DE1669456A1 - Plastic yarn - Google Patents

Plastic yarn

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DE1669456A1
DE1669456A1 DE19661669456 DE1669456A DE1669456A1 DE 1669456 A1 DE1669456 A1 DE 1669456A1 DE 19661669456 DE19661669456 DE 19661669456 DE 1669456 A DE1669456 A DE 1669456A DE 1669456 A1 DE1669456 A1 DE 1669456A1
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polymer
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Mohajer Ali Akbar
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Description

Kunststoff garη Priorität: 11. Oktober 1965 - EnglandPlastic garη Priority: October 11, 1965 - England

Die Erfindung betrifft elastomere Kunststoffgarne, wie sie etwa in den Britischen Patentschriften 870 292, 962 186, der USA-Patentschrift 3 097 192» den Belgischen Patentschriften 637 982 und 659 935 und der Französischen Patentschrift 1 368 153 beschrieben sind.The invention relates to elastomeric plastic yarns such as British patents 870 292, 962 186, US Pat. No. 3,097,192 and Belgian patents 637,982 and 659,935 and French patent 1,368,153.

Die Herstellung und Verarbeitung synthetischer elastomerer Garne ergibt häufig Schwierigkeiten, die von der Haftfähigkeit der Oberflache dieser dame herrühren. Diese Haftfähigkeit kann das Entfernen von Garn von einem Wickel schwierig oder unmöglichThe manufacture and processing of synthetic elastomeric yarns often gives rise to difficulties arising from the adhesiveness of the Surface of this lady originate. This adhesiveness can do that Difficult or impossible to remove yarn from a package

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machen und argibfc auch einen hohen Relbungukoeffiaientsn zwischen dem Gar»n und irgendwelchen Oberflächen, etwa von Führungen, über die das Öarn während der Verarbeitung geleitet wird. Es 1st bereits vorgeschlagen worden, zur Lösung dieser Probleme das Garn mit einem inerten Pulver 211 bestreuen, etwa mit Talkum, bevor es aufgewickelt wird,make and argibfc also a high Relbungukoeffiaientsn between the yarn and any surfaces, such as guides, through which the Öarn is routed during processing. It 1st It has already been proposed to sprinkle the yarn with an inert powder 211, such as talc, to solve these problems, before it is wound up

fe Eine Eigenschaft einiger elastoraerer Garne ist das Haftenbleiben und Springen (stlck-and-jump), welches zutage tritt, wenn bloßes Garn Übereinandergewlckelt wird* Mit dem Ausdruck ''übereinanderwickeln" soll gemeint sein, daß ein Garnstück über einen Oarnwiokel aus demselben Garn mit einem solchen Umschlingungswinkel gewickelt wird, daß das gezogene Garn ein Viertel des Wickelumfanges berührt.fe One property of some elastomeric yarns is that they stick and jumping (stlck-and-jump), which comes to light when nothing else Twine is twisted on top of each other * With the expression '' wrap on top of each other " should be meant that a piece of thread over an Oarnwiokel from the same yarn with such a wrap angle is wound that the drawn yarn is a quarter of the circumference of the winding touched.

Es wurde gefunden, daß sich die oben genannten Probleme lösen lassen, wenn auf bloße elastomere Garne ein dünner Überzug gewie-™ eer Polymere aufgebracht wird, wobei die Eigenschaften der elastomeren Garne praktisch nicht beeinflußt werden, jedoch dis mit der Haftfähigkeit desselben zusammenhängenden Probleme nicht mehr auftreten und das elastomere Garn eine erhöhte Schlüpfrigkeit aufweist.It has been found that the above problems can be solved if a thin coating is applied to bare elastomeric yarns eer polymer is applied, with the properties of the elastomeric Yarns are practically unaffected, but there is no problem associated with adhesiveness occur more and the elastomeric yarn an increased slipperiness having.

Gemäß der Erfindung wird ein synthetisches elastoraeres Garn, welches wenigstens aus einem elastcmeren Faden besteht, zur Verringerung der Oberflächenreibung mit einem synthetischen, faserbildenden nicht Elastomeren Polymer beschichtet. Vorzugsweise sind die beschichteten Fäden im gesogenen Zustand.According to the invention, a synthetic elastomeric yarn, which consists of at least one elastic thread to reduce the surface friction with a synthetic, fiber-forming not elastomeric polymer coated. Preferably are the coated threads in the sucked state.

s 909842/1668 BAD original s 909842/1668 BAD original

Der Ausdruck "elastomer" soll eine gummiartige Eigenschaft kennzeichnen, so daß derartige Fäden beim wiederholten Strecken auf 150 Ji oder mehr ihrer ursprünglichen Länge eich wieder auf die Ursprung!Uho Länge zusammenziehen.The term "elastomeric" is intended to mean a rubbery property so that such threads will regain their original length when repeatedly stretched to 150 Ji or more of their original length the origins! uho contract length.

Polymere zur Herstellung synthetischer elastomerer Garne sind an sich bekannt. Von besonderem Interesse sind segmentäre Kondensat ionspolymere, z.B. solche Polymere, die durch Reaktion zwischen einem Polyester (etwa Mischpolyester), einem Dlol oder λ Diamin und einem aromatischen oder aliphatischen Diisozyanat entstehen, welch letzteres in molarem Überschuß verwendet werden kann. Die zur Beschichtung verwendete Polymersubstanz kann aus einex* Vielzahl bekannter Polymerarten ausgewählt werden, ζ.Β« aus FoIyamiden, Polyharnstoffen, Polyestern, Polysulfonamiden und Polyurethanen, die der Einfachheit halber im folgenden als harte Polymere bezeichnet sind. Diese Polymere werden vorzugsweise auf dor laufenden Garnoberfläche durch Reaktion zwischen den polymerbilelenden Reaktionspartnern erzeugt, die in im wesentlichen unv&riaiseh'oaren Lösungsmitteln gelöst sind, wo- I bei die polymerbildende Reaktion dann die gleiche ist wie die Reaktion bei dem Verfahren, das als Jtoischenschichtpolymerisation bekannt ist (siehe Journal of Polymer Science, Volume Ί0, pages 289-1JiO), Im allgemeinen ist aus kommerziellen Gründen ein Verfahren wünschenswert, das eine schnelle Oberflächenpolymerb.lldungsreakticn seigtj, und obwohl geeignete Monomere, die bei Zimmertemperatur schnell reagieren-- bekannt sind, z.B. USA-Patent E7CG 617, sind im folgeriden einige Beispiele angegeben. Piir κΛ>;-. poXyRiiirbilc!enden ReaM'ionsp&rtner· sollten Löcjc-v;üufc werden.. die (1Eu 1>*\ituuikt elastomere GarnPolymers for producing synthetic elastomeric yarns are known per se. Segmentary condensation polymers are of particular interest, for example those polymers which are formed by a reaction between a polyester (such as a mixed polyester), a diol or λ diamine and an aromatic or aliphatic diisocyanate, which latter can be used in molar excess. The polymer substance used for the coating can be selected from a wide variety of known types of polymer, ζ.Β «from FoIyamiden, polyureas, polyesters, polysulfonamides and polyurethanes, which are hereinafter referred to as hard polymers for the sake of simplicity. These polymers are preferably produced on the running yarn surface by reaction between the polymer-forming reactants, which are dissolved in essentially non-organic solvents, the polymer-forming reaction then being the same as the reaction in the process known as chemical layer polymerisation (see Journal of polymer Science, Volume Ί0, pages 289- 1 jio) in general, a method is for commercial reasons desirable to seigtj rapid Oberflächenpolymerb.lldungsreakticn, and although suitable monomers which rapidly reagieren-- at room temperature are known, eg USA patent E7CG 617, some examples are given below. Piir κΛ>; -. poXyRiiirbilc! end ReaM'ionsp & rtner · should be Löcjc-v; üufc .. the ( 1 Eu 1> * \ ituuikt elastomeric yarn

