DE1645433A1 - Process for cleaning low-pressure polyolefins - Google Patents
Process for cleaning low-pressure polyolefinsInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/02—Neutralisation of the polymerisation mass, e.g. killing the catalyst also removal of catalyst residues
Description
"Verfahren zur Seinigung von, Niederdruck-Poiyplefinen"Procedure for the settlement of, Low pressure poly pelphins
Äthylen und ftf-Olefine wie Propylen, rt£-Butylen, ^-Msti^Tlbuteii'-l oder ■ 4-Methylpenten-1 können bekanntlich nach den vom Ziegler und Natta ! angegebenen Verfahren mit Hilfe von Mischkatalysatorenaus· Verbindungen der Übergangsmetalle der IV· bis VI. und VIII« tiebengruppen des Periodensystems, vorzugsweise des Titans, und metallorganischen Verbindungen von -Elementen der I. bis III. Hauptgruppe des Periodensystems, vorzugsweise des Aluminiums, in inerten Kohlenwasserstoffen als Verdünnungsmittel bei verhältnismäßig; niedrigen'Brücken und Fern- f peraturen von etwa 1000C polymerisiert werden.· Diese sogenannten Niederdruckpolyolefine enthalten naturgemäß große Mengen an Katalysatorresten, sofern diese nicht in einer besonderen Verfährensstufe auf wirksame Weise entfernt werden. Zu große Katalysatorres:te schließen die Verwendung der Polymerisate als Kunststoffe aus, weil bei der Verarbeitung solcher Produkte zu Fbpmteilen Verfärbungen, ÖeruehöbelSsiiiigüngen und an den Verarbeitungsmasehinen Korröölcwsschäden SttftrefceH« Außerdem neigen die mit K&talysatorresten verunreinigtem Fplyjaeren in starkem Maße zur Versprödung äis Folge rascher Alterung:*Ethylene and ftf-olefins such as propylene, rt £ -butylene, ^ -Msti ^ Tlbuteii'-1 or ■ 4-methylpentene-1 can, as is known, according to the methods developed by Ziegler and Natta! specified process with the help of mixed catalysts from · compounds of the transition metals of IV · to VI. and VIII «groups of the periodic table, preferably of titanium, and organometallic compounds of elements from I to III. Main group of the periodic table, preferably aluminum, in inert hydrocarbons as a diluent for relatively; be niedrigen'Brücken and remote f temperatures of about 100 0 C polymerized. · These so-called Niederdruckpolyolefine naturally contain large amounts of catalyst residues, provided they are not removed in a special Verfährensstufe effectively. Too large Katalysatorres: te include the use of polymers as plastics, because tend in the processing of such products to Fbpmteilen discoloration, ÖeruehöbelSsiiiigüngen and the Verarbeitungsmasehinen Korröölcwsschäden SttftrefceH "In addition, with K & talysatorresten contaminated Fplyjaeren strongly embrittlement AEIS result rapidly aging: *
Zur Entfernung der Katalysator rest® .ist eine g^eße? /tezisthl von Vor* ! schlagen gemacht worden., Beispielsweise hat iftÄt VörgtÄöhlageti, dtier | FolyinerlsatdispeMonen, wie sie bei- der Kieder^udkiiolymerisatioii anfallen, oder die separierten rohen Polymerisate: iftit alkoholischer Salzsäure, ein- oder mehrwertigen Alkoholen o'der d#ren Losungen in Kohlenwasserstoffen zu behandeln, fömer ist? €& bekannt, die sate gegebenenfalls nach vorheriger Behandlung mit Alkoholen* stoff b2w. Sauerstoff enthaltenden Cfasjen iftit ViSSSer zu dem Säuren, Alkali und andere dem pH-Vtert regulierende oder kofflplexbildende Verbindungen sowie netzmittel hinzugefügt sein können.' ßies Verfahren führen nicht in aalen Ftlle4 zu foipserissiten mit ausi«i* chend geringen Aschegehalten, besonders bei V^e^w^öäung voit A-lkejöEjf-To remove the catalyst rest®. Is a large? / tezisthl from Vor * ! beat., For example, iftÄt VörgtÄöhlageti, dtier | FolylinerlsatdispeMonen, as they occur in the Kieder ^ udkiiolymerisatioii, or the separated crude polymers: iftt to be treated with alcoholic hydrochloric acid, monohydric or polyhydric alcohols or their solutions in hydrocarbons, what is more? € & known that the sate may have been given after previous treatment with alcohol * stoff b2w. Oxygen-containing carbon fibers iftit ViSSSer to which acids, alkali and other pH-regulating or complex-forming compounds as well as wetting agents can be added. These processes do not lead to foipserissites with a sufficiently low ash content in all cases, especially in the case of a-lkejöEjf-
