryl group and R2 is hydrogen, an optionally substituted aliphatic or aromatic radical, obtained by phosphoric acid or thiophosphoric acid halides of the general formula II, in which Z denotes halogen, in particular chlorine or bromine, X has the meaning given above and R, in addition to the meaning given above, can also denote halogen, preferably chlorine or bromine, with imino-bis-carbimidic acid esters or imino-bis-carbimidic acid thioesters of the general formula III, in which R, R2 and Y have the meaning given above, in the presence of hydrogen halide binding agents, preferably in a liquid medium, and, if R1 is halogen, the resulting phosphatriazine of the general formula IV, in which X, Y, Z, R and R2 have the meaning given above, with compounds of the general formula V, H-R1 (V) in which R1 has the meaning given above, in the presence of halogen-hydrogen binding agents, preferably in a liquid Medium, implements.
Wenn der Substituent R eine oder zwei Alkylgruppen enthält, so haben diese vorzugsweise 1 bis 18 Kohlenstoffatome. Sie können noch inerte Substituenten, beispielsweise Halogene, Alkoxy-, Nitril-, Carbonester-, Aryl-, Aroxygruppen tragen. Die Alkylreste der DialkylcLrnlnogr. lppe können glelch oder verschieden sein. Enthält der Substituent R1 elnen aromatischen Kohlenwasserstoffrest, so weist dieser vorzugswelse bis zu 10 Kohlenstoffatome auf. Er kann außerdem inerte Substituenten, z. B. Alkyl-, Aryl-, Halogen-, Alkoxy-, Aroxy-, Nitril-, Carbonamid-, Carbonester-oder Nitrogruppen, tragen.If the substituent R contains one or two alkyl groups, then have these preferably 1 to 18 carbon atoms. You can still use inert substituents, for example, carry halogens, alkoxy, nitrile, carbon ester, aryl, aroxy groups. The alkyl radicals of the DialkylcLrnlnogr. lppe can be the same or different. Contains the substituent R1 is an aromatic hydrocarbon radical, it is preferred up to 10 carbon atoms. He can also have inert substituents, z. B. alkyl, aryl, halogen, alkoxy, aroxy, nitrile, carbonamide, carbon ester or Nitro groups, wear.
Als Alkylreste R und R2 kommen vorzugsweise solche mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in Betracht. Sie können noch inerte Substituenten enthalten, wie Halogene, Alkoxy-, Nitrilgruppen.The alkyl radicals R and R2 are preferably those having 1 to 8 carbon atoms into consideration. They can also contain inert substituents, such as halogens, alkoxy, Nitrile groups.
Aromatische Kohlenwasserstoffreste R und R2 enthalten bevorzugt bis zu 10 Kohlenstoffatome im Ringstystem und können auch noch inerte Substituenten, beispielsweise Halogene, Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aroxy-, Nitril-, Carbonamid-, Carbonester-, Alkylmercapto-, Arylmercapto-, Sulfonsäureester-, -amid-, Acylgruppen, tragen.Aromatic hydrocarbon radicals R and R2 preferably contain up to to 10 carbon atoms in the ring system and can also have inert substituents, for example halogens, alkyl, aryl, alkoxy, aroxy, nitrile, carbonamide, carbon ester, Carry alkyl mercapto, aryl mercapto, sulfonic acid ester, amide, acyl groups.