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nicht ungünstig beeinflussen oder zerstören. Für die Halt barkeit und Festigkeit des Oberzuges auf den Oberflächenbereichen der elastomeren Garne, die beschichtet werden sollen, '1st es günstig, wenn diese Im aufgequollenen Zustand sind, etwa durch die Wirkung von Lösungsmitteln, da das Aufquellen die Verankerung des zur Beschichtung verwendeten Polymere erleichtert. Das Lösungsmittel, welches den zuerst auf Ober flächenbereiche des elastomeren Garnes aufgebrachten polymer-P bildenden Reaktionspartner enthält, kann z.B. diese Quellwirkung hervorrufen. Die Auswahl des besten Lösungsmittels für irgendeine besondere Kombination eines Elastomers und der polymerbildenden Bestandteile hängt häufig von Versuchen ab, da unterschiedliche Lösungsmlttelarten gewöhnlich auch In un terschiedlichem Maße auf verschiedene Elastomere einwirken. Im folgenden sind noch einige Beispiele für passende Lösungs mittel angegeben .-, die mit besonderen Elastomeren und Beschichtungspolymeren verwendet sind. Die elastomeren Garne können durch ttafhuplrmen, Trockenspinnen oder Schmelzspinnen hergestellt sein« Das Verfahren nach der Erfindung läßt eich am besten derart ausführen, daß die Oberflächenbeschichtungsreaktlon bei dem Garn ausgeführt wird, bevor dieses aufgewickelt wird.do not adversely affect or destroy. For the durability and strength of the top coat on the surface areas of the elastomeric yarns that are to be coated, it is beneficial if they are in the swollen state, for example through the action of solvents, since the swelling facilitates the anchoring of the polymer used for the coating . The solvent, which contains the polymer-P-forming reactant first applied to surface areas of the elastomeric yarn, can, for example, cause this swelling effect. The selection of the best solvent for any particular combination of an elastomer and the polymer-forming ingredients often depends on experimentation, since different types of solvents usually act to different degrees on different elastomers. Some examples of suitable solvents are given below , which are used with particular elastomers and coating polymers. The elastomeric yarns can be manufactured by heat-treating, dry-spinning or melt-spinning . The method of the invention can best be carried out in such a way that the surface coating reaction is carried out on the yarn before it is wound up .

Ein einfacher und wirksamer Weg, die polymerbildenden Bestand teile auf einen laufenden elastomeren Faden aufzubringen, besteht darin, den Faden in Berührung mit einer Lösung an einem Ende einer Kapillare zu bringen, die mit ihrem anderen Ende mit einem Vorratsbehälter für diese Lösung von konstantem Ni- A simple and effective way of applying the polymer-forming constituents to a running elastomeric thread is to bring the thread into contact with a solution at one end of a capillary, the other end of which is connected to a reservoir for this solution of constant Ni

steht - Die Bra-unhung des Fadens mit der Lösung am Ende der Kapillare wird dwlaroh erleichtert, daß in dem die Kapillare bildenden Teil, etwa einem Glasstab, eine Nut gebildet isfc, und zwar an der Stelle, wo die Kapillare endet. Der in dieser Nut entlanglaufende Faden wird seitlich geführt, und die aus der Kapillare austretende Lösung gelangt am ehesten an alle Ssltön des laufenden Garnes. Die Lösung eines zweiten polymerbildenden Reaktionspartnera kann über eine zweite Kapillare auf λ den Faden aufgebracht werden.- The browning of the thread with the solution at the end of the capillary is facilitated by the fact that a groove is formed in the part forming the capillary, such as a glass rod, at the point where the capillary ends. The thread running along in this groove is guided laterally, and the solution emerging from the capillary is most likely to reach all of the running thread. The solution of a second polymer-forming reaction partner can be applied to λ the thread via a second capillary.

Die hergestellten Garne lassen sich als Ersatz verwenden, z.B. für die üblichen umwickelten elastomeren Garne und Kerntypgarne. Sie könne« eine geringe Fadenstärke aufweisen und vorzugsweise bloße elastomere Game bilden wegen der verringerten Haftung und der leichteren Handhabung in Verarbeitungsanlagen. Die Oberflächenhaftung und die Reibung von polymerbesdhichteten elastomeren Garnen nach der- Erfindung sind allgemein niedriger als Dan mi.b Talkum besfcuul-t.ftn tiastomeren Garnen. "The yarns produced can be used as substitutes, e.g. for the usual wrapped elastomeric yarns and core type yarns. They can have a small thread thickness and preferably form mere elastomeric games because of the reduced adhesion and easier handling in processing plants. The surface adhesion and friction of polymer-coated elastomers Yarns according to the invention are generally lower than Dan mi.b talc besfcuul-t.ftn tiastomeric yarns. "

Die gemäß der Erfindung hergestellten Garne lassen 3ich zu Wirkwjiiviu und Strickt.?."-en verarbeiten, etwa au elastischen Strümpfen.The yarns produced according to the invention allow 3ich Wirkwjiiviu and Strickt.?."-en process, about au elastic Stockings.

Es hat ciöh harausgesv-il.l&j daß selbst eine sehr dünne OberfIS-ohSiib-riSi'-aioiitMnf; mir; einem harten Polyr«·^*, entsprechend einerIt has ciöh harausgesv-il.l & j that even a very thin OberfIS-ohSiib-riSi'-aioiitMnf; me; a hard polyr «· ^ *, corresponding to a

ηiger wünschenswert, ύι die ^laotome^en Eigenschaften von Garnen dadurch bseinträchti^fc werdan können und Manche Beschichtungen dann abpellen.It is more desirable, as the properties of yarns can be impaired as a result, and some coatings will then peel off.

Das elastomere Garn kann vor oder nach der Oberflächenbeschichtung gezogen werden, und in einigen Fällen wurde beobachtet, daß elastomere Garne, die nach dem Beschichten mit einem harten PoIymer gezogen wurden, sich beim Nachlassen der Ziehspannung spontan kräuselten. Ein derartiges spontanes Kräuseln wurde auch bei nichtgezogenem Garn beobachtet, vrenn die überzüge aus hartem Polymer auf ein gerade gesponnenes elastomerea Garn zwischen dem Spinnen und dem ersten Aufwickeln aufgebracht wurden.The elastomeric yarn can be before or after surface coating be drawn, and in some cases it has been observed that elastomeric yarns which, after coating with a hard polymer were drawn, puckered spontaneously when the drawing tension was released. Such spontaneous curling was also observed in undrawn yarn is observed, the hard polymer coatings are burning on a straight spun elastomerea yarn between that Spinning and the first winding were applied.

Ein Splnnbearbeitungsmittel oder andere Gberfläciienschiehten, die vor dem Beschichten nach der Erfindung auf das elastomere Garn aufgebracht worden öindj sollten vor der polymerblldßnden Reaktion an der Oberfläche des elastomere!* Garnes entfernt werden, υπ diese Stoffe die Bildung einer fest haftenden. Polymerschicht beeinträchtigen könnten -. A finishing agent or other surface that was applied to the elastomeric yarn prior to coating according to the invention should be removed from the surface of the elastomeric yarn before the polymer-forming reaction takes place, as these substances cause the formation of a firmly adhering material. Polymer layer could affect -.

Dia Oberflächenschicht aus ^-Inam Pcl;':.r.rid kam eines DIsäurechlorids (gelöst in einem i^ockentir* Lösungsmittel) mit eiaem Dlamjn (geiöi c- Ln i/ujsü slnex* Substfitiz zur SilureanΓη--·!■»:■ ■:*. (?,,t. wXiΛ<\ λ:■>.. öS Diamiit) gyr- '"1M j-^ ::::w:i. \ - ;.;,;.^ äütThe surface layer of ^ -Inam Pcl; ':. r.rid was a di-acid chloride (dissolved in an ockentir * solvent) with a Dlamjn (geiöi c- Ln i / ujsü slnex * Substfitiz zur SilureanΓη-- ·! ■ »: ■ ■: *. (? ,, t. WXiΛ <\ λ: ■> .. ÖS Diamiit) gyr- '" 1 M j- ^ :::: w: i. \ - ; .;,;. ^ Äüt

rc"· lv.-al;tion organiscliön ·) 1n Gegenwart -jotλϊ, oööj.· Überrc "· lv.-al; tion organiscliön ·) 1n presence -jot λϊ, oööj. · About

BAD ORIGfNALBAD ORIGfNAL

triethylendiamin, Hexamethylendiamin, P-Xylyloldlamin, M-Xylyloldiarnln und l,4-bis-(Aminomethyl)-zyklohexan). Letztere sind zu bevorzugen, da aie am schnellsten reagieren.triethylenediamine, hexamethylenediamine, P-xylyloldlamine, M-xylyloldiamine and 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane). The latter are closed prefer because they react the fastest.

Qberfläctieuschiohten aus Polysulfonamiden lassen sich durch Reaktionen herstellen, die denen der oben erwähnten polyamidbildenden Reaktionen äquivalent sind, wobei Dieulfonylchloride die dicarboxylsauren Chloride ersetzen.Surfaces made of polysulfonamides can pass through Prepare reactions equivalent to those of the polyamide-forming reactions mentioned above, using Dieulfonylchloride replace the dicarboxylic acid chlorides.

