DE1668274C

DE1668274C - Stabilization of butadiene (1,3), isoprene and 1,3 pentadiene

Info

Publication number: DE1668274C
Authority: DE
Inventors: Tatsuo Kanagawa Sakura gi Taketami Tokio Sakashita, (Japan) C07c 21 20
Original assignee: The Japanese Geon Co Ltd, Tokio
Publication date: 1972-02-10

Description

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Die vorliegende Erfindung betrifft die Stabilisierung von Butadien-{1,3), Isopren und 1,3-Pentadien oder deren Gemischen gegen Polymerisation in einem polaren Lösungsmittel bei erhöhten Temperaturen durch einen organischen Polymerisations-Inhibitor.The present invention relates to the stabilization of butadiene (1,3), isoprene and 1,3-pentadiene or their mixtures against polymerization in a polar solvent at elevated temperatures by an organic polymerization inhibitor.

Es ist bekannt, die Methoden der Lösungsmittelabsorption und extraktiven Destillation in Verfahren zur Abtrennung des wertvollen industriellen Rohproduktes Butadien in guter Ausbeute und hoher Reinheit aus butadienhaltigen Gasgemischen anzuwenden. Solche Gasmischungen sind beispielsweise die sogenannten C₄-Kohlenwasserstoff-Fraktionen, deren Hauptbestandteile beispielsweise η-Butan, Isobutan, n-Butene, Isobuten, Butadien usw. sind. Es ist weiterhin bekannt, dasselbe Verfahren dazu anzuwenden, um Isopren oder 1,3-Pentadien in guter Ausbeute und hoher Reinheit aus Isopren- oder 1,3-Pentadienhaltigen Gasgemischen abzutrennen wie beispielsweise den sogenannten CyKohlenwasserstofT-Fraktionen, deren Hauptbestandteile beispielsweise Isopren. 1,3-Pentadien, n-Pentan, Isopentan, Penten-1, Penten-2.2-Methylbuten-l, 2-Methylbuten-2, Cyclopentadien usw. sind. Es ist auch bekannt, daß typische Lösungsmittel, die in diesen Verfahren verwendet werden, unter anderem Acetonitril, Dimethylformamid. Aceton und n-Methylpyrrolidon sind. Bei der Durchführung dieser Verfahren ist es jedoch erforderlich, das Lösungsmittel, welches das konjugierte Dien, beispielsweise Etutadien, Isopren oder 1,3-Pentadien enthält, auf erhöhte Temperaturen, beispielsweise von 80 bis ISO' C oder sogar auf noch höhere Temperaturen, zu erhitzen. Dies hat zur Folge, daß das konjugierte Dien im Lösungsmittel zur Polymerisation neigt. Als Folge davon erwachsen Schwierigkeiten durch das Verstopfen der Apparatur mit abgeschiedenem Polymerisat und der Bildung einer polymeren Schicht auf den inneren Wänden der Apparatur. Eine kontinuierliche Durchführung des Verfahrens über ausgedehnte Zeiträume wird dadurch praktisch unmöglich. It is known to use the methods of solvent absorption and extractive distillation in processes for the separation of the valuable industrial crude product butadiene in good yield and high purity from butadiene-containing gas mixtures. Such gas mixtures are, for example, the so-called C ₄ hydrocarbon fractions, the main components of which are, for example, η-butane, isobutane, n-butenes, isobutene, butadiene, etc. It is also known to use the same process to separate isoprene or 1,3-pentadiene in good yield and high purity from isoprene or 1,3-pentadiene-containing gas mixtures, such as the so-called Cy-hydrocarbon fractions, the main components of which are, for example, isoprene. 1,3-pentadiene, n-pentane, isopentane, pentene-1, pentene-2,2-methylbutene-1, 2-methylbutene-2, cyclopentadiene, etc. are. It is also known that typical solvents used in these processes include acetonitrile, dimethylformamide. Are acetone and n-methylpyrrolidone. When carrying out these processes, however, it is necessary to heat the solvent which contains the conjugated diene, for example etutadiene, isoprene or 1,3-pentadiene, to elevated temperatures, for example from 80 to ISO'C or even to even higher temperatures . As a result, the conjugated diene tends to polymerize in the solvent. As a result, difficulties arise from clogging of the apparatus with deposited polymer and the formation of a polymeric layer on the inner walls of the apparatus. This makes it practically impossible to carry out the process continuously over extended periods of time.

Bei Zimmertemperatur oder bei niedriger Temperatur kann die Polymerisation der konjugierten Diene i.n gewissen Umfang dadurch verhindert werden, daß konventionelle,'bekannte Polymerisations-Inhibitoren, z. ti. Hydrochinon, 4-t-Butylcatechol, ,/-Naphthylamin. Methylenblau, Natriumnitrit usw. zugegeben werden. Die vorgenannten Polymerisations-Inhibitoren haben jedoch keine zufriedenstellende Wirkung hinsichtlich der Verhinderung der Polymerisation von konjugierten Dienen, wenn diese Diene einer Hitzebehandlung bei verhältnismäßig hohen Temperaturen über einen längeren Zeitraum ausgesetzt werden.At room temperature or at low temperature, the polymerization of the conjugated dienes can be prevented to a certain extent by using conventional, 'known polymerization inhibitors, e.g. ti. Hydroquinone, 4-t-butylcatechol,, / - naphthylamine. Methylene blue, sodium nitrite, etc. can be added. However, the aforementioned polymerization inhibitors do not have a satisfactory effect in preventing the polymerization of conjugated dienes when these dienes are subjected to heat treatment at relatively high temperatures for a long period of time.

Nach erheblichen Forschungen wurde nunmehr überraschenderweise gefunden, daß ein Zusatz der nachfolgend im einzelnen genannten Verbindungen die Neigung der konjugierten Diene /m Polymerisation erheblich vermindert.After considerable research, it has now surprisingly been found that the addition of the compounds mentioned in detail below considerably reduces the tendency towards conjugated dienes / m polymerization.

