DE1668882C3 - Process for the preparation of 10-chlorophenoxarsine - Google Patents
Process for the preparation of 10-chlorophenoxarsineInfo
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Description
tionsweisc« wird hier so verwendet, daß darunter 60 Druck unterworfen, um das 10-Chlorphcnoxarsin zu
auch die Zugabe vieler kleiner Einzeldosen und/oder entfernen,
eines kontinuierlichen Stroms verstanden wird. Bei Beispiel 1tion-wise is used here in such a way that below it is subjected to pressure in order to remove the 10-chlorophynoxarsine for the addition of many small single doses and / or
a continuous stream is understood. In example 1
dieser Ausführung wird das Arsentrichlorid zum Diphenyloxyd gegeben, und zwar mit solcher Gcschwin- 5 g Aluminiumchlorid (0,038 Mol) wurden unter digkeit daß die Temperatur der Reaklionsmischuiiii 65 Rühren in 340,4 g Diphenyloxyd (2,0 Mol) dispermindestens 240° beträgt. Der Aluminiumchlorid- giert, und die Temperatur der Mischung wurde auf oder Aluminiumbromid-Katalysator kann zusammen 250° C gebracht, worauf 181.3 g (1,0 Mol) Arsenlrimit dem Arsentrichlorid oder gleichzeitig mit die- chlorid unter Rühren innerhalb von 5 Stunden in dieIn this embodiment, the arsenic trichloride is added to the diphenyloxide at such a rate that 5 g of aluminum chloride (0.038 mol) were added longevity that the temperature of the reaction mixture is at least 65 stirring in 340.4 g of diphenyloxide (2.0 mol) 240 °. The aluminum chloride yelled, and the temperature of the mixture was raised to or aluminum bromide catalyst can be brought together to 250 ° C, whereupon 181.3 g (1.0 mol) of arsenic trimite the arsenic trichloride or simultaneously with the chloride with stirring within 5 hours in the
Aluminiumchlorid oder Aluminiumbromid als Katalysator bei 240 bis 260° C umgesetzt werden. Gute Ergebnisse werden erhalten, wenn praktisch äqui-Aluminum chloride or aluminum bromide as a catalyst be reacted at 240 to 260 ° C. Good results are obtained when practically equi-
Uberschuß an Diphenyloxyd von 150 °/o oder mehr angewendet wird. Für die optimalen Ausbeuten wird das Aluminiumchlorid oder Aluminiumbromid, vvel-An excess of diphenyl oxide of 150% or more is applied. The aluminum chloride or aluminum bromide, vvel-
des verwendeten Arsentrichlorids entsprechen. Dieses neue Verfahren ergibt Ausbeuten über 60 0Zo und häufig von 80 0Zo, bezogen auf die eingesetzte Menge an Arsentrichlorid.of the arsenic trichloride used. This new process gives yields of over 60 0 Zo and frequently of 80 0 Zo, based on the amount of arsenic trichloride used.
Bei der Ausführung der Erfindung ist es kritisch und wesentlich, daß das Arsentrichlorid portionsweise mit dem Diphenyloxyd bei einer Temperatur zwischen 240 und 260° C umgesetzt wird. Der Begriff »por-In practicing the invention, it is critical and essential that the arsenic trichloride be added in portions is reacted with the diphenyl oxide at a temperature between 240 and 260 ° C. The term »por-
ft.ft.
Dispersion eingetropft wurden. Während der Zugabe des Arsentrichlorids wurde die Reaktionsmischung erhitzt, um die Temperatur zwischen 245 und 250° C zu halten. Nach Beendigung der Arsentrichloridzugabe wurde die Temperatur der Reaktionsmischung innerhalb 1 Stunde auf 260° C erhöht. Dann wurde die Reaktionsmischung auf Zimmertemperatur abkühlen gelassen. Die Vakuumdestillation ergab folgende Ergebnisse:Dispersion were added dropwise. During the addition of the arsenic trichloride, the reaction mixture became heated to keep the temperature between 245 and 250 ° C. After the addition of arsenic trichloride the temperature of the reaction mixture was increased to 260 ° C. over the course of 1 hour. Then became the reaction mixture was allowed to cool to room temperature. Vacuum distillation gave the following Results:
Temperaturbereich (° C)
Fraktion Sumpf KopfTemperature range (° C)
Group swamp head
Druck
(mm Hg)pressure
(mm Hg)
Die Infrarotanalyse der drei Fraktionen zeigte, daß Fraktion I kein 10-Chlorphenoxarsin enthielt, Fraktion II 6,0 g 10-Chlorphenoxarsin enthielt und Fraktion III 212,0 g 10-Chlorphenoxarsin enthielt. Damit wurde eine 78,5°/oigc Ausbeute an 10-Chlorphenoxarsin erzielt (Prozentsatz bezogen auf das eingesetzte Arscntrichlorid).Infrared analysis of the three fractions indicated that Fraction I did not contain 10-chlorophenoxarsine, fraction II contained 6.0 g of 10-chlorophenoxarsine and fraction III contained 212.0 g of 10-chlorophenoxarsine. In order to a 78.5% yield of 10-chlorophenoxarsine was achieved (percentage based on the Arsenic trichloride).