Eine Oberflächenbeschichtung aus Polyharnstoff läßt sich herstellen durch Umsetzen eines Diisozyanats (vorzugsweise eines aliphatischen Diisozyanat3, da aus aromatischen Diisozyanaten hergestellte Polyharnstoffe im allgemeinen sich unter Lichteinwirkung sehr verfärben) mit einem Diamin, wobei das Diisozyanat in einem organischen Lösungsmittel gelöst ist und das Diamin in Wasser. Geeignete Diisozyanate sind Tetramethylendiisozyanat, Hexamethylendiisozyanat und P-Xylyloldiisozyanat.A surface coating of polyurea can be produced by converting a diisocyanate (preferably an aliphatic diisocyanate3, since it is made from aromatic diisocyanates Polyureas produced generally discolor greatly under the action of light) with a diamine, the diisocyanate is dissolved in an organic solvent and the diamine in water. Suitable diisocyanates are tetramethylene diisocyanate, Hexamethylene diisocyanate and P-xylyloldiisocyanate.

Oberflächenschichten aus Polyester lassen sich herstellen durch Umsetzen von Disüurechlorlden, wie sie etwa obenstehend aufgezählt sind, mit Dihydroxylbensolen, etwa Hydrochinon oder bisphenol A in Gegenwart eines säureaufnehmenden Mittels, etwa Natriumhydroxyd .Surface layers made of polyester can be produced by converting disulfide chlorides, such as those listed above are, with dihydroxybenzenes, such as hydroquinone or bisphenol A in the presence of an acid-absorbing agent, such as sodium hydroxide .

Ein geeignetes Lösungsmittel für Säurechloride ist Methylenchlorid, welches ein Aufquellen der Oberfläche von Polyesterurethanelastomeren bewirkt. Methylenchlorid ist ferner ein·passendes Lösungsmittel für aliphatische Diisozyanate, wenn Polyesterure-A suitable solvent for acid chlorides is methylene chloride, which causes swelling of the surface of polyester urethane elastomers causes. Methylene chloride is also a suitable solvent for aliphatic diisocyanates when polyester acid

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ι · ■ *ι · ■ *

thanelastomere mit Polyharnstoffen beschichtet werden sollen. Bei der Verwendung von Chloroform wurde festgestellt, daß die« ses ein größeres Aufquellen des Polyesterurethanelastoners bewirkt mit einer In der Folge davon auftretenden größeren Änderung der elastischen Eigenschaften des Elastomers und einem dickeren Niederschlag des harten Polymers.thanelastomers are to be coated with polyureas. When using chloroform it was found that this causes greater swelling of the polyester urethane elastomer with a consequent greater change in the elastic properties of the elastomer and a thicker deposit of the hard polymer.

Die Erfindung ist im folgenden anhand von Beispielen ergänzend P beschrieben.In the following, the invention is additionally described with the aid of examples.

Beispiel 1.Example 1.

2708 Teile eines auf Hydroxyl endenden Mischpolyester, der aus Äthylenglykol und ljJ-Dihydroxyl-ajS-Dlmethylpropan im Molverhält« nls von 7:3 und aus Adipinsäure hergestellt ist, und das ein Molekulargewicht von 1760 hat, wurde mit 388 Teilen 1,4-Butandlol Innig vermischt und auf 100° C in einer Atmosphäre au· . trockenem Stickstoff erhitzt. Sodann wurden 970 Teile Hexamethy lene! ils ο ay ana t der Schmelze während swei Stunden zugegeben und diese dabei beständig umgerührt. Während dieser Dauer wurde die Temperatur allmählich von 100 auf 190° C erhöht. Nach dem Zusetzen von 96 % des Diisozyanats war die Temperatur auf 160° C gestiegen und die restlichen k % des Dilsozyanats wurden während des weiteren Temperaturanstiegs auf 190° C sehr langsam zugegeben. Die Gesamtmenge des zugegebenen Diisozyanats betrug 98,5 % der stöchiometrischen Menge, die auf der Grundlage der gesamten Hydroxy!äquivalente des Polyesters und Butandiols berechnet war.2708 parts of a hydroxyl-terminated mixed polyester, which is made from ethylene glycol and ljI-dihydroxyl-ajS-dimethylpropane in a molar ratio of 7: 3 and from adipic acid, and which has a molecular weight of 1760, was made with 388 parts 1,4-butanedol Thoroughly mixed and heated to 100 ° C in one atmosphere . heated dry nitrogen. Then 970 parts of hexamethylene! ils ο ay ana t the melt added over two hours and this was constantly stirred. During this period the temperature was gradually increased from 100 to 190 ° C. After adding 96 % of the diisocyanate, the temperature had risen to 160.degree. C. and the remaining k% of the diisocyanate were added very slowly during the further rise in temperature to 190.degree. The total amount of diisocyanate added was 98.5 % of the stoichiometric amount calculated on the basis of the total hydroxy equivalents of the polyester and butanediol.

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Das derart hergestellte Polyesterurethanhavfce eins viskosität von 3500 Poise bei 170° C und wurde vom Polymerisationsgefäß zu einem Band von 3 mm Dicke ausgezogen, das in kaltem Wasser verfestigt wurde. Dieses Band wurde getrocknet und in 3 UM lange Stücke verschnitten* Das Polyesteruretbsuapolymer hatte eine Viskosität von 0,89 und eine Erweichungstemperatur nach VICAT von l43° C.The polyester urethane had a viscosity of 3500 poise at 170 ° C. and was drawn from the polymerization vessel to form a tape 3 mm thick, which was solidified in cold water. This tape was dried and cut into pieces 3 .mu.m long. * The polyester urethane polymer had a viscosity of 0.89 and a VICAT softening temperature of 143 ° C.

Das Poly ester urethan wurde bei 19CrC über eine Spinndüse mit 5 Löchern aus der Schmelze versponnen bei einem Druck von etwa 20 kg/cm. Die Extrudlergeschwindigkeit betrug 1>7 g/Min, und die Aufwickelgesehwindigkeit 70 m/Min. Die Fäden wurden konvergierend geführt, bo daß sie etwa 60 cm hinter der Spinndüse •in Garn bildeten. Das Garn wurde in einer Mut am Ende eines Kapillarrohreβ geführt, dessen Kapillardurchmeseer 1 mn betrug. Der Kapillare wurde eine 0,1-molare Lösung von Sebazylchlorid in MethyM^Q&Lqrld aus einem Behälter mit konstantem Niveau zu-(•fithrt · Pat darri gelangte dann über eine zweite Nut am Ende f eines streifen laplllarrohres, das etwa 3o cm hinter dem ersten afm·ordnet war und das aus einem zweiten Vorrats-The polyester urethane was at 19CrC using a spinneret 5 holes spun from the melt at a pressure of about 20 kg / cm. The extruder speed was 1> 7 g / min, and the winding speed 70 m / min. The threads were converging so that they were about 60 cm behind the spinneret • formed in yarn. The yarn came in a gut at the end of a Kapillarrohreβ led, whose capillary diameter was 1 mn. The capillary became a 0.1 molar solution of sebacyl chloride in MethyM ^ Q & Lqrld from a container with constant level (• fithrt · Pat darri then came through a second groove at the end of f of a strip of laplllar cane about 30 cm behind the first was disordered and that from a second storage

mit konstantem Niveau eine wässerige Lösung von 0,25 '}/ MO^tQ Hexamethylendiamin und 0,5 Molen Natriumkarbonat pro Literconstant level an aqueous solution of 0.25 '} / MO ^ tQ hexamethylenediamine and 0.5 moles of sodium carbonate per liter

Hi ■' ·?η!·1%» Das Qarn gelangte sodann um einen kleinen Zwickel mit •Ineft Vtesohlin^unf!winkel von 90° und wurde auf seiner horizon- Hi ■ '·? Η! · 1% "The Qarn then came to a small gusset • Ineft Vtesohlin ^ unf! Angle of 90 ° and was on its hori-

talen $ahj* mX% e^ner laufenden Löaung von 0,5-iaolarer wässeriger Saslgafture gewaschen und aufgewickelt.talen $ ahj * mX% e ^ a running solution of 0.5 iaolar aqueous saslgafture washed and wound up.

Das beschichtete elastomere fiarn hatf.e ein opakes Aussehen, wäh-The coated elastomeric fiber has an opaque appearance, while

rend das unbehandelte elastomere Garn glänzend und transparent war. Das beschichtete Garn ließ sich übereinanderliegend ziehen) ohne daß Springeffekte auftraten wie bei unbehandeltem elastomer em Garn.rend the untreated elastomeric yarn was shiny and transparent. The coated yarn could be drawn on top of each other) without the occurrence of cracking effects as with untreated elastomer em yarn.