Gegenstund der vorliegenden Erfindung ist die Stabilisierung von Butadien-! 1,3), Isopren und 1.3-Pentadien oder deren Gemischen gegen Polymerisation in einem polaren Lösungsmittel bei erhöhten Temperaturen durch einen organischen Polymerisations-Inhibitor, die gemäß der Erfindung dadurch gekennzeichnet ist, duU man als Polymerisations-Inhibitor ein »i./f-ungesiittigtes Nitril der allgemeinen Formel *5The subject of the present invention is the stabilization of butadiene! 1,3), isoprene and 1,3-pentadiene or mixtures thereof against polymerization in a polar solvent at elevated temperatures characterized by an organic polymerization inhibitor according to the invention is, as a polymerization inhibitor, an unsaturated nitrile of the general formula * 5

R₁CH -C(KjKN
umfin U. Wasserstoff, Phenyl, C,-C_h-Alkyl oder C,-C_h-Alkenyl und R₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-AlKyI. welches durch eine Cyan-, Nitro-, Mercapto- oder Hydrox-ygruppe substituiert sein kann, bedeutet, eine aliphatische Nitro-Verbindung der allgemeinen FürmolR ₁ CH -C (KjKN
umfin U. hydrogen, phenyl, C, -C alkyl or C _h, C _h alkenyl and R ₂ is hydrogen or C ₁ -C ₄ -AlKyI. which can be substituted by a cyano, nitro, mercapto or hydroxyl group means an aliphatic nitro compound of the general formula

worin R₃ Tür ein C₁-C₈-AlKyI oder C.-Q-Alkeriyl steht, ein aromatisches Mercaptan der allgemeinen Formelwherein R ₃ door is a C ₁ -C ₈ -AlKyI or C.-Q-Alkeriyl, an aromatic mercaptan of the general formula

SHSH

"Γ
X„"Γ
X "

worin X Tür NH,, Halogen, COOH, COOR₄ (wobei R₄ C,-C₄-Alkyl ist), OCHj, SH, NO₂ oder C₁-C₄-AIk'-! steht und /1 O, 1 oder 2 bedeutet, Zimtaldehyd, Aldoi. u-Nitroso-/f-naphthol, Isatin und/oder Mor^holin zu setzt.wherein X door is NH ,, halogen, COOH, COOR ₄ (where R _{4 is} C, -C ₄ -alkyl), OCHj, SH, NO ₂ or C ₁ -C ₄ -Alk'-! and / 1 means O, 1 or 2, cinnamaldehyde, aldoi. u-nitroso- / f-naphthol, isatin and / or mor ^ holin too.

Die Stabilisierung erfolgt sogar dann, wenn Eiser, rost gegenwärtig ist, von dem im allgemeinen angt nommen wird, daß er die Polymerisation von Butadien. Isopren oder 1,3-Pentadien bei erhöhten Temperature!, beschleunigt. Die vorliegende Erfindung ermöglich! es weiterhin, die Polymerisation von Butadien, Isopren oder 1,3-Pentad^en sogar dann zu verhindern, wem· Wasser in einer diese konjugierte Diene enthaltenden Lösung anwesend ist. Der Ausdruck »1.3-Pentadier. im Sinne der vorliegenden Erfindung soll sowohl die eis- als auch die trans-1,3-Pentadiene umfassen.Stabilization occurs even when there is iron, rust, which is generally believed it is believed that he was the polymerization of butadiene. Isoprene or 1,3-pentadiene at elevated temperatures !, accelerated. The present invention makes it possible! it continues, the polymerization of butadiene, isoprene or 1,3-pentad ^ en even then to prevent whom Water is present in a solution containing these conjugated dienes. The expression "1.3 Pentadians. For the purposes of the present invention, both cis and trans-1,3-pentadienes are intended to be included.

Der Erfindungsgedanke ist insbesondere anwendbar auf solche Lösungen, bei denen das Lösungsmittel ein typisches Lösungsmittel ist, wie es für die Abtrennung von Butadien, Isopren, oder 1,3-Pentadien aus Butadien-, Isopren- oder 1,3-Pentadien-haltigen Ciasmischungen durch Lösungsmittelabsorption oder extraktive Destillation, wie oben beschrieben, verwendet wird. Gemäß der vorliegenden Erfindung ist es daher möglich, Butadien, Isopren oder 1,3-Pentadien stabil und kontinuierlich über ausgedehnte Zeiträume aus den Gasmischungen abzutrennen, die Butadien, Isopren oder 1,3-Pentadien enthalten, und zwar mittels der Lösungsmittclabsorption und extraktiven Destillation, ohne daß Apparaturen angewendet werden müssen, die von derart teuren Materialien, wie rostfreiem Stahl, hergestellt sind.The concept of the invention is particularly applicable to those solutions in which the solvent is a typical solvent is, as it is for the separation of butadiene, isoprene, or 1,3-pentadiene from butadiene, Isoprene- or 1,3-pentadiene-containing ciasmixtures by solvent absorption or extractive Distillation as described above is used. According to the present invention, therefore, it is possible, butadiene, isoprene or 1,3-pentadiene stably and continuously over extended periods of time to separate the gas mixtures containing butadiene, isoprene or 1,3-pentadiene, by means of solvent absorption and extractive distillation, without having to use equipment made of such expensive materials as stainless Steel.

Wenn auch die Menge der verwendeten als Polymerisations-Inhibitor wirkenden Verbuidung in weiten Grenzen schwanken kann in Abhängigkeit von zahlreichen Faktoren wie der Klasse des Lösungsmittels, dem Wassergehalt des Lösungsmittels, den Verfahrensbedingungen und der Gegenwart oder Abwesenheit von Eisenrost, ist es im allgemeinen zufriedenstellend, eine Menge von 0.01 bis 10%, vorzugsweise 0,05 bis 5%. bezogen auf das Gewicht des Lösungsmittel·,, anzuwenden. Fs ist jedoch auch möglich, größere Anteile zuzuset/en. falls dies gewünscht wird, da keine besonderen nachteiligen Effekte beobachtet werden.Even if the amount of the compound used, which acts as a polymerization inhibitor, is wide Limits can vary depending on numerous factors such as the class of solvent, the water content of the solvent, the process conditions and the presence or absence of iron rust, it is generally satisfactory an amount of 0.01 to 10%, preferably 0.05 to 5%. based on the weight of the solvent · ,, to be used. Fs is also possible, however, larger Share / s to be added. if so desired, there are none particular adverse effects are observed.

Bevorzugte '/,//-ungesättigte Nitrile sind Acrylnitril, Metacrylnitril, /imlnitril, Crotonnitril, «-Cyanoäthylacrylnitril. Preferred '/, // - unsaturated nitriles are acrylonitrile, Methacrylonitrile, iminitrile, crotononitrile, α-cyanoethyl acrylonitrile.

Geeignete aliphatische Nitroverbindungen sind Nitromethaii, Nitroäthan. 2-Nitropropan, Nitroilthylen, 2-Nitrobuten-l, Nitrohexan.Suitable aliphatic nitro compounds are nitromethaii, nitroethane. 2-nitropropane, nitroilethylene, 2-nitrobutene-1, nitrohexane.