1S454331S45433
titanverbindungen oder Mkoxyaluminium-Verbindimgen als Katalysatorkomponenten oder in den Fällen, in denen diese Mkoxy^e^blndungen bei der leinigung der Polyolefine durch Umsetzung mit Alkoholen entstehen« Bei der Reinigung der Polyolefine durch Behandlung mit Gemischen aus Alkoholen und Kohlenwasserstoffen liegt es nahe> eine bessere Auswaschung der Katalysatorreste durch Anwendung höherer Alkoholkonzentrationen anzustreben^ Überraschenderweise bringt diese Maß-, nähme aber keineswegs den erwarteten Erfolg. Die Ursache für die nicht immer befriedigenden Ergebnisse ist darin zu sehen, daß die zur Kiederdruckpölymerisation verwendeten Misohkatalysatoren komplexer Natur sind und eine optimale Extraktion der verschiedenartigen Bestandteile wegen ihrer unterschiedlichen chemischen Eigenschaften nicht zu erreichen ist.titanium compounds or mkoxyaluminum compounds as catalyst components or in those cases in which these mkoxy ^ e ^ connections When the polyolefins are cleaned by reaction with alcohols, «When the polyolefins are cleaned by treatment with mixtures from alcohols and hydrocarbons it is obvious> to strive for better washing out of the catalyst residues by using higher alcohol concentrations ^ Surprisingly, this measure, but would by no means take the expected success. The cause of the not always satisfactory results can be seen in the fact that the for Low pressure polymerization used misoh catalysts more complex Are nature and an optimal extraction of the various components not to because of their different chemical properties is to achieve.
Der vorliegenden Erfindung liegt der Leitgedanke zugrunde, daß man Niederdruck-Folyolefindispersionen in inerten Verdünnungsmitteln, wie Sie bei der* Niedfrdruckpolyjnerisation in Gegenwart von Mischkatalysatoren aus titanverbindungen und aus metallorganischen Verbindungen des Aluminiums anfallen, durch Behandlung der Polymerisate mit Alkohol oder deren Mischungen mit Kohlenwasserstoffen vorteilhafter aufarbeiten kann dadurch, daß man die Behandlung in zwei oder mehreren Stufen unter verschiedenen Bedingungen der ÄlkoholkoBzemtratiott, der Temperatur und der Verweilzeit vornimmt, wobei ins Jeder Stufe überwiegend nur eine Ka^alysatorkpmponentei extrahiert Wird. Durch die Erfindung: ist es möglich geworden, die f itaa« und Äluminiumkomponenten der Misciikatääysator6n weitgehend nacheinander 2u eßtferiien dadurch* daß man die Äuf^rbeltungsiliedingungeHt in Jeder Stufe dem chemischen Verhalten der KbmponeÄteii smpaßt und so eine optieatle Auswaschung des Katalysajtors The present invention is based on the guiding principle that low-pressure polyolefin dispersions in inert diluents, such as those obtained in low-pressure polymerization in the presence of mixed catalysts made from titanium compounds and organometallic compounds of aluminum, can be worked up more advantageously by treating the polymers with alcohol or mixtures thereof with hydrocarbons This can be done by carrying out the treatment in two or more stages under different conditions of alcohol concentration, temperature and residence time, with predominantly only one catalyst component being extracted in each stage. By the invention: it has become possible, the ITAA f "and the Äluminiumkomponenten Misciikatääysator6n largely successively 2u * eßtferiien characterized that the smpaßt Äuf ^ rbeltungsiliedingungeHt in each stage of the chemical behavior of the KbmponeÄteii and so a optieatle leaching of Katalysajtors