Beispiele für die als Ausgangsstoffe verwendeten Phsophorsäure-oder Thiophosphorsäurehalogenide sind Phosphoroxychlorid, Phosphoroxybromid, Thiophosphorylchlorid, Dichlorthiophosphorsaure, Phosphorsäuremethylesterdichlorid-, Phosphorsäure-2-bromäthyl-esterdichlorid, Phosphorsaure-2-athylhexylesterdichlorid, Phosphorsäuredecylesterdichlorid ; Phosphorsäure- (4-methoxyphenyleter-dichlorid, Phsophorsäure-α-naphthylesterdichlorid; Phosphorsäurediäthylamiddichlorid, Phosphorsguredodecylamiddichlorid, Phosphorsäure-bis-(2-chlorithyl)-amiddichlorid, Phosphorsäure-B-naphthylamiddichlorid ; Thiophosphorsäure-O-äthylesterdichlorid, Thiophosphorsäure-O-phenylesterdibromid ; Thiophosphorsäure-S-butylesterdichlorid, Thiophosphorsaur-S-(4-chlorphenylester)-dichlorid; Dithiophosphorsäuretrichlormethylesterdichlorid ; Dithiophosphorsäurephenylesterdichlorid ; Thiophosphorsäurebenzylamiddichlorid, Thiophosphorsäure-(N-methyl-anilid)-dichlorid. Examples of phosphoric acid or phosphoric acid used as starting materials Thiophosphoric acid halides are phosphorus oxychloride, phosphorus oxybromide, thiophosphoryl chloride, Dichlorothiophosphoric acid, phosphoric acid methyl ester dichloride, phosphoric acid 2-bromoethyl ester dichloride, Phosphoric acid 2-ethylhexyl ester dichloride, phosphoric acid decyl ester dichloride; Phosphoric acid- (4-methoxyphenyleter dichloride, phosphoric acid α-naphthyl ester dichloride; phosphoric acid diethylamide dichloride, Phosphoric acid dodecylamide dichloride, phosphoric acid bis (2-chlorithyl) amide dichloride, Phosphoric acid B-naphthylamide dichloride; Thiophosphoric acid O-ethyl ester dichloride, Thiophosphoric acid O-phenyl ester dibromide; Thiophosphoric acid S-butyl ester dichloride, Thiophosphate S- (4-chlorophenyl ester) dichloride; Dithiophosphoric acid trichloromethyl ester dichloride ; Dithiophosphoric acid phenyl ester dichloride; Thiophosphoric acid benzylamide dichloride, Thiophosphoric acid (N-methyl-anilide) dichloride.
Beispiele der bei dem Verfahren dieser Erfindung als Ausgangsverbindungen zu verwendenden Imino-bis-carbimidsäureester bzw.-thioester sind Imino-bis-carbimidsäure-ß,ß,ß-trichloräthylester oder -phenylester, Dimehtyldithiobiuret, tert.-Butylimino-bis-carbimidsäure-phenylester, Phenylimino-bis-carbimidsäure- (4-methyl)-phenylester.Examples of the starting compounds used in the process of this invention Imino-bis-carbimidic acid esters or thioesters to be used are imino-bis-carbimidic acid ß, ß, ß-trichloroethyl ester or phenyl ester, dimethyldithiobiuret, tert-butylimino-bis-carbimidic acid phenyl ester, Phenylimino-bis-carbimidic acid (4-methyl) -phenyl ester.
Beispiele ur die als Ausgangsstoffe verwendeten Verbindungen der allgemeinen Formel V sind Wasser, n-Propanol, Cyclohexanol, Stearylalkohol, 3-Methoxyphenol, n-Butylmercaptan, Thiophenol, N-Methyl-α-naphthylamin, Diäthylamin, Laurylamin.Examples of the general compounds used as starting materials Formula V are water, n-propanol, cyclohexanol, stearyl alcohol, 3-methoxyphenol, n-butyl mercaptan, thiophenol, N-methyl-α-naphthylamine, diethylamine, laurylamine.
Die Umsetzung der Ausgangsstoffe II und III wird zweckmäßig in einem inerten organischen Losungsmittel ausgefUhrt, und zwar in Gegenwart von halogenwasserstoffbindenden Mitteln.The implementation of the starting materials II and III is expedient in one inert organic solvents carried out, in the presence of hydrogen halide binding Means.
Als halogenwasserstoffbindende Mittel verwendet man beispielsweise Alkalihydroxyde,-carbonate,-amide, insbesondere jedoch tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Triisopropylamin, Athyldiisopropylamin oder Pyridin. Zur Abspaltung von 1 Mol Halogenasserstoff setzt man im allgemeinen die 1 bis 2 1/2-fache stöchiometrische Menge des säurebindenden Mittels ein.The hydrogen halide binding agents used are, for example Alkali hydroxides, carbonates, amides, but especially tertiary amines such as triethylamine, Triisopropylamine, ethyldiisopropylamine or pyridine. For splitting off 1 mol of hydrogen halide In general, 1 to 2 1/2 times the stoichiometric amount of the acid-binding agent is used By means of a.