5,0 g Aluminiumchlorid (0,038 Mol) wurden unter Rühren in 340 g Diphenyloxyd (2.0 Mol) dispergiert und die Dispersion auf 250° C erhitzt. Danach wurde das Rühren fortgesetzt und 182 g Arsentrichlorid (1,0MoI) wurden portionsweise innerhalb von 5 Stunden zugesetzt. Nach der Zugabc des Arsentrichlorids wurde die Reaktionsmischung erhitzt, um die Temperatur auf 280° C zu steigern. Danach wurde die Reaktionsmischung auf 75° C abgekühlt und ein Teil der Reaktionsmischung entfernt. Die Infrarotanalyse dieses Teils zeigte, daß die Reaktionsmischung aus 0,83 Mol 10-Chlorphenoxarsin und 1,14MoI Diphenyloxyd bestand. Nach der Entfernung des für die Infrarotanalyse verwendeten Teils wurde die Reaktionsmischung weiter auf 25° C gekühlt. Während der Abkühlung schied sich das 10-Chlorphenoxarsin in Form eines kristallinen, festen Produktes üb. Dieses kristalline, feste Produkt wurde abfiltriert, mit 95°/oigem Äthylalkohol gewaschen und 3 Stunden bei 800C getrocknet. Man erhielt 219 g trockenes 10-Chlorphenoxarsin (0,785 Mol), entsprechend einer Ausbeute von 78,5 °/o, bezogen auf Arsentrichlorid. ίο Der Schmelzpunkt des 10-Chlorphenoxarsins lag bei 124° C.5.0 g of aluminum chloride (0.038 mol) were dispersed in 340 g of diphenyloxide (2.0 mol) with stirring and the dispersion was heated to 250.degree. Stirring was then continued and 182 g of arsenic trichloride (1.0 mol) were added in portions over the course of 5 hours. After the arsenic trichloride was added, the reaction mixture was heated to raise the temperature to 280 ° C. The reaction mixture was then cooled to 75 ° C. and part of the reaction mixture was removed. Infrared analysis of this part indicated that the reaction mixture consisted of 0.83 mol of 10-chlorophenoxarsine and 1.14 mol of diphenyloxide. After removing the portion used for infrared analysis, the reaction mixture was further cooled to 25 ° C. During the cooling, the 10-chlorophenoxarsine separated in the form of a crystalline, solid product. This crystalline solid product was filtered, washed with 95 ° / pc alcohol ethyl alcohol and dried for 3 hours at 80 0 C. 219 g of dry 10-chlorophenoxarsine (0.785 mol) were obtained, corresponding to a yield of 78.5%, based on arsenic trichloride. ίο The melting point of 10-chlorophenoxarsine was 124 ° C.
Ein 12-Liter-Kolben wurde mit 7670 g (20 Mol) Diphenyloxyd und 120 g Aluminiumchlorid (2MoI) beschickt und die Temperatur der erhaltenen Mischung unter Rühren auf 250° C gebracht. Dann wurde das Rühren fortgesetzt und 1410 g Arsentrichlorid (7,8 Mol) wurden portionsweise unter Erhitzen und mit solcher Geschwindigkeit und unter solchen Bedingungen zugesetzt, daß die Temperatur der Reaktionsmischung während der Zugabe bei etwa 246° C gehalten wurde. Nach Beendigung der Zugabe des Arsentrichlorids betrug die Temperatur derA 12 liter flask was filled with 7670 g (20 moles) Diphenyl oxide and 120 g aluminum chloride (2MoI) charged and the temperature of the mixture obtained is brought to 250 ° C. with stirring. then stirring was continued and 1410 g of arsenic trichloride (7.8 mol) were added portionwise with heating and added at such a rate and under such conditions that the temperature the reaction mixture was maintained at about 246 ° C during the addition. After the addition is complete of the arsenic trichloride was the temperature of
Reaklionsmischung 247° C. Danach wurde die Reaktionsmischung auf Zimmertemperatur abkühlen gelassen. Während des Abkühlens fiel das 10-Chlorphenoxarsin aus der Reaktionsmischung in Form eines kristallinen Feststoffes aus.Reaction mixture 247 ° C. Thereafter, the reaction mixture allowed to cool to room temperature. During the cooling, the 10-chlorophenoxarsine fell from the reaction mixture in the form of a crystalline solid.