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur !Reinigung; von druckpölyole#in€o4 ^sEe m%t Mischkatalysatorjen aus titanverbindungen und alüöisjlt^Qrgllrtl sehen Verbindungen hergestellt werden, durch Behandlung: ü&& fiölpriöri^ate mit Alkoholen oder dfren Mischungen, mit Kohlen-The invention relates to a method for cleaning; von Druckpölyole # in € o4 ^ sEe m % t mixed catalysts from titanium compounds and alüöisjlt ^ Qrgllrtl see compounds are produced by treatment: ü && fiölpriöri ^ ate with alcohols or mixtures, with carbon
mmerätQfieUi dä4 dadurch gekennzeichnet fst, daß man diese Behand- mmerätQfieUi dä4 characterized by the fact that this treatment
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lung in mindestens zwei Stufen, unter wechselnden Arbeitsbedingungen durchführt derart, daß in der ersten Stufe 8ö°C nicht Überschreitende Temperaturen eingehalten werden, vorzugsweise ein Bereich zwischen 45° und 6o°C, Alkoholmengen im Bereich von 0,01 bis 0,7 VoljS zugesetzt und Verweilzeiten im Bereich von 15 bis 60 Minuten eingehalten werden, während in der zweiten Stufe Temperaturen von etwa 50° bis 900C eingehalten werden, Alkoholaengen von etwa ? bis 10 Vo1# eingesetzt werden und die Verweilzeiten «wischen 45 und 120 Minuten liegen.Treatment is carried out in at least two stages, under changing working conditions, in such a way that temperatures not exceeding 80 ° C are maintained in the first stage, preferably a range between 45 ° and 60 ° C, and amounts of alcohol in the range from 0.01 to 0.7 VoljS are added are adhered to and residence times in the range of 15 to 60 minutes while in the second stage, temperatures are maintained from about 50 ° to 90 0 C, Alkoholaengen of about? up to 10 Vo1 # can be used and the dwell times are between 45 and 120 minutes.
Ale Alkohole, die in reiner Form oder mit inerten Kohlenwasserstoffen verdünnt erfindungagemÄS angewendet werden können/kommen vor allem gesättigte.primäre Alkohole mit einer C-Zahl von mindestens 2 (bis K) in Frage, vorzugsweise n-Propanol, Aber es können auch sekundäre gesättigte Alkohole (mit 2 bis 4 C-Atomen) verwendet werden, beispielsweise Isopropanol. 2\ir Verdünnung der Alkohole verW^Met. «an Vorzugsweise die gleichen inerten Kohlenwasserstoffe, in denen auch die Polymerisation vorgenommen wird, beispielsweise Hexan, Cyclohexan oder hydrierte. Alkylbenzole, besondere Äthyl-Cyclohexan Λίηα Isopropylcyclohexan. Besonders vorteilhaft 1st es, solche Kohlenwasserstoffe zu verwenden, die mit den Alkoholen azeotrope Gemische bilden. Mach Reinigung der Polyolefine kann man dann nämlich die Waschlösung von den in ihr gelöst enthaltenen Katalysatorreeten in einfacher Welse durch normale Destillation abtrennen und das Destillat unmittelbar wieder für die Wäsche einer rachfolgenden Charge verwenden.All alcohols that can be used according to the invention in pure form or diluted with inert hydrocarbons / are above all saturated.primary alcohols with a carbon number of at least 2 (up to K) , preferably n-propanol, but secondary saturated Alcohols (with 2 to 4 carbon atoms) can be used, for example isopropanol. 2 Use a dilution of the alcohols. «To preferably the same inert hydrocarbons in which the polymerization is carried out, for example hexane, cyclohexane or hydrogenated. Alkylbenzenes, special ethyl-cyclohexane Λίηα isopropylcyclohexane. It is particularly advantageous to use those hydrocarbons which form azeotropic mixtures with the alcohols. After the polyolefins have been cleaned, the washing solution can then be separated from the catalyst reet contained in it in a simple manner by normal distillation and the distillate can be used again immediately for washing a subsequent batch.