Als inerte organische Losungsmittel kommen z. B. Benzol, Toluol, Chlorbenzol, Tetrahydrofuran, Dioxan, Aceton, Methylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff, Petroläther oder Mischungen davon in Betracht.As inert organic solvents, for. B. benzene, toluene, chlorobenzene, Tetrahydrofuran, dioxane, acetone, methylene chloride, carbon tetrachloride, petroleum ether or mixtures thereof.
Zur Umsetzung gibt man die Ausgangsstoffe vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 zusammen. Man wählt im allgemeinen einen Temperaturbereich von-50° bis +80°C, insbesondere von-300 bis +30°C.The starting materials are preferably added in a molar ratio for the reaction 1: 1 together. In general, a temperature range of -50 ° to + 80 ° C is chosen, especially from -300 to + 30 ° C.
Die Reaktion nimmt je nach den eingesetzten Komponenten, den Temperaturen und dem verwendeten Losungsmittel im allgemeinen 20 Minuten bis 24 Stunden in Anspruch. Die Endprodukte der allgemeinen Formel I sind im allgemeinen stabile Verbindungen, welche in den Fallen, wo das Endprodukt ausfallt, durch Absaugen unter Waschen mit Wasser, in den Fällen, wo es zunächst in Lösung bleibt, durch Einengen des Lösungsmittels, Behandeln des Rückstandes mit Wasser und anschließendes Absaugen isoliert werden.The reaction increases depending on the components used, the temperatures and the solvent used generally takes from 20 minutes to 24 hours. The end products of general formula I are generally stable compounds, which in the cases where the end product precipitates, by suction with washing with Water, in those cases where it initially remains in solution, by concentrating the solvent, Treating the residue with water and then filtering off with suction can be isolated.
Phosphatriazine der allgemeinen Formel IV, die am Phosphoratom ein Halogen enthalten, sind dagegen sehr reaktionsfahig und lassen sich nur in Substanz isolieren, wenn man in Abwesenheit von Wasser unter Verwendung inerter Lösungsmittel aufarbeitet.Phosphatriazines of the general formula IV, which are on the phosphorus atom Contain halogen, on the other hand, are very reactive and can only be found in substance isolate when in the absence of water using inert solvents worked up.
Derart gewonnene Stoffe können dann in einer zweiten Stufe zu Phosphatriazinen der allgemeinen Formel I umgesetzt werden. Es ist jedoch vorteilhaft, die Phosphatriazine der allgemeinen Formel IV ohne Isolierung sogleich mit den Verbindungen der allgemeinen Formel V weiter umzusetzen, wobei man zweckmäßig bereits zu Beginn eine fUr die Gesamtreaktton hinreichende Menge des halogenwasserstoffbindenden Mittels einsetzt.Substances obtained in this way can then be converted into phosphatriazines in a second stage of the general formula I are implemented. However, it is beneficial to take the phosphatriazines of the general formula IV without isolation immediately with the compounds of the general Formula V to continue to implement, whereby one expediently already at the beginning one for the Total Reaktton uses a sufficient amount of the hydrogen halide binding agent.
Man setzt'die Phosphatriazine der allgemeinen Formel IV mit den Verbindungen der allgemeinen Formel V zweckmä#ig im MolverhEltnis 1 : 1 bis 1 : 10 um, wobei man die bereits obenbeschriebenen inerten organischen Lösungsmittel und halogenwasserstoffbindenden Mittel verwendet und im allgemeinen in Gegenwart der 1 bis 2 1/2-fachen stöchiometrischen Menge des säurebindenden Mittels arbeitet. FUr die Umsetzung wählt man vorteilhaft einen Temperaturbereich von -50° bis +80°C, insbesondere von-30° bis +30°C. Die Aufarbeitung der so erhaltenen Endprodukte der allgemeinen Formel I erfolgt wie oben beschrieben.One uses the phosphatriazines of the general formula IV with the compounds of the general formula V expediently in a molar ratio of 1: 1 to 1:10, where the inert organic solvents and hydrogen halide-binding solvents already described above Agent used and generally in the presence of 1 to 2 1/2 times stoichiometric Amount of acid scavenger will work. For the implementation one chooses advantageous a temperature range from -50 ° to + 80 ° C, in particular from -30 ° to + 30 ° C. the The end products of the general formula I thus obtained are worked up as described above.