Die mechanischen Eigenschaften des unbehandelten und des beschichteten elastomeren Garns sind In der untenstehenden Tabelle 1 angeführt.The mechanical properties of the untreated and the coated elastomeric yarn are listed in Table 1 below.

Tabelle I.Table I. Erholung von 100 % DehnungRecovery from 100 % stretch 7171 1,971.97 polyamidbeschichtetes
Elastomer
polyamide coated
Elastomer
Eigenschaftenproperties bloßes
Elastomer
bare
Elastomer
a) Elastische Dehnung (50 95a) Elastic elongation (50 95 Reibungsmeasung auf polier
tem Chrom (at (JO 135
Friction measurement on polish
tem chromium (at (JO 135
7272 408408
Denier-ZahlDenier number 370370 b) Arbeltsdehnung (30b) Work stretch (30 1,251.25 0,370.37 Festigkeit (g.p.d.)Firmness (g.p.d.) 0,340.34 auf "Sintox11-
Keramik (AT (JO
ί
on "Sintox 11 -
Ceramic (AT (JO
ί
676676
Bruchdehnung (JOElongation at break (JO 810810 ΨΨ 9595 7070 5353 0,890.89 4747 0,890.89

Die elastische Erholung wurde mit eines Inst pc !"!-Spannungsmesser bestimmt. Es wurde ein 5 cm langes Oarmvfeück r.It einer Geschwln-The elastic recovery was pc with one Inst "-! Determined voltmeter was a 5 cm long Oarmvfeück r.It a Geschwln-.

909842/1668 ***> ORiGINAL909842/1668 ***> ORiGINAL

digkeit von 100 % pro Minute um 100 % gedehnt und sodann mit einer Geschwindigkeit von 100 % pro Minute freigegeben, wobei die elastische Erholung als Prozentsatz der bleibenden Länge in Bezug auf die ursprungliche Länge ausgedrückt· wurde.speed of 100% per minute stretched by 100% and then released at a rate of 100% per minute, whereby the elastic recovery was · expressed as a percentage of permanent linear with respect to the ursprungliche length.

Die Arbeitserholung ist unter Verwendung eines Instron-Spannungemessers bestimmt worden und stellt das Verhältnis der Arbeit, die von einem gedehnten Garn wieder abgegeben wird» zu der sum Dehnen nötigen Arbeit dar, und zwar unter den gleichen Bedlngun- J gen wie für die Bestimmung der elastischen Erholung. Sie ist berechnet aus dem Verhältnis der Fläche unterhalb der Spannungs-Dehnungskurve während eines Dehnungεsyklus beim Zusammenziehen zu der Fläche unter der ^pannungs-Dohnungskurve beim Dehnen des Faden3 und wird in % ausgedrückt.The work recovery has been determined using an Instron Spannungemessers and represents the ratio of the work that is released back of a stretched yarn "to the sum stretching needed is work, and gen under the same Bedlngun- J as for determining the elastic Recreation. It is calculated from the ratio of the area under the stress- strain curve during a stretch cycle when contracting to the area under the tension-strain curve when stretching the thread3 and is expressed in%.

Die Reibungsmessungen wurden auf folgende Weise ausgeführt. Das Garn wurde um einen zylindrischen Zapfen mit einem geringen Umschlingungswlnkel von etwa 30° geführt und mit einer linearen Geschwindigkeit von 5 m/Hin* Die Spannungen in dem Garn beim " Auflaufen auf den Zapfen und beim Ablaufen von demselben wurden mittels üblicher Spannungsmeßeinrichtungen bestimmt. Die Spannung in dem Garn beim Auflaufen auf den Zapfen wurde auf etwa 1 Gramm Gewicht eingestellt. Der zylindrische Zapfen ist am oberen Ende eines vertikalen Hebels angeordnet, der mit einem Wandler versehen ist, welchem die Messung der Hebeldlfferens in einer horizontalen Richtung ermöglicht. Die vorhergehende Eichung der Verschiebung des Hebsls ermöglichte die Kessung der Spannung in dem vom Zapfen ablaufenden Garn, und daraus' läßt sich der prozentuale Spannungsanstieg beim Umlaufen des Zapfens Ca.T) undThe friction measurements were carried out in the following manner. The yarn was passed around a cylindrical pin with a low Umschlingungswlnkel of about 30 ° and at a linear velocity of 5 m / Hin * The tensions in the yarn during the "running onto the pin and at the expiration of the same were determined by conventional voltage measuring means. The tension in the yarn as it runs onto the pin was adjusted to about 1 gram weight. the cylindrical pin is arranged at the upper end of a vertical lever which is provided with a converter, which allows the measurement of Hebeldlfferens in a horizontal direction. the preceding calibration, The displacement of the Hebsl enabled the tension in the yarn running off the cone to be closed, and from this the percentage increase in tension when rotating the cone Ca.T) and

-...·.., , „,i 909842/1668 BAD QWGWAL-... · ..,, ", i 909842/1668 BAD QWGWAL

der dynamische Reibungskoeffizient Ut) berechnen. Es wurden bei den Versuchen zwei verschiedene zylindrische Zapfen verwendet, wobei der eine eine polierte Chromoberfläche und der andere eines MSintoxw-Oberfläche aufwies. Sintox ist eine Warenbezeichnung für ein keramisches Material.calculate the dynamic coefficient of friction Ut). Two different cylindrical pins were used in the tests, one with a polished chrome surface and the other with an M Sintox w surface. Sintox is a trade name for a ceramic material.

Beispiel 2.Example 2.

Es wurde ein Polyesterurethanpolymer hergestellt und, wie in P Beispiel 1 beschrieben, aus der Schmelze versponnen, wobei die folgenden Reaktionsmittel aus einer mit einer Nut versehenen Kapillare auf das Garn aufgebracht wurden, wie ebenfalls in Beispiel 1 beschrieben 1st. Aus der ersten Kapillare wurde eine 1-molare Lösung von Hexymethylendiisozyanat in Methylenchlorid aufgebracht. Aus der zweiten Kapillare wurde eine 1-molare Lösung von Hexamethylendiamin in Wasser aufgebracht. Das Garn wurde schließlich mit einer 0,5-molaren wässerigen Essigsäurelesung gewaschen und aufgewickelt.A polyester urethane polymer was prepared and, as in P Example 1 described, spun from the melt, the following reactants from a grooved Capillary were applied to the yarn, as also in Example 1 described 1st. The first capillary became a 1 molar solution of hexymethylene diisocyanate in methylene chloride upset. A 1 molar solution of hexamethylenediamine in water was applied from the second capillary. The yarn was finally washed with a 0.5 molar aqueous acetic acid solution and wound up.

Mit den gegenüber Beispiel 1 höheren Konzentrationen der Reaktionsmittel wurde auf dem Garn ein dickerer überzug gebildet, von dem etwas abgerieben werden konnte, der Oberzug im ganzen jedoch darnach noch in Ordnung und brauchbar war. Proben des bloßen, gerade gesponnenen elastomeren Garnes und des mit Polymer beschichteten elastomeren Garnes wurden wieder aufgewickelt und eine handelsübliche Spinnausrüstung angewendet. Die Proben wurden sodann auf das Dreifache ihrer Länge ausgezogen, wobei sich herausstellte, daß dae einen Polyharnstoffüberzug aufweisende Garn sich spontan kräuselte, sich also verhielt wie paar-With the higher concentrations of the reactants compared to Example 1, a thicker coating was formed on the yarn, from which something could be rubbed off, but the upper part as a whole was still in order and usable afterwards. Samples of the bare straight spun elastomeric yarn and the polymer coated elastomeric yarn were rewound and commercially available spinning equipment is used. The samples were then stretched to three times their length, wherein It turned out that the polyurea-coated yarn curled spontaneously, i.e. behaved like pair-

909842/1668909842/1668

8AD ORIGINAL8AD ORIGINAL

weise zusammengesetzte Fäden. Die untenstehende Tabelle II zeigt Messungen der Oberflächenreibungen, aus denen hervorgeht, daß das beschichtete Garn eine niedrigere Oberflächenreibung aufweist als das bloße elastomere Garn, unabhängig von der angewendeten Spinn-Endbearbeltung.wisely assembled threads. Table II below shows Surface friction measurements showing that the coated yarn has a lower surface friction than the bare elastomeric yarn, regardless of the spin finish used.