Gemäß dem Verfahren der Erfindung erzielt man eine wirksame Reinigung der Polyolefine,, wenn «an in 4er ersten AutarbeitungS&tufe ilen tiisehkataIysator unter verhältniamäßig milden Bedingungenaerstört» Die ■;|lf4^^^^iBmPer*tt;* <*arf dabjsi nicht zu hooh- «ewShJ.ti werden, keines- f Alls darf die Temperatur yi?n etwa 8o°-C tibersohrittela werden, vorjedoch «erden !Pemperitturen jswischeix ^G .und 6Ö°C *inge-Item ReaktiöHBgemfBOh werden 0,01 Volji bis "flvj,Voi£, Vorzugs- ,i bis 0,5 VoIJi Alkohol "zugesetzt. Als Verweilieit genügen ira allgemeinem «rhältnismäßig kurze Zelten, baispielsweise 15 bis ßO Minuten. Es hat sich Überraschenderweise herausgesBjlt, daßIn accordance with the process of the invention, an effective purification of the polyolefins is achieved if “the catalytic converter in the first stage of processing disrupts under relatively mild conditions” . | lf4 ^^^^ iBm P er * tt; * <* Arf dabjsi not become hooh- "ewShJ.ti, by no means for the universe, the temperature must yi? S about 8o ° C tibersohrittela are vorjedoch" earth! Jswischeix Pemperitturen ^ G .and 6 NC ° C * total-Item ReaktiöHBgemfBOh 0.01 Volji to "flvj, Voi £, preferred, 1 to 0.5 Volji alcohol" are added. In general, relatively short tents, for example 15 to 30 minutes, are sufficient as a stay. It has surprisingly been found that
solche Bedingungen, die keineswegs genügen, um den Katalysator in seiner Gesamtheit in lösliche Bestandteile zu überführen, besonders geeignet sind, die Aluminiumkomponente der Mischkatalysatoren auszuwaschen. Nach der Abtrennung der ineist noch rötlich bis violett gefärbten Polymerisate kann dann der überwiegend aus Titanverbindungen bestehende Katalysatorrest einer weiteren drastischeren Behandlung unterworfen werden, ohne daß die Aluminiumverbindungen mit überschüssigem Alkohol schwer lösliche, meist chlorhaltige Verbindungen bilden, die die Qualität der Polymerisate nachteilig beeinflussen würden. In der zweiten Stufe werden die Polymerisate erfindungsgemäß mit größeren Alkoholmengen, etwa 2 bis 10 %, bei höheren Temperaturen, etwa 50° bis 90°C, behandelt. Zweckmäßig ist es, auch die Verweilzeit länger zu wählen (45 bis 120 Minuten). Um die gelösten Katalysatorreste vollständig "zu entfernen, wird das Polymerisat nach der Abtrennung noch einmal oder mehrfach mit einem Alkohol oder einem Alkohol enthaltenden Kohlenwasserstoff gewaschen. Selbstverständlich kann die Erfindung auch als mehrstufiges Verfahren durchgeführt werden, wobei zwecknjäßigerweise entweder die Bedingungen einer Stufe unmittelbar nacheinander wiederholt werden oder stufenweise von geringeren Alkohol.-konzentrationen zu größeren und/oder von niedrigeren zu höheren Temperaturen und/oder von kürzeren zu längeren Verweilzeiuen geschritten wird.those conditions which are by no means sufficient to convert the catalyst in its entirety into soluble constituents are particularly suitable for washing out the aluminum component of the mixed catalysts. After the separation of the mostly reddish to violet colored polymers, the catalyst residue, consisting predominantly of titanium compounds, can then be subjected to another more drastic treatment without the aluminum compounds forming poorly soluble, mostly chlorine-containing compounds with excess alcohol, which would adversely affect the quality of the polymers. In the second stage, according to the invention, the polymers are treated with relatively large amounts of alcohol, approximately 2 to 10 %, at higher temperatures, approximately 50 ° to 90 ° C. It is useful to choose a longer dwell time (45 to 120 minutes). In order to completely remove the dissolved catalyst residues, the polymer is washed once or several times with an alcohol or an alcohol-containing hydrocarbon after separation. Of course, the invention can also be carried out as a multi-stage process, in which case either the conditions of one stage are expediently repeated immediately one after the other are or is stepped from lower alcohol concentrations to higher and / or from lower to higher temperatures and / or from shorter to longer residence times.