Die Verbindungen dienen als wertvolle Vorprodukte, z. B. rur Farbstoffe, und als Zusätze fUr Kunststoffe, z. B. als Flammschutzmittel.The compounds serve as valuable precursors, e.g. B. for dyes, and as additives for plastics, e.g. B. as a flame retardant.
Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.The parts given in the examples are parts by weight.
Beispiel 1 Zu 8, 15 Teilen Dimethyldithiobiuret in 50 Teilen Benzol gibt man innerhalb von 20 Minuten bei 0 bis 5°C 7ß65 Teile Phosphoroxytrichlorid. Nach 20-minutigem RUhren bei 0 bis 5°C werden 19, 35 Teile Kthyldiisopropylamin zugesetzt und das Gemisch 1 Stunde bei-20 bis 23°C nachgerührt, Daraufhin werden 40 Teile Methanol zugegeben, die jetzt klare Lösung 30 Minuten bei 20° bis 25°C nachgerUhrt und dann im Vakuum eingeengt. Der RUckstand wird mit 75 Teilen Wasser ausgerührt, der Niedersohläg daraufhin abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhklt 95Teile(805% der Theorie) 1-Methoxy-3,5-dimethylmeroapto-4H-1-phospha-2,4,6-triazin -1-oxid. Die Verbindung schmilzt bei 193° bis 194°C. Example 1 To 8.15 parts of dimethyldithiobiuret in 50 parts of benzene are added within 20 minutes at 0 to 5 ° C. 7065 parts of phosphorus oxytrichloride. After stirring for 20 minutes at 0 to 5 ° C., 19.35 parts of ethyldiisopropylamine are added added and the mixture stirred for 1 hour at -20 to 23 ° C, then be 40 parts of methanol were added, the now clear solution at 20 ° to 25 ° C. for 30 minutes After stirring and then concentrated in vacuo. The residue is mixed with 75 parts of water stirred out, the Niedersohläg then sucked off, washed with water and dried. 95 parts (805% of theory) of 1-methoxy-3,5-dimethylmeroapto-4H-1-phospha-2,4,6-triazine are obtained -1-oxide. The compound melts at 193 ° to 194 ° C.
Beispiel 2 Zu der Lösung von 8, 15 Teilen Dimethyldithiobiuret in 50 Teilen Benzol tropft man bei 0 bis 5°C 7, 65 Teile Phosphoroxytrichlorid. Example 2 To the solution of 8.15 parts of dimethyldithiobiuret in 50 parts of benzene are added dropwise at 0 to 5 ° C. 7.65 parts of phosphorus oxytrichloride.
Nach 20-minutigem Rühren bei 0° bis 5°C werden 15, 2 Teile Triäthylamin zugegeben und das Gemisch 1 Stunde bei 20° bis 23°C nachgerührt. Nach der Zugabe von-40 Teilen Athanol wird nach 10-minutigem Rühren bei Raumtemperatur die Lösung im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit 75 Teilen Wasser versetzt, 10 Minuten gut durchgerührt und daraufhin abgesaugt. Nach dem Waschen mit Wasser und Trocknen erhält man 10, 8 Teile (85 % der Theorie) 1-Athoxy-3, 5-dimethylmercapto-4H-1-phospha-2, 4-6 triazin-1-oxld vom Schmelzpunkt 178° bis 180°C.After stirring for 20 minutes at 0 ° to 5 ° C., 15.2 parts of triethylamine are added added and the mixture stirred at 20 ° to 23 ° C for 1 hour. After the addition of -40 parts of ethanol becomes the solution after stirring for 10 minutes at room temperature concentrated in vacuo. The residue is mixed with 75 parts of water, 10 minutes stirred well and then vacuumed off. After washing with water and drying 10.8 parts (85% of theory) 1-ethoxy-3, 5-dimethylmercapto-4H-1-phospha-2 are obtained, 4-6 triazine-1-oxide with a melting point of 178 ° to 180 ° C.