Geeignete aromatische Mercaptane sind Thiophene!, ο- fhiocresol, Dithioresorcinol, p-Aminothioi^rienol, m-Chlorthiophcnol, Thiosalieylsäurc, Athylthiosalicylat, p-Methoxylhiophenol, p-Nitrolhiophenol. Suitable aromatic mercaptans are thiophenes !, ο- fhiocresol, dithioresorcinol, p-aminothioi ^ rienol, m-Chlorothiophynol, Thiosalieylsäurc, Ethylthiosalicylat, p-methoxylhiophenol, p-nitrolhiophenol.

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Hie obenerwähnten Polymerisations-Inhibitoren löniien allein oder in Kombination verwendet werden. Is ist auch möglich, diese Polymerisations-Inhibitoren fusammen rr.it einem bekannten konventionellen |\il>, merisalions-lnhibitor zu verwenden, wie Furfural, Benzaldehyd oder einer aromatischen Nitroverbinjuiiü. wobei ein erhöhter Effekt hinsichtlich der Verhinderung der unerwünschten Polymerisation erzielt wird.The above-mentioned polymerization inhibitors löniien can be used alone or in combination. It is also possible to combine these polymerization inhibitors with a known conventional Use a merisalion inhibitor, such as furfural, benzaldehyde or an aromatic nitroverbinjuiiü. whereby an increased effect in terms of preventing the undesired polymerization is achieved will.

I )er polymerisationsverhindernde Eiffekt gemiiü der l-.rlindung wird weiterhin verstärkt durch die gemeinsame Gegenwart von Substanzen im System, die zur Verwendung als Polymerisations-Inhibitoren oder Stabilisatoren von ungesättigten Verbindungen allge-Γ,-,-.-ιη bekannt sind. Hs können die konventionellen N-engen oder geringere Mengen von solchen Substan- /■:,. angewandt werden. Vermutlich ist dies das Ergebrv? einer synergistischen Wirkung der einen oder !eren Art zwischen diesen Substanzen und den ge-ϋ'ι der vorliegenden Erfindung verwendeten Zui/^offen. Bekannte Substanzen dieser Klasse sind >pielsweise Natriumnitrit, Hydrochinon. Methylen- : 11. Schwefel, phenolische Verbindungen, wie terres Butylcatechol, und aromatische Amine, wie Vtphthylamin. ■ ·5I) the polymerisation-preventing effect according to the oil bond is further intensified by the common presence in the system of substances which are generally known for use as polymerisation inhibitors or stabilizers of unsaturated compounds. Hs can be the conventional N-narrow or smaller amounts of such substances / ■:,. can be applied. Presumably this is the result? a synergistic effect of one kind or another between these substances and the additives used in the present invention. Well-known substances in this class are, for example, sodium nitrite and hydroquinone. Methylene: 11. Sulfur, phenolic compounds such as terres butylcatechol, and aromatic amines such as phthylamine. ■ · 5

Außerdem sinkt der polymcrisationsinhibierende Effekt dieser Verbindungen selbst in Gegenwart von Acetylenen wie Methylacetylen, Vinylacetylen, Propylacetylen oder Allenen wie 1,2-Butadien in keiner Weise.In addition, the polymerization-inhibiting effect of these compounds decreases even in the presence of Acetylenes such as methylacetylene, vinyl acetylene, propylacetylene or allenes such as 1,2-butadiene in none Wise.

Die Polymerisations-Inhibitoren gemäß der vorliegenden Erfindung sind auch in Ciegenwart von gesättigten Kohlenwasserstoffen wie Butan, n-Pentan und Isopentan, Monoolefine wie Buten-!, Isohuten, Penten-1, Penten-2und 2-Methylbuten-l sowie Cyclopentadien wirksam. Dementsprechend ist der Zusatz von diesen Polymerisations-Inhibitoren zu den sogenannten C₄- oder C₅-Kohlenwasserstoff-Fraktionen vollständig wirksam, um eine ungewiinschte Polymerisation von Butadien, Isopren oder 1,3-Pentadien zu verhindern.The polymerization inhibitors according to the present invention are also effective in the presence of saturated hydrocarbons such as butane, n-pentane and isopentane, monoolefins such as butene, iso-butene, pentene-1, pentene-2 and 2-methylbutene-1 and cyclopentadiene. Accordingly, the addition of these polymerization inhibitors to the so-called C ₄ or C ₅ hydrocarbon fractions is completely effective in preventing undesired polymerization of butadiene, isoprene or 1,3-pentadiene.

An Hand der folgenden Beispiele wird die Erfindung weiter erläutert.The invention is further illustrated by the following examples.

Example I.

Ein Glasrohr wurde mit Dimethylformamid und verschiedenen Zusatzstoffen in den nachfolgend angegebenen Mengen beschickt; Butadien wurde bis zu einem überdruck von 6 kg,cnr eingeleitet, wobei die Temperatur auf 150 C gehalten wurde. Bei einer I Intersuchung der Lösungen nach 48 Stunden wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:A glass tube was made with dimethylformamide and various additives in the following Quantities charged; Butadiene was introduced up to an overpressure of 6 kg, cnr, with the Temperature was kept at 150 ° C. When the solutions were examined after 48 hours get the following results:

•rohe
Nr• raw
No

Zugescl/icr StoffAdditional material

Nichtsnothing

Nalriumnitrit (5(X) ppm) Hydrochinon (10(KMl ppm) Methylenblau (H)(MK) ppm)Sodium nitrite (5 (X) ppm) hydroquinone (10 (KMl ppm) Methylene blue (H) (MK) ppm)

4-t-Butylcatechol (H)(MM) ppm) N.N-Diäthylhydroxylamin (2(K) ppm) N.N-Diäthylhydroxylamin (5 Volumprozent) Zimtaldehyd (5 Volumprozent) Aldol (5 Volumprozent) Acrylnitril (5 Volumprozent) K-Cyanoäthylacrylnitril (I Volumprozent) Metacrylnitril (5 Volumprozent) 'i-Nilroso-/(-naphlhol (H)(KM) ppm) Thiophenol (0.5 Volumprozent) Thiosalicylsäure (5(KK) ppm) Isatin (5(KK) ppm)
Morpholin (5 Volumprozent) Nitromethan (I Volumprozent) Nitroiilhan (2 Volumprozent) 2-Nitropropan (3 Volumprozent)4-t-butylcatechol (H) (MM) ppm) NN-diethylhydroxylamine (2 (K) ppm) NN-diethylhydroxylamine (5 percent by volume) cinnamaldehyde (5 percent by volume) aldol (5 percent by volume) acrylonitrile (5 percent by volume) K-cyanoethyl acrylonitrile (I Percent by volume) methacrylonitrile (5 percent by volume) 'i-Nilroso - / (- naphlhol (H) (KM) ppm) thiophenol (0.5 percent by volume) thiosalicylic acid (5 (KK) ppm) isatin (5 (KK) ppm)
Morpholine (5 percent by volume) Nitromethane (I percent by volume) Nitroilhan (2 percent by volume) 2-Nitropropane (3 percent by volume)