Beispiele - . , Examples -. ,
1.) Die in dem folgenden Verfahrensbeispiel angegebenen Daten betreffen ein kontinuierliches Verfanren zur Äthyler.polymerisatior. in der yC, Betriebsstunde, wobei sich das System im Gleichgewicht befand.1.) The data given in the following process example relate to a continuous process for Äthyler.polymerisatior. in the yC, operating hour, with the system in equilibrium.
Aus einem 250 1-Reaktcr gelangte eir. Produkt strom, der in 100 1 Hexan 6,6 kg pulverförmiges Polyäthylen und einen aus 0.4 ',-Id Diäthylalurr.iniumchlorid und 0,4 Mol Trichlortitansäure-n-propylester gebildeten Katalysator enthielt, in einen heiz- bzw. /cühlbaren Rührbehälter, in den ebenfalls .kontinuierlich 5 1 bi1^ Vol/S r-Propancl enthaltendesIt came from a 250 l reactor. Product stream, which contained 6.6 kg of powdered polyethylene in 100 l of hexane and a catalyst formed from 0.4 ', -Id diethylaluminium chloride and 0.4 mol of n-propyl trichlorotitanate, in a heated or / or coolable stirred tank in which also .continuously containing 5 1 to 1 ^ Vol / S r-Propancl
-5-009821/1760 -5-009821 / 1760
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
Hexan dosiert wurde. Die Misohungstemperatur schwankte zwischen 51° und 540C. Das im Verlauf von einer Stunde angesammelte Produkt wurde in der ersten Zentrifugenstufe absatzweise geschleudert. Bine Momentprobe des Filtrats enthielt pro Liter 0,19 g Aluminiumverbindungen, berechnet als Aluminiumoxyd, und 0,09 g Titanverbindungen, berechnet als Titandioxyd. Das feuchte Polyathylenpulver wurde nun"mit 100 1 5,6 fo n-Propanol enthaltendem Hexan bei 520C angemaischt und auf 8^0C erhitzt. Nach 55 Minuten wurde die Maische rasch auf 60°C gekühlt und dann in der zweiten Zentrifugenstufe geschleudert. Eine Momentprobe des Filtrats enthielt nun pro Liter Gi., 15 Titanverbindungen., berechnet als Titandioxyd, und nur noch 0,01 g Aluminiumverbindungen, berechnet als Alumiriiumoxyd» Das Polyäthylenpulver wurde auf der Zentrifuge noch dreimal mit je 10 1 5,6 Vol$ n-Propanol in Hexan gewaschen. Die Ascheanalysen und die Chlorwerte des getrockneten Polyäthylenpulvers aus den beiden Zentrifugenstufen sind in der Tabelle gegenübergestellt.Hexane was dosed. The Misohungstemperatur varied between 51 ° and 54 0 C. The accumulated over the course of one hour, the product was thrown into the first centrifuge stage batchwise. A momentary sample of the filtrate contained 0.19 g of aluminum compounds per liter, calculated as aluminum oxide, and 0.09 g of titanium compounds, calculated as titanium dioxide. The wet Polyathylenpulver has now been mashed "with 100 1 of n-propanol containing 5.6 fo hexane at 52 0 C and heated to ^ 8 0 C. After 55 minutes, the slurry was cooled rapidly to 60 ° C and then spun in the centrifuge second stage A momentary sample of the filtrate now contained 15 titanium compounds per liter Gi., Calculated as titanium dioxide, and only 0.01 g of aluminum compounds, calculated as aluminum oxide Washed n-propanol in hexane The ash analyzes and the chlorine values of the dried polyethylene powder from the two centrifuge stages are compared in the table.