Tabelle II.Table II. GarnprobenYarn samples Reibungstierte aufFrictional animals on /*/ * Chromchrome /*/ * "Sintox""Sintox" 1,251.25 ^T % ^ T % 1,971.97 135135 nicht gezogen ohne Spinnfertignot drawn without ready to spin 7272 0,810.81 0,520.52 bearbeitungediting 1,051.05 2525th 1,051.05 mit iPolyharnstoff bewith iPolyurea be
schichtetes Garn ohnelayered yarn without
Spinnfort igbearbeitungSpinning web processing
4242 0,330.33 5858 0,220.22
mit Spinnfertigbearwith ready-to-spin bear
beitungprocessing
5858 -- 1010 0,620.62
mit Polyharnstoff bewith polyurea be
schichtetes Garn mitlayered yarn with
SpinnfertigbearbeiReady-to-spin
tungtion
1515th 3131
gezogen ohne Spinnfertigbeardrawn without ready-to-spin bear
beitungprocessing
--

mit Polyharnetoff beschichtetet Garn mit Spinnfertigbe&rbeitungYarn coated with poly urea Ready-to-spin processing

1010

o,22o, 22

80*842/166180 * 842/1661

Beispiel 3»Example 3 »

Es wurde gemäß Beispiel 1 Polyurethanpolymer hergestellt und durch einen Schraubenextruder aus der Schmelze gesponnen und mit einer Geschwindigkeit von 700 m/Min aufgewickelt. Es wurden 1-molare Lösungen von Hexamethylendlisozyanat in zwei verschiedenen Lösungsmitteln hergestellt und an zwei verschiedenen Garnproben aufgebracht, wobei in jedem Falle darnach eine 1-molare Lösung von Hexamethylendiamin in Wasser aufgebracht wurde. Das Aufbringen der Lösungen geschah wie bei Beispiel 1. Darnach wurden die Garnproben mit von einer Walze aufgebrachter Essigsäure gewaschen und darnach eine handelsübliche Spinnfertigbearbeitung vorgenommen. Die Eigenschaften der fertigen Garne sind in Tabelle III mit den Eigenschaften eines gerade gesponnenen (as-spun) elastomeren Garnes verglichen, das nicht mit Folyharnstoff beschichtet worden war.It was prepared according to Example 1 and polyurethane polymer spun a screw extruder from the melt and wound up at a speed of 700 m / min. It was 1 molar Solutions of hexamethylene diisocyanate prepared in two different solvents and on two different yarn samples applied, with a 1 molar solution of hexamethylenediamine in water being applied in each case. The solutions were applied as in Example 1. The Yarn samples are washed with acetic acid applied by a roller and then a commercially available spin finish is carried out. The properties of the finished yarns are given in Table III compared to the properties of an as-spun elastomeric yarn that is not coated with polyurea had been.

Tabelle III.Table III.

GarneigenschaftenYarn properties biofiesbiofies Lösung fürsolution for HMDIHMDI 33 ElastomerElastomer CH2Cl2 CH 2 Cl 2 CHClCHCl Denier-Zahl Denier number 128128 127127 160160 Bruchlast (g)Breaking load (g) 77,777.7 7575 262262 6464 Festigkeit (g.p.d.)Firmness (g.p.d.) 0,6070.607 0,5900.590 Bruchdehnung (Ϊ)Elongation at break (Ϊ) 390390 396396 136136 Erholung von 100 % DehnungRecovery from 100 % stretch 909 8 A909 8 A 2/16682/1668

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Elaetlache Erholung (%) 90 90 90 Arbeltserholung {%) 46 45 42Elaetlache recovery (%) 90 90 90 Work recovery {%) 46 45 42

Man erkennt aus Tabelle III, daß das Garn, welches mit einer LtJ-Bung von Hexaraethylendilsozyanat in Hethylenohlorld behandelt worden war, Haupteigenschaften aufweiut, welche sich nicht wesentlich von denen des bloßen elastomeren Garnes unterscheiden. μ Es scheint jedoch, daß Chloroform, da es ein kräftigeres Quellmittel für Polyesterurethanelastomere ist, eine größere Durchdringung des OberfläQhenbereichs des elastomeren Garnes durch Hexamethylendiisozyanat ergibt, so daß auch ein dickerer überzug aus hartem Polyharnstoff gebildet worden war. Dadurch wurde der Garnmodul erhöht und die Dehnbarkeit beträchtlich verringert. Das mit Hexamethylendiisozyanat in Chloroform behandelte Garn kräuselte sich spontan beim Abwickeln von der Spule.It can be seen from Table III that the yarn which had been treated with a LtJ treatment of hexaraethylene dilsocyanate in Hethylenohlorld has main properties which do not differ significantly from those of the mere elastomeric yarn. However, μ It seems that chloroform because it is a stronger swelling agent for Polyesterurethanelastomere, a greater penetration of OberfläQhenbereichs the elastomeric yarn is given by hexamethylene diisocyanate, so that a thicker coating was formed of hard polyurea. This increased the yarn modulus and reduced extensibility considerably. The yarn treated with hexamethylene diisocyanate in chloroform puckered spontaneously as it was unwound from the bobbin.

Dieses Beispiel zeigt, daß durch Verwendung unterschiedlicher i Lösungsmittel oder Mischungen derselben auch unterschiedliche BeSchichtungen erreicht werden.This example shows that can be achieved by using different solvents or mixtures i thereof, different coatings.

Die beiden beschichteten Garne wiesen wesentlich verbesserte Reibungseigenschaften gegenüber den unbeschlchteten elastomeren Garnen auf.The two coated yarns exhibited significantly improved frictional properties compared to the uncoated elastomeric Yarn on.

809842/1668809842/1668

Beispiel 4.Example 4.

Dieses Beispiel soll zeigen, daß das Beschichten einte elastomeren Garnes mit einem polymeren Material während des Abwickelvorganges vorgenommen werden kann.This example is intended to show that an elastomeric yarn can be coated with a polymeric material during the unwinding process.

Es wurde gemäß Beispiel 1 ein nichtappretiertes bloßes Polyuritenelaetomergarn hergestellt und mit 70 m/Min, abgewickelt· Dabei wurde es mit einer 1-molaren Lösung von Hexamethylendlisosyanat ) in Methylenchlorid behandelt und darnach mit einer 1-molarenAccording to Example 1, an unfinished, bare polyurite-elastomer yarn was produced and unwound at 70 m / min it was with a 1 molar solution of hexamethylene disosyanate ) treated in methylene chloride and then with a 1 molar wässerigen Lösung von Hexamethylendiamin, wobei beide Lösungen mit der in Beispiel 1 beschriebenen, mit einer Nut versehenen Kapillare behandelt wurden. Das Garn wurde sodann beim überqueren einer Walze mit fließendem Wasser gewaschen und mit einer Geschwindigkeit von 80 m/Min, aufgewickelt. Es wurde ein zweites unbehandeltes elastomeres Garn in ähnlicher Welse abgewickelt, jedoch nur mit Wasser gewaschen. Die Eigenschaften der beschichteten und unbeschichteten Garne sind aus Tabelle XV zu entnehmen.aqueous solution of hexamethylenediamine, both solutions with the one described in Example 1, provided with a groove Capillary have been treated. The yarn was then washed with running water while crossing a roller and wound up at a speed of 80 m / min. It became a second one untreated elastomeric yarn unwound in a similar catfish, but only washed with water. The properties of the coated and uncoated yarns are shown in Table XV.

Tabelle IV.Table IV. Garneigenschaften bloßes polyaoidbeschich-Yarn properties bare polyaoid coating Elastomer tetes ElastomerElastomer tetes elastomer

Denier-ZahlDenier number 138138 139139 Festigkeit (g.p.d.)Firmness (g.p.d.) 0,7320.732 O,8l8O, 818 Bruchdehnung (%) Elongation at break (%) 327327 308308 Erholung von 100 % DehnungRecovery from 100 % stretch Elastische £rfcolung (%) Elastic color (%) ηη 9595 /1 86811 / 1 868 11 5151 BAD OFUGtNAL BAD OFUGtNAL

(auf poliertem Chrom(on polished chrome

( A T (%) (AT (%) 122 23122 23

Reibungewerte \ & „Slnfcox„ ^8' O'<7 Friction values \ &"Slnfcox" ^ 8 ' O '<7

( Δϊ (Jt) 31 17,5(Δϊ (Jt) 31 17.5

(/f 0,62 0,37(/ f 0.62 0.37

Obgleich die Dloke der übersüge sehr gering ist, wie duroh dieAlthough the dloke of the oversize is very small, as is the case

geringe Differens der Deniermahlen au erkennen ist, und obwohlslight difference in denier can be seen, and though die hauptsächlichen mechanischen Eigenschaften durch den überxugthe main mechanical properties due to the overxug nur geringfügig verändert werden, ergab sich eine bemerkenswertechanged only slightly, resulted in a remarkable one

Verringerung der Oberflächenreibung. ·Reduction of surface friction. · Beispiel 5.Example 5.