Zustand eier LösungState egg solution

eine große Menge von Polymerisata large amount of polymer

hat sich gebildet
trübe. Polymer abgeschieden
trübe. Polymer abgeschieden
eine große Menge von Polymerisathas formed
cloudy. Deposited polymer
cloudy. Deposited polymer
a large amount of polymer

hat sich gebildet
Polymer abgeschieden
Polymer abgeschieden
trübe (enthält Polymer)
wenig trübe
wenig trübe
praktisch transparent
wenig trübe
wenig trübe
praktisch transparent
transparent
praktisch transparent
trübe
trübehas formed
Deposited polymer
Deposited polymer
cloudy (contains polymer)
little cloudy
little cloudy
practically transparent
little cloudy
little cloudy
practically transparent
transparent
practically transparent
cloudy
cloudy

vollständig transparent
vollständig transparent
transparentcompletely transparent
completely transparent
transparent

Example 2

einen überdruck von ft kgem² eingeführt, wobei dieintroduced an overpressure of ft kgem ² , with the

tun Autoklav, der auf seiner inneren Wand Hiscn- fts Temperatur auf 155 C gehalten wurde. Die Mischundo autoclave, the temperature of which was kept at 155 C on its inner wall. The mishun

rost enthüll, wurde mit Dimethylformamid und den verschiedenen Verbindungen in den nachfolgend aiiitcKcncnen Mengen beschickt. Butadien wurde bis auf gen waren in Kontakt mit dem Eisenrost. Bei der (intersuchung der I ösungen nach 48 Stunden wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:rust revealing was made with dimethylformamide and the various connections in the following items Quantities loaded. Butadiene was used except for when they were in contact with the iron rust. In the (Examination of the solutions after 48 hours gave the following results:

PriihePriihe

SliifTSliifT

Nichtsnothing

Zimtaldehyd |5 Volumprozent) ^ldol (5 Volumprozent) (j-Niirnso-/(-naphlhol (K)(X)O ppm) Isatin (5000 ppm) Morpholin (I Volumprozent) Acrylnitril (5 Volumprozent) (i-Cyanoäthylacrylnitril (1 Volumprozent) Melacrylmtril (5 Volumprozent) Thiophenol (50(X) ppm) Thiosalicylsäure (5000 ppm) Nilromethan (I Volumprozent) Nitroüthan (5 Volumprozent) Zustund der LösungCinnamaldehyde | 5 percent by volume) ^ ldol (5 percent by volume) (j-Niirnso - / (- naphlhol (K) (X) O ppm) isatin (5000 ppm) Morpholine (I percent by volume) acrylonitrile (5 percent by volume) (i-cyanoethyl acrylonitrile (1 percent by volume) Melacrylmtril (5 percent by volume) thiophenol (50 (X) ppm) thiosalicylic acid (5000 ppm) Nilromethane (I volume percent) nitroutane (5 volume percent) State of the solution

eine grolie Menge von Polymerisata large amount of polymer

hat sich gebildet wenig trübe wenig trübe transparent transparent trübehas formed a little cloudy a little cloudy transparent transparent cloudy

wenig trübe transparent transparent transparent transparentslightly cloudy transparent transparent transparent transparent

vollständig transp^irenl wenig trübecompletely transp ^ir enl little cloudy

^c ' ^s P ' ^e " einem überdruck von 5,5 kg/cnr eingeleitet, wobei ^c ' ^s P' ^e "an overpressure of 5.5 kg / cnr is initiated, whereby

fun Autoklav, der auf seiner inneren Wand Eisen- 25 die Temperatur auf 155' C gehalten wurde. Die Mi-fun autoclave, the temperature of which was kept at 155 ° C on its inner iron wall. The Mi

rost enthüll, wurde mit Dimethylformamid und den verschiedenen Verbindungen in den nachfolgend angegebenen Mengen beschickt. Butadien wurde bis zu schungcn waren in Kontakt mit dem Eisenrost. Bei einer Untersuchung der Lösungen nach 40 Stunden wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:Rust revealing was made with dimethylformamide and the various compounds listed below Quantities loaded. Butadiene was cured until it was in contact with the iron rust. at Examination of the solutions after 40 hours gave the following results:

9 10 Il 12 13 14 15 16 17 IK 199 10 Il 12 13 14 15 16 17 IK 19th

Zugesetzter SlofTAdded SlofT

Nichtsnothing

Natriumnilril (2(X) ppm) Schwefel (5(X) ppm) Hydrochinon (5(X) ppm) Methylenblau (5(X) ppm) /f-Naphthylamin (500 ppm) 4-t-Bulylcatechol (5(X) ppm) Zimtaldehyd (5 Volumprozent) Hydrochinon (5(X) ppm) Zimtaldchyd (5 Volumprozent) Schwefel (5(X) ppm) Aldol (5 Volumprozent) /(-Napiv'hylamin (5(X) ppm) AcrylnitrilSodium Nilril (2 (X) ppm) Sulfur (5 (X) ppm) Hydroquinone (5 (X) ppm) Methylene blue (5 (X) ppm) / f-naphthylamine (500 ppm) 4-t-bulylcatechol (5 (X) ppm) Cinnamaldehyde (5 percent by volume) hydroquinone (5 (X) ppm) cinnamaldehyde (5 percent by volume) Sulfur (5 (X) ppm) Aldol (5 percent by volume) / (- Napiv'hylamine (5 (X) ppm) Acrylonitrile

4-t-Butylcatcchol (500 ppm) K-Nitroso-/f-naphthol (K)(XX) ppm) Hydrochinon (5(X) ppm) .i-Nitroso-/(-naphthol (10(XX) ppm) Methylenblau (500 ppm) Thiophenol (0.5 Volumprozent) Hydrochinon (5(X) ppm) Thiophenol (0.5 Volumprozent) Methylenblau (500 ppm) Isatin (5000 ppm) Schwefel (5(X) ppm) Isatin (5(XX) ppm) Hydrochinon (5(X) ppm) Nitror.fithan (I Volumprozent) 4-t-lhilylcalcchol (5(X) ppm) Nilromethan (I Volumprozent) NiilriUMiiiilrit (2(X) ppm) Zustand der Lösung4-t-butylcatcchol (500 ppm) K-nitroso- / f-naphthol (K) (XX) ppm) Hydroquinone (5 (X) ppm) .i-Nitroso - / (- naphthol (10 (XX) ppm) Methylene blue (500 ppm) thiophenol (0.5 volume percent) hydroquinone (5 (X) ppm) thiophenol (0.5 volume percent) Methylene blue (500 ppm) isatin (5000 ppm) sulfur (5 (X) ppm) isatin (5 (XX) ppm) Hydroquinone (5 (X) ppm) Nitror.fithan (I percent by volume) 4-t-lhilylcalcchol (5 (X) ppm) Nilromethane (I volume percent) NiilriUMiiiilrit (2 (X) ppm) State of the solution