2.) Analog Beispiel 1 wurden in einen Rührbehälter kontinuierlich pro Stunde 10 1 5,0 Vol$ n-Propanol in Hexan eingefahren und ein Reaktorprodukt, das in 2Q0 1 Hexan 10*4 kg eines pulverförmigen Polymerisates aus Äthylen und 2,6 MoI^ ^-Butylen sowie einen aus 0,8 Mol DiäthylaluminiumChlorid und O5S Mol Triehlartitansäure-n-propylester gebildeten Katalysator enthielt. Die Mischlings temperatur betrug 55 0 bis 590C. Das im Verlauf von einer Stunde angefallene Polymerisat wurde absatzweise auf der ersten Zentrifuge abgetrennt und anschließend in 200 1 55°C warmem 5,0 Vol$> n-Propanol enthaltendem Hexan angemaischt Die Maische wurde 48 Minuten lang erhitzt, wobei die Temperatur auf 84°C anstieg, dann rasch auf 59°C abgekühlt und auf der zweiten Zentrifuge geschleudert. Das Polymerisat wurde dann auf der Zentrifuge noch dreimal mit Je 10 1 5,0 VoI^ n-Propanol enthaltendem Hexan gewaschen. Die Ascheanalysen und Chlorgehalte der getrockneten Polymerisate aus den beiden Zentrifugenstufen sind in der Tabelle angegeben.2.) Analogously to Example 1, 10 1 5.0 vol $ n-propanol in hexane were continuously introduced into a stirred tank per hour and a reactor product which was 10 * 4 kg of a powdered polymer of ethylene and 2.6 mol ^ in 2Q0 1 hexane ^ -Butylene and a catalyst formed from 0.8 mol of diethylaluminum chloride and O 5 S mol of triehlartitanic acid n-propyl ester. The mixed blood temperature was 55 0 to 59 0 C. The incurred in the course of one hour, polymer was separated batchwise on the first centrifuge and then in 200 1 55 ° C warm 5.0 vol $> n-propanol containing hexane slurried The mash was Heated for 48 minutes, the temperature rising to 84 ° C, then rapidly cooled to 59 ° C and spun on the second centrifuge. The polymer was then washed three times on the centrifuge with 10 1 each of 5.0 VolI ^ n-propanol containing hexane. The ash analyzes and chlorine contents of the dried polymers from the two centrifuge stages are given in the table.
-; 6. 0 0 982171780- ; 6. 0 0 982171780
J5.) In einen heiz- bzw. kühlbaren Hührbehälter wurde zu 110 1 Hexan,: das 18,2 kg rohes, pulverförmiges Polypropylen und einen aus je 45 g Diäthylaluminiumchlorid und 25 Gew.^.Aluminiumchlorid enthaltenden/ fein gemahlenem Titantrichlorid bestehenden Katalysator enthielt,J5.) In a heatable or coolable heating vessel was added to 110 1 hexane: the 18.2 kg of raw, powdery polypropylene and one made of 45 g each Diethylaluminum chloride and 25% by weight of aluminum chloride containing / contained a finely ground titanium trichloride catalyst,
9 1 5,7 VoI^ n-Propanol enthaltendes Hexan hinzugefügt. Anfangs betrug die Temperatur 59°C. Im Verlaufe einer halben Stunde ifurde auf 37°C gekühlt, und anschließend auf der ersten Zentrifuge geschleudert. Dann wurde das hexanfeuchte* noch rot-violette Polypropylenpulver in 100 1 51°C warmem, 5,7 Vol$ n-Popanol enthaltendem Hexan angemaischt. Die Maische wurde 2 Stunden lang erhitzt, wobei die Temperatur auf 890C anstieg. Dann wurde die Mischung auf 560G gekühlt s das Polypropylen-Pulver wurde in der zweiten Zentrifugenstufe durch ■ Schleudern abgetrennt und auf der Zentrifuge noch dreimal mit je.9 1 hexane containing 5.7 vol. Of n-propanol was added. Initially the temperature was 59 ° C. In the course of half an hour it was cooled to 37 ° C and then spun on the first centrifuge. Then the hexane-moist * still red-violet polypropylene powder was mashed in 100 1 51 ° C warm, 5.7 Vol $ n-Popanol containing hexane. The slurry was heated for 2 hours while the temperature rose to 89 0 C. The mixture was then cooled to 56 0 G s, the polypropylene powder was separated in the second centrifugal stage by ■ spinning and the centrifuge three more times with in each case.
10 1 5i7 VoI^ n-Propanol enthaltendem Hexan gewaschen. Die Äsche- ;. analysen und Chlorgehalte der getrockneten Proben aus den beiden Zentrifugenstufen sind in der Tabelle aufgeführt.10 1 5i7 VolI ^ n-propanol containing hexane washed. The grayling ; . Analyzes and chlorine content of the dried samples from the two centrifuge stages are listed in the table.