Beispiel 3 Zu 8, 15 Teilen Dimethyldithiobiuret in 75 Teilen Benzol gibt man bei 0 bis 5°C 8, 15 Teile Phosphorsäure-äthylester-dichlorid. Example 3 To 8.15 parts of dimethyldithiobiuret in 75 parts of benzene 15 parts of phosphoric acid ethyl ester dichloride are added at 0 to 5 ° C.
Nach 30-minutigem RUhren bei 0 bis 5°C werden 12, 9 Teile Athyldiisopropylamin zugetropft und das Gemisch 3 Stunden bei Raumtemperatur nachgerUhrt. Nach dem Einengen der Lösung im Vakuum wird der RUckstand mit 80 Teilen Wasser ausgerührt. Das sich dabei abscheidende 01 wird vom Wasser abgetrennt und durch Anreiben mit wenig Essigester zur Kristallisation gebracht. Man erhält 6, 4 Teile (50, 5/der Theorie) der bereits im Beispiel 2 erhaltenen Verbindung vom Schmelzpunkt 176 bis 179°C.After stirring for 30 minutes at 0 to 5 ° C., 12.9 parts of ethyldiisopropylamine are added was added dropwise and the mixture was stirred for 3 hours at room temperature. After narrowing the solution in vacuo, the residue is stirred with 80 parts of water. That I 01 which separates out is separated from the water and rubbed with a little ethyl acetate brought to crystallization. You get 6.4 parts (50.5 / of the theory) of the already Compound obtained in Example 2 with a melting point of 176 to 179 ° C.
Beispiel 4 4 7, 65 Teile Phosphoroxytrichlorid werden bei 0 bis 3°C zu 8, 15 Teilen Dimethyldithiobiuret in 50 Teilen Benzol getropft. Nach 30-minutigem NachrUhren bei 0 bis 5°C werden 19, 35 Teile Athyldiisopropylamin zugesetzt und das Gemisch 40 Minuten bei 20 bis 25°C gehalten. Nach der Zugabe von 11, 1 Teilen n-Butanol wird 2 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt und daraufhin im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit 100 Teilen Wasser ausgerührt, der Niederschlag abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Example 4 4 7, 65 parts of phosphorus oxytrichloride are used at 0 to 3 ° C added dropwise to 8.15 parts of dimethyldithiobiuret in 50 parts of benzene. After 30 minutes After stirring at 0 to 5 ° C, 19.35 parts of ethyldiisopropylamine are added and the mixture was held at 20-25 ° C for 40 minutes. After adding 11.1 parts n-Butanol is stirred for 2 hours at room temperature and then in vacuo constricted. The residue is stirred with 100 parts of water, the precipitate Sucked off, washed with water and dried.
Man erhält 12, 2 Teile (82 % der Theorie) 1-Butoxy-3, 5-dimethylmercapto-4H-1-phospha-2, 4, 6-triazin-1-oxid. Die Verbindung kristallisiert mit 1 Mol H20 ; sie schmilzt bei 97 bis 98°C.12.2 parts (82% of theory) of 1-butoxy-3, 5-dimethylmercapto-4H-1-phospha-2 are obtained, 4,6-triazine-1-oxide. The compound crystallizes with 1 mole of H2O; she melts at 97 to 98 ° C.