eine große Menge von Polymerisata large amount of polymer

hat sich gebildet trübehas formed cloudy

Polymer abgeschieden Polymer abgeschieden Polymer abgeschieden Polymer abgeschieden Polymer abgeschieden transparentPolymer deposited polymer deposited polymer deposited polymer deposited Polymer deposited transparent

praktisch transparentpractically transparent

wenig trübelittle cloudy

transparenttransparent

'transparent'transparent

transparenttransparent

praktisch transparentpractically transparent

transparenttransparent

J ⁸ J ⁸

H ci s ρ i c I 4 "^ H ci s ρ ic I 4 "^

Hs wurden die gleichen Hedingungen wie im Beispiel 3 beschrieben angewandt, um die gemeinsame Wirkung /on zwei Verbindungen, die von den Polymerisationsinhibitoren gemäß der vorliegenden Erfindung ausge- «ucht wurden, zu ermitteln. Die Ergebnisse sind nachfolgend wiedergegeben.The same conditions as described in Example 3 were applied in order to achieve the joint effect / on two compounds which are distinguished from the polymerization inhibitors according to the present invention «Were tried to investigate. The results are shown below.

Probe
Nr.sample
No. Zugesetzter StofTAdded substance Zustand der LösungState of the solution II. Zimtaldchyd (3 Volumprozent)Cinnamon alchyd (3 percent by volume) wenig (rübelittle (turnip <i-Nitroso-/(-naphthol (5(KM) ppm)<i-Nitroso - / (- naphthol (5 (KM) ppm) 22 Aldol (3 Volumprozent)Aldol (3 percent by volume) wenig trübelittle cloudy Mctacrylnilril (2 Volumprozent)Mctacrylnilril (2 percent by volume) 33 Aldol (3 Volumprozent)Aldol (3 percent by volume) wenig trübelittle cloudy Nitroäthan (2 Volumprozent)Nitroethane (2 percent by volume) 44th (i-Cyanoäthylacrylnitril (1 Volumprozent)(i-cyanoethyl acrylonitrile (1 percent by volume) praktisch transparentpractically transparent fi-Nitroso-/f-napnthol (5(XK) ppm)fi-nitroso- / f-napnthol (5 (XK) ppm) 55 /(-Cyanoäthylacrylnitril (I Volumprozent)/ (- Cyanoethyl acrylonitrile (I volume percent) wenig trübelittle cloudy 2-Nitropropan (I Volumprozent)2-nitropropane (I volume percent) 66th (i-Cyanoiilhylacrylnilrii (1 Volumprozent)(i-Cyanoiilhylacrylnilrii (1 percent by volume) praktisch transparentpractically transparent Isatin (3(MX) ppm)Isatin (3 (MX) ppm) 77th Morpholin (3 Volumprozent)Morpholine (3 percent by volume) transparenttransparent Thiosalicylsäurc (5(XX) ppm)Thiosalicylic acid (5 (XX) ppm) 88th Morpholin (3 Volumprozent)Morpholine (3 percent by volume) wenig trübelittle cloudy Mctacrylnitril (2 Volumprozent)Mctacrylonitrile (2 percent by volume) 99 Nitromethan (1 Volumprozent)Nitromethane (1 percent by volume) transparenttransparent Isatin (5(X)O ppm)Isatin (5 (X) O ppm) K)K) Isatin (3(XX) ppm)Isatin (3 (XX) ppm) praktisch tranrparentpractically transparent Morpholin (3 Volumprozent)Morpholine (3 percent by volume) IlIl IsatinIsatin wenig trübelittle cloudy »i-Nitroso-/(-naphthol (5000 ppm)»I-Nitroso - / (- naphthol (5000 ppm)

Example 5

Der im Beispiel 3 verwendete Autoklav wurde mit einem Manometer-Druck, d. h. einem überdruck vorThe autoclave used in Example 3 was pressurized with a manometer, i.e. H. an overprint

Dimethylformamid und den verschiedenen Zusatz- 40 3.5 kg/cm². Die Gemische waren in Kontakt mit denDimethylformamide and the various additives 40 3.5 kg / cm ² . The mixtures were in contact with the

stoffen in den nachfolgend angegebenen Mengen be- Eisenrost. Nach 48 Stunden wurden die Zustände dcimaterials in the following amounts are iron rust. After 48 hours the states dci

schickt. Dann wurde, während die Temperatur auf Lösungen untersucht, wobei die folgenden Ergebnisstsends. Then, while the temperature was checked for solutions, the following results were found

155°C gehalten wurde. Isopren eingeleitet, bis zu gefunden wurden:155 ° C was maintained. Isoprene discharged until found:

Probe
Nr.sample
No. Zugesetzter StoffAdded fabric Nichtsnothing Zustand der LösungState of the solution 11 eine große Menge von Polymer-jata large amount of polymer jat Natriumnilril (200 ppm)Sodium nilril (200 ppm) hat sich gebildethas formed 22 Schwefel (5(M) ppm)Sulfur (5 (M) ppm) Polymer abgeschiedenDeposited polymer 33 eine große Menge von Polymerisata large amount of polymer Hydrochinon (500 ppm)Hydroquinone (500 ppm) hat sich gebildethas formed 44th Methylenblau (500 ppm)Methylene blue (500 ppm) desgl.the same 55 /i-Naphthylamin (500 ppm)/ i-naphthylamine (500 ppm) desgl.the same 66th 4-t-Butylcatcchol (5(M) ppm)4-t-butylcatcchol (5 (M) ppm) desgl.the same 77th N.N-Diäthylhydroxylamin (500 ppm)N.N-diethylhydroxylamine (500 ppm) desgl.the same 88th fi-Cyanoäthylacrylnitril (1 Volumprozent)fi-cyanoethyl acrylonitrile (1 percent by volume) Polymer abgeschiedenDeposited polymer 99 Thiosalicylsäure (50(K) ppm)Thiosalicylic acid (50 (K) ppm) wenig trübelittle cloudy 1010 Nilromethan (1 Volumprozent)Nilromethane (1 percent by volume) praktisch transparentpractically transparent IlIl transparenttransparent

-(-Nitroso-rf-naphthol (10 000 ppm)- (- Nitroso-rf-naphthol (10,000 ppm)