Es wurden 72,3 Teile eines mit Hydroxylgruppen abgeschlossenen Mischpolyester* aus Xthylenglykol uni. l,3-Diliydroxyl-2,2-Dimethyl-Propan in einem Molverhältnis von 7:3 hergestellt und Adipinsäure mit einem Molekulargewicht von 2028 gründlich Kit 14,2 Teilen , cls-but~2-en-l,Ji-Diol vermischt und auf 100° C unter einer trockenen Stiokstoffatmosphfire erhitat. Bs wurden 33,3 Teile Hexaaethylendllsosyanat während einer Stunde unter kontinuierlich·« Umrühren hinzugefügt und sonst 4m wesentlichen wie bei Beispiel 1 angegeben verfahren. Die Polymerisationsendtemperatur betrug 195° C. Dl* Schneise wurde 5 Minuten lang einem Vakuum ausgesetit, um Glasblasen »u entfernen* Sodann wurde mit dem Umrühren aufgehört und die Vorrichtung durch Einführung von trockenem Stickstoff auf AtmosphärendruQk gebracht. Die Rührvorrichtung wurde aus derThere were 72.3 parts of a hydroxyl-terminated mixed polyester * made of ethylene glycol uni. 1,3-Diliydroxyl-2,2-Dimethyl-Propane in a molar ratio of 7: 3 prepared and adipic acid with a molecular weight of 2028 thoroughly kit 14.2 parts, cls-but ~ 2-en-l, Ji-diol mixed and to 100 ° C under a dry nitrogen atmosphere. 33.3 parts of hexaethylene isosyanate were added over the course of one hour with continuous stirring, and the procedure was otherwise essentially as described in Example 1. The final polymerization temperature was 195 ° C. The channel was subjected to a vacuum for 5 minutes in order to remove glass bubbles. Stirring was then stopped and the device was brought to atmospheric pressure by introducing dry nitrogen. The stirrer was removed from the

909842/1868909842/1868

Schmelze herausgezogen und das Polymer abgekühlt. Da8 Polymerieationsrohr wurde In flüssigem Stickstoff zertrümmert und das Polymer von dem Glas getrennt. Das gefrorene Polymer hatte eine Viskosität von 1,54 (in o-Chlorphenol als 0,5 *-ige Lösung (Gewichtsprozente) und einen Erweichungspunkt nach VICAT von 112° C.Melt pulled out and the polymer cooled. The polymerisation tube was smashed in liquid nitrogen and that Polymer separated from the glass. The frozen polymer had a viscosity of 1.54 (in o-chlorophenol as a 0.5 * solution (percentages by weight) and a VICAT softening point of 112 ° C.

Das Polymer wurde aus der Schmelze bei 210° C durch eine Spinndüse mit 5 Löchern gesponnen unter Verwendung eines Druckes von st 27atÜ (400 Pel). Die Extrudiergeschwindigkeit betrug 1,6 g/Min, und die Aufwickelgeschwindigkeit 70 m/Min.The polymer was spun from the melt at 210 ° C through a 5 hole spinneret using a pressure of st 27atÜ (400 pel). The extrusion speed was 1.6 g / min, and the winding speed 70 m / min.

Auf die unterhalb der Spinndüse konvergent laufenden Fäden wurde au» einer ersten, mit einer Nut versehenen Kapillare eine 0,5-molare Lösung von Hexamethylendllsozyanat in Tetrachlorkohlenstoff aufgebracht, sodann aus einer zweiten, mit einer Nut versehenen Kapillare eine 0,5-molare wässerige Lösung von Hexamethylendiamin sowie darnach eine 0,5-molare Essigsäurewaschlösung und eine handelsübliche Spinnappretur (spinning finish). Die Monomerlösungen wurden den Kapillaren, wie bei Beispiel 1 beschrieben, zugeführt.On the threads running convergent below the spinneret A 0.5 molar solution of hexamethylene isocyanate in carbon tetrachloride was added to a first capillary provided with a groove applied, then from a second, grooved capillary a 0.5 molar aqueous solution of hexamethylenediamine and then a 0.5 molar acetic acid washing solution and a commercially available spinning finish. The monomer solutions were the capillaries, as described in Example 1, supplied.

Xm Gegensatz zu den mit Polyharnstoff beschichteten Garnen konnte das keinen Polymerüberzug aufweisende elastomere Garn, das lediglich eine übliche Spinnappretur aufwies, nur mit großen Schwierigkelten abgewickelt werden.In contrast to the yarns coated with polyurea the elastomeric yarn without a polymer coating, which only had a conventional spin finish, can only be unwound with great difficulty.

Die Garneigenschaften von mit Polyharnstoff beschichteten und von bloßen elastomeren Garnen sind in Tabelle V angegeben.The yarn properties of polyurea coated and of bare elastomeric yarns are given in Table V.

BAD 309842/1668BAD 309842/1668

Tabelle V.Table V.

11 .04.04 271271 9595 5454 2727
OO
.54.54
2727
OO
.54.54

bloße polyamidbe-Garneigenschaften elastomere Garne schichtete Garnesheer polyamidbe yarn properties elastomeric yarns layered yarns

Festigkeit (g.p.d.) 0,706Strength (g.p.d.) 0.706

Bruchdehnung (Ji) 3l4 Erholung von 100 t DehnungElongation at break (Ji) 3l4 recovery from 100 t elongation

Elastische Erholung (Ji) 97Elastic recovery (Ji) 97 Arbeiteerholung (Jt) 63Work rest (Jt) 63

(auf poliertem(on polished

(Chrom(Chrome

U>T (Jt) 234U> T (Jt) 234

Oberflächenreibung {M Surface friction {M 2,842.84

in willkürlichen (auf "Sintox"-Elnheiten (Keramikin arbitrary (on "Sintox" units (ceramics

(^T (Ji) 60(^ T (Ji) 60

(yM 1,08(yM 1.08

Die gemessenen Eigenschaften zeigen die Wirksamkeit der Beschichtung mit einem harten Polymermaterial, wobei die Oberflächenhaftung und die Qarn-an-Garn-Reibung wesentlich verringert werden.The measured properties show the effectiveness of the coating with a hard polymer material, the surface adhesion and the yarn-on-yarn friction being significantly reduced.

Beispiel 6.Example 6.

1830 Teile eines auf Hydroxylgruppen endenden, aus Xthylenglykol und Propylenglykol im Molverhältnis 7:3 hergestellten Mischpolyesters und Adipinsäure mit einem Molekulargewicht von 1830 werden mit 800 Teilen von bis (p-Ieosyanat-FhenyD-Methan bei 80° C «wei Stunden !«?■ argeeetzfc. liesest Voppolyme?» werden 18O feile 1,4-1830 parts of a hydroxyl group-ended, made of ethylene glycol and propylene glycol in a molar ratio of 7: 3 and adipic acid with a molecular weight of 1,830 with 800 parts of bis (p-Ieosyanat-FhenyD-Methane at 80 ° C «white Hours! «? ■ argeeetzfc. are you reading Voppolyme? " 18O files 1.4-

ι: i; κ £ ϊ ί ι : i; κ £ ϊ ί

Butandiol zugesetzt und die Mischung kräftig wenige Minuten lang umgerührt, woraufhin sie In eine offene, flache Gießform aus rostfreiem Stahl gegossen wird (Tiefe 2 bis 4 mm) und 20 Stunden bei 80° C gelagert wird. Das fertige Polymer hat einen Erweichungspunkt nach VICAT von 191° C und wurde bei 200° C und einemButanediol added and the mixture vigorously for a few minutes stirred, whereupon they poured into an open, shallow mold Stainless steel is poured (depth 2 to 4 mm) and stored at 80 ° C for 20 hours. The finished polymer has a VICAT softening point of 191 ° C and was at 200 ° C and one

2 ft2 ft

Druck von 40 kg/cm (CiOO PsI) bei einer Temperatur von 200 C aus der Schmelze mit einer Spinndüse mit 5 Löchern versponnen, wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben ist.Pressure of 40 kg / cm (CiOO PsI) at a temperature of 200 C. spun from the melt with a spinneret with 5 holes, as described in the previous examples.