Beispiel 5 Zu dem Gemisch aus 8, 15 Teilen Dimethyldithiobiuret und 12, 9 Teilen Kthyldiisopropylamin in 70 Teilen Methylenchlorid gibt man bei 0 bis 3°C 10, 5 Teilen Phosphorsäure-phenylester-dichlorid. Es wird 1 Stunde bei 20 bis 25°C und 3 Stunden bei 30 bis 35°C nachgertlhrt, daraufhin die klare Lösung auf 5°C abgekUhlt, mit 100 Teilen Eiswasser ausgerUhrt und die Methylenchlorid-Schicht abgetrennt. Nach dem Trocknen über Na wird das Methylenchlorid im Vakuum abdestilliert. Der RUckstand wird aus einer Mischung von Dimethylformamid und Aceton umkristallisiert. Man erhält 13, 7 Teile (91 % der Theorie) 1-Phenoxy-3, 5-dimethylmercapto-4H-1-phospha-2, 4, 6-triazin-1-oxid vom Schmelzpunkt 207 bis 208°C. Example 5 To the mixture of 8, 15 parts of dimethyldithiobiuret and 12.9 parts of ethyldiisopropylamine in 70 parts of methylene chloride are added at 0 to 3 ° C 10.5 parts of phosphoric acid phenyl ester dichloride. It will be at 20 to 1 hour 25 ° C and then stirred for 3 hours at 30 to 35 ° C, then the clear solution 5 ° C cooled, stirred with 100 parts of ice water and the methylene chloride layer severed. After drying over Na, the methylene chloride is distilled off in vacuo. The residue is recrystallized from a mixture of dimethylformamide and acetone. 13.7 parts (91% of theory) of 1-phenoxy-3, 5-dimethylmercapto-4H-1-phospha-2 are obtained, 4,6-triazine-1-oxide with a melting point of 207 to 208 ° C.
Beispiel 6 8, 15 Teile Dimethyldithiobiuret in 50 Teilen Benzol werden bei 0 bis 2°C mit 7, 65 Teilen Phosphoroxytrichlorid versetzt. Nach 30-minutigem Rühren bei 20 bis 25°C werden 15, 2 Teile Triäthylamin zugegeben und das Gemisch 1 Stunde bei 45 bis 50°C nachgerührt. Nach der Zugabe von 50 Teilen Wasser wird noch 20 Minuten bei Raumtemperatur nachgerührt und daraufhin der Niederschlag abgesaugt. Nach dem Waschen mit Wasser und Aceton und anschließendem Trocknen erhält man 8, 3 Teile (74 % der Theorie) 1-Oxy-3, 5-dimethylmercapto-4H-1-phospha-2, Die Verbindung schmilzt bei 274 bis 275°C. Example 6 8, 15 parts of dimethyldithiobiuret in 50 parts of benzene at 0 to 2 ° C with 7.65 parts of phosphorus oxytrichloride. After 30 minutes Stirring at 20 to 25 ° C, 15.2 parts of triethylamine are added and the mixture Stirred at 45 to 50 ° C. for 1 hour. After adding 50 parts of water Stirred for a further 20 minutes at room temperature and then the precipitate is filtered off with suction. After washing with water and acetone and subsequent drying, 8 is obtained 3 parts (74% of theory) 1-oxy-3, 5-dimethylmercapto-4H-1-phospha-2, the compound melts at 274 to 275 ° C.
Beispiel 7 7, 65 Teile Phosphoroxytrichlorid tropft man bei 0 bis 3°C zu dem Gemisch aus 8, 15 Teilen Dimethyldithiobiuret und 19, 35 Teilen Athyldiisopropylamin. Nach 2-stündigem RUhren bei 20 bis 30°C werden bei 5 bis 10°C 20 Teile einer 40-gew. % igen wäBrigen Diäthylaminlösung zugetropft. Nach 2 Stunden wird im Vakuum eingeengt und der RUckstand mit 100 Teilen Wasser ausgerührt. Beim Stehen in der Kälte kristallisieren aus dieser Lösung 7 Teile (50 % der Theorie) 1-Diäthylamino-), 5-dimethylmercapto-4H-1-phospha-2J4J6-triazin-1-oxid. Nach dem Umkristallisieren aus Essigester schmilzt die Verbindung bei 180 bis 181°C. Example 7 7, 65 parts of phosphorus oxytrichloride are added dropwise at 0 to 3 ° C to the mixture of 8.15 parts of dimethyldithiobiuret and 19.35 parts of ethyldiisopropylamine. After stirring for 2 hours at 20 to 30 ° C, 20 parts of a 40 wt. % strength aqueous diethylamine solution was added dropwise. After 2 hours, it is concentrated in vacuo and the residue was stirred up with 100 parts of water. Crystallize when standing in the cold from this solution 7 parts (50% of theory) 1-diethylamino), 5-dimethylmercapto-4H-1-phospha-2J4J6-triazine-1-oxide. After recrystallization from ethyl acetate, the compound melts at 180 to 181 ° C.
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