Aldol (5 Volumprozent) Schwefel (500 ppm)Aldol (5 percent by volume) sulfur (500 ppm)

trübe, jedoch keine Bildung voncloudy, but no formation of

Polymerisat trübeThe polymer is cloudy

20462046

Fortsetzungcontinuation

1010

14 1514th 15th

Isiitin (500() ppm) 4-t-Butylcatcchol (500 ppm) Morpholin (I Volumprozent) Natriumnitrit (200 ppm)Isiitin (500 () ppm) 4-t-Butylcatcchol (500 ppm) Morpholine (I percent by volume) sodium nitrite (200 ppm)

Zustand der LösungState of the solution Example 6

Ein Autoklav, der auf seiner inneren Wand liiscnlost enthält, wurde mit Dimethylformamid und verschiedenen Zusatzstoffen in den nachfolgend angegebenen Mengen beschickt, wobei die Temperatur auf 155"C gehalten wurde und 1,3-Pentadien (67:33An autoclave that loosens on its inner wall Contains was made with dimethylformamide and various additives in the following Quantities charged, keeping the temperature at 155 "C and 1,3-pentadiene (67:33

praktisch transparent
transparentpractically transparent
transparent

[bezogen auf das Gewicht] trans-1,3-Pentadicn/cis-1.3-Pentadien) bis auf einen überdruck von 3 kg/cm² eingeleitet wurde. Die Gemische waren in Kontakt mit dem Eisenrost. Nach 20 Stunden wurden die Zustände der lösungen untersucht, wobei die folgenden Ergebnisse ermittelt wurden.[based on the weight] trans-1,3-pentadiene / cis-1,3-pentadiene) was introduced up to an excess pressure of 3 kg / cm ² . The mixtures were in contact with the iron rust. After 20 hours, the conditions of the solutions were examined, whereby the following results were found.

Probe
Nr.sample
No. Zugesetzter StoffAdded fabric Nichtsnothing Zustand der LösungState of the solution II. eine große Menge von Polymerisata large amount of polymer Natriumnitrit (2(X) ppm)Sodium nitrite (2 (X) ppm) hat sich gebildethas formed 22 Schwefel (500 ppm)Sulfur (500 ppm) Polymer abgeschiedenDeposited polymer 33 Hydrochinon (500 ppm)Hydroquinone (500 ppm) Polymer abgeschiedenDeposited polymer 44th fi-Nitroso-/(-naphthol (10 (XX) ppm)fi-nitroso - / (- naphthol (10 (XX) ppm) Polymer abgeschiedenDeposited polymer 55 Isatin (10 000 ppm)Isatin (10,000 ppm) transparenttransparent 66th Metacrylnitril (5 Volumprozent)Methacrylonitrile (5 percent by volume) transparenttransparent 77th (i-Cyanoäthylacrylnitril (I Volumprozent)(i-cyanoethyl acrylonitrile (I volume percent) praktisch transparentpractically transparent 88th Thiosalicylsäure (5000 ppm)Thiosalicylic acid (5000 ppm) transparenttransparent 99 Nitromethan (1 Volumprozent)Nitromethane (1 percent by volume) transparenttransparent 1010 wenig trübelittle cloudy

Example 7

Der in den vorhergehenden Beispielen verwendete Autoklav wurde mit Dimethylformamid und verschiedenen Zusatzstoffen in den nachfolgend angegebinen Mengen beschickt. Während die Temperatur auf 125 C gehalten wurde, wurde ein Kohlenwasserstoffgemisch, bestehend aus 40 Volumprozent Butadien. 30 Volumprozent Isopren und 30 Volumprozeni 1.3-Pentadien (welches aus 67 Gewichtsprozenter trans-1.3-Pentadien und 33 Gewichtsprozent eis 1,3-Pentadien bestand), bis auf einen überdruck vor 5,0 kg/cm² eingeleitet. Nach 48 Stunden wurden di< Lösungen untersucht, wobei die folgenden Ergebnissi ermittelt wurden.The autoclave used in the previous examples was charged with dimethylformamide and various additives in the amounts given below. While the temperature was kept at 125 C, a hydrocarbon mixture consisting of 40 percent by volume of butadiene. 30 percent by volume of isoprene and 30 percent by volume of 1,3-pentadiene (which consisted of 67 percent by weight of trans-1,3-pentadiene and 33 percent by weight of 1,3-pentadiene), except for an overpressure of 5.0 kg / cm ² . After 48 hours, the solutions were examined and the following results were obtained.

Probe
Nr.sample
No. Zugesetzter Stoff Added fabric Nichtsnothing Zustand der LösungState of the solution 11 Natriumnitrit (200 ppm)Sodium nitrite (200 ppm) Polymer abgeschiedenDeposited polymer 22 Hydrochinon (500 ppm)Hydroquinone (500 ppm) trübecloudy 33 Methylenblau (500 ppm)Methylene blue (500 ppm) Polymer abgeschiedenDeposited polymer 44th 4-t-Butylcatechol (500 ppm)4-t-butylcatechol (500 ppm) Polymer abgeschiedenDeposited polymer 55 a-Cyanoäthylacrylnitril (5 Volumprozent)a-cyanoethyl acrylonitrile (5 percent by volume) Polymer abgeschiedenDeposited polymer 66th Nitroäthan (1 Volumprozent)Nitroethane (1 percent by volume) transparenttransparent 77th a-Nitroso-zf-naphthol (1000 ppm)a-nitroso-zf-naphthol (1000 ppm) transparenttransparent 88th Hydrochinon (500 ppm)Hydroquinone (500 ppm) transparenttransparent Thiosalicylsäure (5000 ppm)Thiosalicylic acid (5000 ppm) 99 Methylenblau (500 ppm)Methylene blue (500 ppm) transparenttransparent

Example 8

Der Autoklav, der auf seiner inneren Wand Eisen- 65 gehalten wurde, wurde Butadien bis auf einen, übe lost enthält, wurde mit Acetonitril und verschiedenen druck von 7 kg/cm² eingeleitet. Nach 20 Stunde Zusatzstoffen in den nachfolgend angegebenen Men- wurden die Lösungen untersucht, wobei die folgende «en beschickt. Während die Temperatur auf 120' C Ergebnisse ermittelt wurden.The autoclave, which was held on its inner wall iron-65, was butadiene contained except for one, overturned, was introduced with acetonitrile and various pressure of 7 kg / cm ² . After 20 hours of additives in the men- tion given below, the solutions were examined, with the following items being charged. Results were determined while the temperature was at 120 ° C.