Dieses feste Produkt wurde abfiltriert, mit 95n/oigem Äthanol gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute an 10-Chlorphenoxarsin betrug 61,4 0Zo der Theorie, bezogen auf eingesetztes Arsentrichlorid.This solid product was filtered, washed with 95 n / pc alcohol ethanol and dried. The yield of 10 was 61.4 Chlorphenoxarsin Zo 0 of theory, based on arsenic trichloride.
7670 g Diphenyloxyd (20 Mol) und 440 g Aluminiumbromid (1,4 Mol) wurden zusammengegeben und wie in Beispiel 3 beschrieben umgesetzt und das 10-Chlorphenoxarsin abgetrennt. Die Ausbeute an 10-Chlorphenoxarsin, bezogen auf Arsentrichlorid, betrug 68 %.7670 g diphenyl oxide (20 moles) and 440 g aluminum bromide (1.4 mol) were put together and reacted as described in Example 3 and that Separated 10-chlorophenoxarsine. The yield at 10-chlorophenoxarsine, based on arsenic trichloride, was 68%.
Claims (2)
attraktiv sind und bei etwa 30 bis 40"Zo, bezogen auf bromid bei emer Temperatur zwischen .40 und die Ausgan Loffe, Hegen. "lO-Chlorph'enoxafsin ist 30 260 C zugesetzt. Bei einer »lttm^» Α^™η^ ein antimikrobiell MiUeI zur Bekämpfung verschic- form wird cmc M schu-g von Arsent ichlond und dener Pilz- und Bakterienorganismen wie Fusarium Katalysator portionsweise unter den gleichen Tcn oxysporum iycopersici, Rhicoctonia solani, Asper- peraturbedmgungen dem D.phenyloxyd zugesetzt. In gillus terreus, Pullularia pullulans und Erwinin caro- jedem I all erfolgte die portionsweise Zugabe mit lovora Die Erfindung schafft nun ein besseres und 35 solcher Geschwindigkeit, daß die Temperatur der wirtschaftlicheres Verfahren zur Herstellung von Reaktionsmischung kurzzeitig zwischen 240 und 10-Chlorphenoxarsin, welches höhere Ausbeuten er- 26O0C gehalten wird. Danach wird die Reak lo.iszielt als L· nach dem bekannten Verfahren erhältlich mischung gekühlt. Während oes Kuhlens fallt das waren gewünschte Produkt in Form eines kristallinen Fest-of about 17O 0 C. In practice, the arsenic trichloride port.onsw.se of the mixture Non D.-Verfahitn yields which are technically not phenyloxyd and AIu ™ niu ™ c ^^^
are attractive and at about 30 to 40 "Zo, based on bromide at a temperature between .40 and the output Loffe, Hegen."10-Chlorph'enoxafsin is 30 260 C added. In the case of an » lttm ^» Α ^ ™ η ^ an antimicrobial MiUeI to combat, cmc M schu-g of arsentilond and those fungal and bacterial organisms such as Fusarium catalyst in portions under the same Tc n oxysporum iycopersici, Rhicoctonia solani, Asper - temperature conditions added to the D.phenyloxyd. In gillus terreus, Pullularia pullulans and Erwinin caro-every I all, the addition took place in portions with lovora. The invention now creates a better speed and such that the temperature of the more economical process for the preparation of reaction mixture is briefly between 240 and 10-chlorophenoxarsine, whichever is higher Yields he 26O 0 C is maintained. Thereafter, the reac is lo.iszielt available mixture cooled as length by the known method. During the cooling process , the desired product is in the form of a crystalline solid
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DED0055100 | 1968-01-12 | ||
| DED0055100 | 1968-01-12 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
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| DE1668882A1 DE1668882A1 (en) | 1971-09-30 |
| DE1668882B2 DE1668882B2 (en) | 1975-11-27 |
| DE1668882C3 true DE1668882C3 (en) | 1976-07-01 |
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