Den unterhalb der Spinndüse konvergent laufenden Fäden wurde aus einer ersten Kapillare eine 0,5-molare Lösung von Sebasylchlorld in Methylenchlorid zugesetzt und aus einer «weiten Kapillare eine wässerige Lösung mit 0,5 Mol pro Liter Hexamethylendiamin und 0,5 Mol pro Liter Natriumkarbonat. Das mit Polyamid beschichtete Garn wurde schließlich mit einer 0,5-molaren wässerigen Essigsäurelösung gewaschen und mit einer üblichen Spinnappretur versehen. Eine Probe des elastomeren Garnes war nicht mit Polyamid beschichtet, son-. dern lediglich mit dem Appreturmittel. Diese Probe war im Gegensatz su dem polyamidbeschichteten Garn haftfreudig und ließ sieh nur mit großen Schwierigkeiten abwickeln.The threads running convergent below the spinneret became out a first capillary a 0.5 molar solution from Sebasylchlorld added in methylene chloride and from a "wide capillary an aqueous solution with 0.5 mol per liter of hexamethylenediamine and 0.5 Moles per liter of sodium carbonate. The yarn coated with polyamide was finally treated with a 0.5 molar aqueous acetic acid solution washed and given a conventional spin finish. A sample of the elastomeric yarn was not coated with polyamide, but rather. change only with the finishing agent. This sample was in contrast Adhesive to the polyamide-coated yarn and let you see deal with great difficulty.

Tabelle VI zeigt die Eigenschaften von polyamidbeschichtetem Garn im Vergleich zu den Eigenschaften von nichtbeschichteten Garnen, die lediglich beim Spinnen mit Talkum bestäubt worden waren, um ein Zusammenballen der Fäden auf der Spule zu verhindern.Table VI shows the properties of polyamide coated yarn compared to the properties of uncoated yarns that were only dusted with talc during spinning to prevent the threads from bunching up on the bobbin.

ORIGfNAL 909842/1668ORIGfNAL 909842/1668

Tabelle VI.Table VI. Eigenschaftenproperties

■It Talku* bestflubt polyaaldbe-■ It Talku * bestflubt polyaaldbe-

sohlohtetsohlohtet

Festigkeit (g.p.d.)Firmness (g.p.d.) 0,8250.825 0,6600.660 Bruchdehnung (%) Elongation at break (%) 760760 7*87 * 8 Erholung von 100 % DehnungRecovery from 100 % stretch BlastIsohe Erholung (t) BlastIsohe recovery (t) 9898 9797 Arbeitserholung (K)Work rest (K) 8484 8686

Die elastischen Eigenschaften der polysjsldbesehlohteten und der unbeschlohteten Garne sind sehr ähnlich und erster« werden durch die Beschichtung nicht beeinträchtigt. Andererseits 1st dl· Oberflächenreibung elastomerer Garne durch die Polyanidbeschichtung wesentlich herabgesetzt.The elastic properties of the polysjsldbesehlohteten and the uncut yarns are very similar and first «are through does not affect the coating. On the other hand, the surface friction of elastomeric yarns is due to the polyanide coating substantially reduced.

Beispiel 7·Example 7

Eine Probe eines elastomeren Garne» wurde gemä£ Beispiel 6 unter den dort beschriebenen Bedingungen versponnen und auf das laufen de Garn unterhalb der Spinndüse polymerbildende Reaktionsstoffe entsprechend Beispiel 2 aufgebracht. Der In dieser Weise auf der Garnoberfläche gebildete Polyharnstoff verringerte die Haftung beträchtlich, wohingegen unbehandeltes Garn äuft$rst haftfreudig war und mit Talkum beim Spinnen bestäubt werden auftte, um ein Zusammenbacken auf dem Wickel zu vermelden. Die Eigen-A sample of an elastomeric yarn was made according to Example 6 under spun under the conditions described there and on the running de yarn below the spinneret polymer-forming reaction substances applied according to example 2. The polyurea formed on the surface of the yarn in this way reduced the adhesion considerably, whereas untreated yarn was very adhesive and had to be dusted with talcum during spinning. to report caking on the wrap. The own

983S42/1S68983S42 / 1S68

schäften von mit Polyharnstoff beschichtetem Garn im Vergleich zu unbehandeltem Garn, das lediglich mit Talkum bestäubt worden war, sind in Tabelle VII angeführt.comparison of yarns coated with polyurea to untreated yarn that has only been dusted with talc are listed in Table VII.

Tabelle VII.Table VII.

mit Talkum bestäubtes polyamidbeschich· Garneigenschaften elastomeres Garn tetes Garnpolyamide coating dusted with talc · Yarn properties elastomeric yarn

Festigkeit (g.p.d.) 0,825 0,830 Strength (gpd) 0.825 0.830

Bruchdehnung (Sf) 760 812 Erholung von 100 % DehnungElongation at Break (Sf) 760 812 Recovery from 100 % elongation

Elastische Erholung (X) 98 98Elastic recovery (X) 98 98

Arbeltserholung (JO 84 86Work recovery (JO 84 86

Beispiel 8.Example 8.

Es wurde N-alkyliertes Mischpolyamidelastomer in folgender Weise hergestellt: It was N-alkylated compound polyamide elastomer prepared as follows:

958 Teile N,N»-Dlisobutylhexamethylendiamin, 808 Teile Sebazin- eäure, l60 Teile 11-Aminoundekansäure, 2712 Teile Kaprolaktam, 120 Teile destilliertes Wasser, 2,4 Teile Orthophosphorsäure und 0,8 Teile "Sllicolaps" Antischaummittel wurden in einen dampfbeheizten Autoklaven aus rostfreiem Stahl gegeben, tier e&i Fassungsvermögen von 14 Litern (3 Gallonen) hatte 9 und in die-era usnge-958 parts of N, N »-Dlisobutylhexamethylenediamine, 808 parts of sebacic acid, 160 parts of 11-aminoundecanoic acid, 2712 parts of caprolactam, 120 parts of distilled water, 2.4 parts of orthophosphoric acid and 0.8 part of" Sllicolaps "antifoam were poured into a steam-heated autoclave Stainless steel given, tier e & i capacity of 14 liters (3 gallons) had 9 and in the-era usn-

909842/1668909842/1668

Der Autoklav wurde bis auf die Siedtemperatur erhitzt, mit Dampf gespült, um die Luft auszutreiben, und während 50 Minuten dicht gehalten. Während weiterer 50 Minuten wurde der Autoklav erhitzt, bis er schließlich eine Temperatur von 260° C und einen Druck von i<. atü (l8o Psi) erreicht hatte. Der Druck wurde sodann während 50 Minuten auf den Atmosphärendruck verringert, während die Temperatur auf 290° C anstieg. Darnach wurde die Temperatur während 1JO Minuten auf diesem Wert gehalten. Der Druck oberhalb der Schmelze wurde sodann langsam verringert, bis nach 65 Hinuten ein Druck von 1 mm erreicht worden war. Dieser Druck wurde 20 Minuten lang aufrechterhalten, woraufhin das geschmolzene Polymer unter dem Druck einer Stickstoffatmosphäre zu einem Band extrudiert, gequetscht und zerschnitten und anschließend getrocknet wurde.The autoclave was heated to boiling temperature, purged with steam to drive out the air, and held tight for 50 minutes. The autoclave was heated for a further 50 minutes until it finally reached a temperature of 260 ° C. and a pressure of i <. had reached atü (18o psi). The pressure was then reduced to atmospheric pressure over 50 minutes while the temperature rose to 290 ° C. The temperature was then held at this value for 1 JO minutes. The pressure above the melt was then slowly reduced until a pressure of 1 mm had been reached after 65 minutes. This pressure was maintained for 20 minutes, after which the molten polymer was extruded into a tape under the pressure of a nitrogen atmosphere, squeezed and cut, and then dried.

Das Polymer hatte folgende Eigenschaften:The polymer had the following properties:

AEG,g/106g. 73,7 I.V. = 0,87AEG, g / 10 6 g. 73.7 IV = 0.87

CEG,g/106g. 17 S.P. = li0°,CEG, g / 10 6 g. 17 SP = li0 °,

wobei I.V. die Viskosität und S.P. den Erweichungspunkt nach VICAT bedeuten, wobei für die Temperatur derjenige Wert genommen ist, bei dem die Durchdringungsgeschwindigkeit, wie sie mit einem Durchdrlngungsmesser im wesentlichen entsprechend dem von Edgar und Ellery in J.C.S. beschriebenem Modell bestimmt ist, ein Maximum erreicht.where I.V. is the viscosity and S.P. the softening point according to VICAT mean, where that value is taken for the temperature at which the penetration speed, as with a Penetration meters essentially similar to that of Edgar and Ellery in J.C.S. described model is determined, a maximum achieved.