20462046

Probesample
Nr.No. Zugesetzter StoffAdded fabric Nichtsnothing Zustand der LosungState of the solution II. Zimtaldehyd (5 Volumprozent)Cinnamaldehyde (5 percent by volume) Polymer abgeschiedenDeposited polymer 22 Aldol (5 Volumprozent)Aldol (5 percent by volume) wenig trübelittle cloudy 33 Acrylnitril (5 Volumprozent)Acrylonitrile (5 percent by volume) wenig trübelittle cloudy 44th Metacrylnitril (S Volumprozent)Methacrylonitrile (S percent by volume) wenig trübelittle cloudy 55 »i-Cyanoäthyiacrylnitril (3 Volumprozent)»I-cyanoethyiacrylonitrile (3 percent by volume) wenig trübelittle cloudy 66th Thiophenol (I Volumprozent)Thiophenol (I percent by volume) transparenttransparent 77th Thiosalicylsäure (10 000 ppm)Thiosalicylic acid (10,000 ppm) transparenttransparent 88th Nitromclhan (I Volumprozent)Nitromclhan (I percent by volume) transparenttransparent 99 Nitroäthan (I Volumprozent)Nitroethane (I volume percent) transparenttransparent IOIO 2-Nitropropan (I Volumprozent)2-nitropropane (I volume percent) praktisch transparentpractically transparent IlIl <i-Nitroso-//-naphthol (10 000 ppm)<i-Nitroso - // - naphthol (10,000 ppm) wenig trübelittle cloudy 1212th Isatin (10 000 ppm)Isatin (10,000 ppm) transparenttransparent 1313th Morpholin (5 Volumprozent)Morpholine (5 percent by volume) transparenttransparent 1414th praktisch transparentpractically transparent

Beispiel 9Example 9

gehalten wurde, wurde Isopren bis auf einen ober Der in den Beispielen 2 bis 8 verwendete Autoklav 25 druck von 3,5 kg/cm² eingeleitet. Die Gemische warerWas held, isoprene was introduced to an above the autoclave 25 used in Examples 2 to 8 pressure of 3.5 kg / cm ² . The mixtures were warmer

in Kontakt mit dem Eisenrost. Nach 20 Stunden wur den die Lösungen untersucht, wobei die folgender Ergebnisse ermittelt wurden.in contact with the iron grate. After 20 hours, examined the solutions and found the following results.

•rurde mit N-Methylpyrrolidon und verschiedenen Zusatzstoffen in den nachfolgend angegebenen Mengen beschickt. Während die Temperatur auf 120 C• rurde with N-methylpyrrolidone and various Additives charged in the following amounts. While the temperature rises to 120 C

Probesample
Nr.No. Zugesetzter StoffAdded fabric Nichtsnothing Zustand der LösungState of the solution II. eine große Menge von Polymerisata large amount of polymer Natriumnitrit (500 ppm)Sodium nitrite (500 ppm) hat sich gebildethas formed 22 Hydrochinon (10 000 ppm)Hydroquinone (10,000 ppm) trübecloudy 33 4-t-BuIylcatecho! (10 000 ppm)4-t BuIylcatecho! (10,000 ppm) Polymer abgeschiedenDeposited polymer 44th N,N-Diäthylhydroxylamin (500 ppm)N, N-diethylhydroxylamine (500 ppm) trübecloudy 55 N.N-Diälhylhydroxylamin (5 Volumprozent)N.N-diethylhydroxylamine (5 percent by volume) Polymer abgeschiedenDeposited polymer 66th Aldol (5 Volumprozent)Aldol (5 percent by volume) trübecloudy 77th Zimtaldehyd (5 Volumprozent)Cinnamaldehyde (5 percent by volume) wenig trübelittle cloudy 88th Acrylnitril (5 Volumprozent)Acrylonitrile (5 percent by volume) wenig trübelittle cloudy 99 fi-Cyanoäthylacrylnitril (3 Volumprozent)fi-cyanoethyl acrylonitrile (3 percent by volume) praktisch transparentpractically transparent 1010 Metacrylnitril (5 Volumprozent)Methacrylonitrile (5 percent by volume) transparenttransparent IlIl u-Nitroso-/f-naphthol (10 000 ppm)u-nitroso / f-naphthol (10,000 ppm) transparenttransparent 1212th Thiosalicylsäure (10 000 ppm)Thiosalicylic acid (10,000 ppm) transparenttransparent 1313th Morpholin (5 Volumprozent)Morpholine (5 percent by volume) transparenttransparent 1414th Nitromethan (3 Volumprozent)Nitromethane (3 percent by volume) wenig trübelittle cloudy 1515th wenig trübelittle cloudy

Beispiel 10Example 10

Ein Autoklav, der auf seiner inneren Wand Eisenrost enthält, wurde mit Dimethylformamid und verschiedenen Zusatzstoffen in den nachfolgend angegebenen Mengen beschickt. Während die Temperatur auf 155 C gehalten wurde, wurde eine C₅-Kohlenwasserstoff-Fraktion bis auf einen überdruck von 3,0 kg/cm² eingeleitet, die die folgende Zusammensetzung aufwies:An autoclave with iron rust on its inner wall was charged with dimethylformamide and various additives in the amounts given below. While the temperature was kept at 155 C, a C ₅ hydrocarbon fraction was introduced up to an excess pressure of 3.0 kg / cm ² , which had the following composition:

6565

n-Pentan . 24,35n-pentane. 24.35

i-Pentan 15,02i-pentane 15.02

Isopren 15,08Isoprene 15.08

2-Methylbuten-l 6,712-methylbutene-l 6.71

Penten-1 5,61Pentene-1 5.61

MolprozentMole percent

trans-1,3-Pentadien 5,35trans-1,3-pentadiene 5.35

Cyclopentadien 4,58Cyclopentadiene 4.58

trans-Penten-2 3,83trans-pentene-2 3.83

2-Methylbuten-2 3,322-methylbutene-2 3.32

cis-l,3-Pentadien 3,06cis-1,3-pentadiene 3.06

Cyclopenten 2,61Cyclopentene 2.61

cis-Penten-2 2,27cis-pentene-2 2.27

1,4-Pentadien 1,461,4-pentadiene 1.46

2-Methylbuten-l 1,132-methylbutene-1 1.13

Cyclopentan 0,%Cyclopentane 0.% Acetylen (berechnet als «-Acetylen) 600 ppmAcetylene (calculated as α-acetylene) 600 ppm

Die Gemische waren in Kontakt mit den· Eisenros Nach 48 Stunden wurden die Lösungen untersuch wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden.The mixtures were in contact with the iron roses After 48 hours, the solutions were examined and the following results were obtained.

?0 46? 0 46

PfobePfobe
Nr.No. Zugesetzter SlofTAdded SlofT Nichtsnothing Zustand der LösungState of the solution II. eine große Menge von Polymerisata large amount of polymer Zimtaldchyd (5 Volumprozent)Cinnamon alchyd (5 percent by volume) hat sich gebildethas formed 22 Aldol (5 Volumprozent)Aldol (5 percent by volume) wenig trübelittle cloudy 33 (i-Cyanoäthylacrylnitril (3 Volumprozent)(i-cyanoethyl acrylonitrile (3 percent by volume) praktisch transparentpractically transparent 44th Thiophenol (1 Volumprozent)Thiophenol (1 percent by volume) transparenttransparent 55 Nitromcthan (1 Volumprozent)Nitromethane (1 percent by volume) transparenttransparent 66th fi-Nitroso-/f-naph!hol (10 000 ppm)fi-nitroso- / f-naph! hol (10,000 ppm) praktisch transparentpractically transparent 77th Isatin (5000 ppm)Isatin (5000 ppm) transparenttransparent 88th Morpholin (5 Volumprozent)Morpholine (5 percent by volume) wenig trübelittle cloudy 99 wenig trübelittle cloudy

B e i s ρ ιB e i s ρ ι

Ein Autoklav, der auf seiner inneren Wand Eisenrost enthält, wurde mit Dimethylformamid und ver-•chiedenen Zusatzstoffen in den nachfolgend angegebenen Mengen beschickt. Während die Temperatur ■uf 150⁰C gehalten wurde, wurde eine GasmischungAn autoclave with iron rust on its inner wall was charged with dimethylformamide and various additives in the amounts given below. While the temperature was ^{kept at 150 °} C., a gas mixture became

el Ilel Il

aus 90 Volumprozent Isopren und 10 Volumprozenmade of 90 percent by volume isoprene and 10 percent by volume

Vinylacetylen bis auf einen überdruck von 3,0 kg/cmVinyl acetylene up to an overpressure of 3.0 kg / cm

eingeleitet. Nach 48 Stunden wurden die Lösungciinitiated. After 48 hours the solutions were ci

untersucht, wobei die folgenden Ergebnisse gefundeiinvestigated the following results

wurden.became.

Probesample
Nr.No. Zugesetzter StoffAdded fabric Nichtsnothing Zustand der LösungState of the solution II. eine große Menge von Polymerisata large amount of polymer Natriumnitrit (200 ppm)Sodium nitrite (200 ppm) hat sich gebildethas formed 22 Hydrochinon (500 ppm)Hydroquinone (500 ppm) Polymer abgeschiedenDeposited polymer 33 Schwefel (500 ppm)Sulfur (500 ppm) Polymer abgeschiedenDeposited polymer 44th Methylenblau (500 ppm)Methylene blue (500 ppm) Polymer abgeschiedenDeposited polymer 55 Thiophenol (1 Volumprozent)Thiophenol (1 percent by volume) Polymer abgeschiedenDeposited polymer 66th Metacrylnitril (5 Volumprozent)Methacrylonitrile (5 percent by volume) transparenttransparent 77th Nitromethan (3 Volumprozent)Nitromethane (3 percent by volume) wenig trübelittle cloudy 88th u-Nitroso-/i-naphthol (10 000 ppm)u-nitroso / i-naphthol (10,000 ppm) praktisch transparentpractically transparent 99 Zimtaldehyd (5 Volumprozent)Cinnamaldehyde (5 percent by volume) praktisch transparentpractically transparent 1010 Natriumnitrit (200 ppm)Sodium nitrite (200 ppm) praktisch transparentpractically transparent Aldol (5 Volumprozent)Aldol (5 percent by volume) 1111th Natriumnitrit (200 ppm)Sodium nitrite (200 ppm) wenig trübelittle cloudy Isatin (10 000 ppm)Isatin (10,000 ppm) 1212th Hydrochinon (500 ppm)Hydroquinone (500 ppm) praktisch transparentpractically transparent Morpholin (5 Volumprozent)Morpholine (5 percent by volume) 1313th Schwefel (500 ppm)Sulfur (500 ppm) praktisch transparentpractically transparent Nitroäthan (3 Volumprozent)Nitroethane (3 percent by volume) 1414th Methylenblau (500 ppm)Methylene blue (500 ppm) transparenttransparent

6060

Patentanspruch:Claim:

Stabilisierung von Butadien-(1.3). Isopren und 1,3-Pentadien oder deren Gemischen gegen Polymerisation in einem polaren Lösungsmittel bei erhöhten Temperaturen durch einen organischen Polymerisations - Inhibitor, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polymerisations-Inhibitor ein ri.ff-ungesättigtes Nitril der allgemeinen FormelStabilization of butadiene (1.3). Isoprene and 1,3-pentadiene or mixtures thereof against polymerization in a polar solvent at elevated temperatures by an organic one Polymerization inhibitor, characterized by that the polymerization inhibitor is a ri.ff-unsaturated nitrile general formula

R₁CH=C(R₂)CNR ₁ CH = C (R ₂ ) CN

worin R₁ Wasserstoff. Phenyl, C,-C₆-Alkyl oder C|-CVAlkenyl und R₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl. welches durch eine Cyan-. Nitro-. Mercapto- oder Hydroxygruppe substituiert sein kanr.. bedeutet, eine aliphatische Nitroverbindung de allgemeinen Formelwherein R _{1 is} hydrogen. Phenyl, C, -C ₆ -alkyl or C | -CV-alkenyl and R _{2 is} hydrogen or C ₁ -C ₄ -alkyl. which by a cyan. Nitro. Mercapto or hydroxyl group can be substituted .. means an aliphatic nitro compound de general formula

R₃ — NO₂ R ₃ - NO ₂

worin R₃ für ein C,-C₈-Alkyl oder C,-C_g-Alkenj steht, ein aromatisches Mercaptan der allgemeine Formelwherein R _{3 is} a C, -C ₈ -alkyl or C, -C _g -alkenj, an aromatic mercaptan of the general formula

x„x "

worin X für NH₂, Halogen. COOH. COOR (wobei R₄ C,-C₄-Alkyl ist), OCH₃. SH. NO₂ ode C|-C₄-Alky| steht und »1 0. 1 oder 2 bedeutet. Ziml aldehyd. Aldol. n-Nitroso-/f-naphthol. isatin und oder Morpholin zusetzt.wherein X is NH ₂ , halogen. COOH. COOR (where R _{4 is} C, -C ₄ alkyl), OCH ₃ . SH. NO ₂ or C | -C ₄ -Alky | and »1, 1 or 2 means. Ziml aldehyde. Aldol. n-nitroso / f-naphthol. isatin and or morpholine added.

20462046