Das Polymer wurde bei einer Temperatur von 193° C unter einem Druck von 20 atü (300 Psi) durch eine Spinndüse mit 5 Löchern ausThe polymer was extruded through a 5-hole spinneret at a temperature of 193 ° C. under a pressure of 20 atmospheres (300 psi)

909842/1668 BAD OR»G«*AL909842/1668 BAD OR "G" * AL

der Schmelze versponnen. Auf die gesponnenen Fäden wurden Lösungen von Sebazylchlorid in Methylenchlorid und Hexamethylendiamin in Wasser wie bei Beispiel VI auf das unterhalb der Spinndüse laufende Garn aufgebracht und darnach das mit Polyamid beschichtete Garn gewaschen und mit einer Spinnappretur versehen. Eine Garnprobe, bei der kein Polyamidüberzug aufgebracht worden war, erwies sich als äußerst gut haftend und ließ sich von seinem Wickel nicht abwickeln. Die Polyamidbeschichtung verringerte die Haftneigung und die Oberflächenreibung des Garnes bis auf einen solchen Wert, wie er durch Bestäuben mit Talkum erreicht wird, ohne daß die elastischen Eigenschaften des Garnes beeinträchtigt wurden.spun in the melt. As in Example VI, solutions of sebacyl chloride in methylene chloride and hexamethylenediamine in water were applied to the yarn running below the spinneret on the spun threads, and the polyamide-coated yarn was then washed and given a spin finish. A sample of yarn to which no polyamide coating had been applied was found to adhere extremely well and would not unwind from its roll. The polyamide coating reduced the tendency to stick and the surface friction of the yarn to such a level as is achieved by dusting with talc without the elastic properties of the yarn being impaired.

Beispiel 9.Example 9.

Das Elastomer nach Beispiel 8 wurde wie bei diesem Beispiel beschrieben versponnen und Lösungen von Diisozyanat und Diamin gemaß Beispiel 2 aus Kapillaren auf das Garn aufgebracht, wit in den vorhergehenden Beispielen beschrieben ist. Das mit Polyharnstoff beschichtete Garn wurde sodann gewaschen und eine Spinnappretur aufgebracht. Die Folyharnstoffbeschichtung verringerte die Haftneigung des Garnes wiederum und verringerte die Oberflächenreibung des Garnes auf einen solchen Wert, wie er durch Bestäuben mit Talkumpuder erreicht wird, wobei die elastischen Eigenschaften des Garnes durch den Polyharnstoffüberzug nicht beeinträchtigt wurden, wie aus Tabelle VIII hervorgeht.The elastomer according to Example 8 was prepared as described in this example, spun and solutions of diisocyanate and diamine in accordance with Example 2 of capillaries applied to the yarn, wit in the previous examples is described. The polyurea coated yarn was then washed and a spin finish applied. The polyurea coating in turn reduced the tendency of the yarn to adhere and reduced the surface friction of the yarn to such a level as can be achieved by dusting with talcum powder, the elastic properties of the yarn not being impaired by the polyurea coating, as can be seen from Table VIII.

ORlQlNAL 909842/1668 ORIQINAL 909842/1668

- 25 -- 25 - 16694561669456 Tabelle VIII.Table VIII. Eigenschaftenproperties blo&es Garn, altjust yarn, old
Talkum bestäubtTalc dusted
polyaaldbesohlchte-multi-soled
tet Garntet yarn
Festigkeit (g.p.d.)Firmness (g.p.d.) 0,1950.195 0,4070.407 Bruchdehnung (JOElongation at break (JO 5*85 * 8 595595 Erholung von 100 % DehnungRecovery from 100 % stretch Elast 1 se he Erholung (Jf)Elast 1 see recovery (Jf) 9*9 * 9494 Arbeltserholung (JOWork recovery (JO 6262 6363

Claims (1)

l.J Synthetisches elastomeres Garn mit wenigstens einem elastomeren Faden, dadurch gekennzeichnet , daß der Faden mit einem synthetischen, faserbildenden (fibre-forming) nichtelastomeren Polymer beschichtet lit.l.J Synthetic elastomeric yarn with at least one elastomeric thread, characterized in that the thread is coated with a synthetic, fiber-forming (fiber-forming) non-elastomeric polymer lit. \ 2. Garn nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß es als Reaktionsprodukt eines Polyesters oder Mischpolyester, eines Diols oder Diamine und eines aromatischen oder aliphatischen DiisoByanatB gebildet wird, und daß das niohtelastomere Polymer ein Polyamid, Polyester, Polyharnstoff, Polysulfonamid oder Polyurethan bildet» \ 2. Yarn according to claim 1, characterized in that it is formed as a reaction product of a polyester or mixed polyester, a diol or diamine and an aromatic or aliphatic DiisoByanatB, and that the non-elastomeric polymer forms a polyamide, polyester, polyurea, polysulfonamide or polyurethane » 3· Verfahren sum Herstellen eines Garnes nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennss elohnet, daß wenigstens ein unbeschichteter elastomerer Faden kontinuierlich mit polymerbildenden Reaktionspartners behandelt wird, welche einen nichtelastomeren Polymeruberzug auf der Oberfläche des elastomeren Fadens bilden.3 · The method for producing a yarn according to claim 1 or 2, it is known that at least one uncoated elastomeric thread is continuously filled with polymer-forming Reactant is treated, which is a non-elastomeric Form a polymer coating on the surface of the elastomeric thread. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, da£ als polymerbildende Reaktionspartner Lösungen verwendet werden» die nacheinander auf den unbeschichteten elastomeren Faden aufgebracht werden.4. The method according to claim 3, characterized in that the polymer-forming reaction partner solutions are used, which are applied to the uncoated elastomers one after the other Thread are applied. 5. Verfahren nach Anspruch ö9 daduresh gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel für den zuerafc auf den el&ßtomeren Fad «»ι aufgebrachten polymerbildenden Reaktionspart ner ein Quell-5. The method according to claim ö 9 daduresh characterized in that the polymer-forming reactant applied to the polymer-forming reactant is a swelling agent as the solvent for the zuerafc 9098^2/16689098 ^ 2/1668 mittel für die Oberfläche des Fadens verwendet wird.medium is used for the surface of the thread. 6.. Verfahren nach Anspruch *J oder 5, dadurch gekennzeichnet , daß die Lösungen der polymerbildenden Reaktions- 6 .. The method according to claim * J or 5, characterized in that the solutions of the polymer-forming reaction irtner mittels Kapillarröhren auf den Faden aufgebracht werden, die In Verbindung mit die Lösungen enthaltenen Vorratsbehältern stehen.irtner can be applied to the thread by means of capillary tubes, which in connection with the storage containers contained in the solutions stand. 7. Verfahren nach Anspruch 4 bis 6, dadurch gekenn- ™ zeichnet , daß die nichtelastomere Polymerschicht durch die Reaktionen von Lösungen eines Dikarboxylsäurechlorids in Gegenwart eines säureaufnehmenden Mittels gebildet wird.7. The method according to claim 4 to 6, characterized in ™ notes that the non-elastomeric polymer layer is produced by the reactions of solutions of a dicarboxylic acid chloride is formed in the presence of an acid acceptor. 8. Verfahren nach Anspruch k bis 6, dadurch gekennzeichnet , daß die nichtelastomere Polymerschicht durch die Reaktion von Lösungen eines Dlisozyanats und tines Diamine gebildet wird.8. The method according to claim k to 6, characterized in that the non-elastomeric polymer layer is formed by the reaction of solutions of a diisocyanate and tines diamines. 9 ο Verfahren nach Anspruch k bis 6, dadurch gekennzeichnet , daß die nichtelastomere Polymerschicht durch die Reaktion von Lösungen eines Disulphonylchlorids in Gegenwart eines säureaufnehmenden Mittels gebildet wird. 9. ο Method according to claims k to 6, characterized in that the non-elastomeric polymer layer is formed by the reaction of solutions of a disulphonyl chloride in the presence of an acid-absorbing agent. 10. Verfahren nach Anspruch 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet , daß die nichtelastomere Polymerschicht durch die Reaktion von Lösungen eines Dlkarboxylsäureehlorids und von Dihydroxylbeiizol in Gegenwart eines säureaufnehmenden Mittels gebildet wird,10. The method according to claim 4 to 6, characterized in that the non-elastomeric polymer layer through the reaction of solutions of a carboxylic acid chloride and is formed by dihydroxylbeiizole in the presence of an acid absorbing agent, MTqtTANWttft ML-WO.H.FIHCKE DIK-INO.H.MTqtTANWttft ML-WO.H.FIHCKE DIK-INO.H. 909842/1668 ww*e 909842/1668 ww * e
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