4.) Analog Beispiel 1 wurden in einen Rührbehälter pro Stunde kontinuierlich 10 1 5,8 VoI^ n-Propanol enthaltendes Hexan und ein Reaktorprodukt eingefahren, das in 200=1 Hexan S,6 kg Polyäthyienpulver und einen aus 0,6 Mol Dxchlortitansäure-n-propylester und 0,6 Mol KthylaluminiumsesquiChlorid (Al/Ti = 2,0) gebildeten Katalysator enthielt. Die Mischungstemperatür betrug 550C-Ms .6I0C. Das jeweils im Verlauf von einer Stunde angefallene Produkt wurde in der ersten Zentrifugenstufe absatzweise geschleudert. Das abgetrennte Polymerisat-pulver wurde dann mit 200 1 560C warmem, 5,8 Vol# n-Propanol enthaltendem Hexan angemaischt und auf 850C erwärmt.- Nach 50 Minuten wurde das Produkt in die Zentrifugenvorlage übergeführt, nach rascher AbidShlung auf 59°C geschleudert und noch dreimal mit je 10 1 5*6 Vo 1$. n-Propanol in Hexan gewaschen. Die As ehe analysen und Chlorgehalte- / der getrockneten Polyäthylenpulver aus den beiden Zentrifugenstufen sind in der Tabelle angegeben.4.) As in Example 1 were inserted into a stirred continuously per hour 10 1 5.8 VoI ^ n-propanol containing hexane and a reactor product in 200 hexane = 1 S, 6 kg Polyäthyienpulver and from 0.6 mol Dxchlortitansäure- n-propyl ester and 0.6 mol of ethylaluminum sesqui chloride (Al / Ti = 2.0) formed catalyst. The mixture temperature was 55 0 C door-Ms .6I 0 C. The each in the course of one hour incurred product was thrown into the first centrifuge stage batchwise. The separated polymer powder was then mashed with 200 1 56 0 C warm, 5.8 vol # n-propanol containing hexane and heated to 85 0 C. After 50 minutes the product was transferred to the centrifuge receiver, after rapid cooling to 59 ° C and three more times with 10 1 5 * 6 Vo 1 $ each time. Washed n-propanol in hexane. The as before analyzes and chlorine content / the dried polyethylene powder from the two centrifuge stages are given in the table.
- 's -009821/1760 - 's - 009821/1760
BAD OääGINALBAD OääGINAL
Zum Vergleich mit Beispiel 2J- wurde nun das Reaktorprodukt in beiden Verfahrensstufen mitcfer gleichen Alkoholkonzentration behandelt» In einen heiz- bzw. kühlbaren Rührbehälter wurde kontinuierlich pro Stunde 100 1 5»! Volj6 n-Propanol enthaltendes Hexan mit einem Reaktorprodukt, das in 100 1 Hexan 4,3 kg Polyäthylen und einen aus 0,3 Mol Dichlortitansäure-n-propylester und 0,3 Mol Xthylaluminiumsesqui-Chlorid (Al/Ti= 2) gebildeten Katalysator enthielt, bei einer Mischungstemperatur von 57° bis 66°C eingefahren. Das jeweils im Verlaufe einer Stunde angefallene Produkt wurde in der ersten Zentrifugenstufe absatzweise zentrifugiert. Das abgetrennte, hexanfeuchte Polyäthylen- ä pulver wurde bei 57°C in 100 1 5,1 Vo1$ n-Propanol enthaltendem Hexan angemaischt und aufgeheizt, wobei die Temperatur auf 8o°C anstie··. Mach 52 Minuten wurde die Maische in die Zentrifugenvorlage übergeführt und nach rascher Kühlung auf 46°C geschleudert. Das Polyärhylenpulver wurde auf der Zentrifuge noch dreimal mit je 10 1 5,1 VoI^ n-Propanol enthaltendem Hexan gewaschen. Die auf das getrocknete Polyäthylenpulver der "beiden Zentrifugenstufen bezogenen Ascheanalvsen und Chlorgehalte sind in der Tabelle angegeben.For comparison with Example 2 J- now the reactor was "treated in the two process steps mitcfer same alcohol concentration in a heatable and coolable stirred vessel was continuously per hour 100 1 5"! Volj6 containing n-propanol with a reactor product which contained 4.3 kg of polyethylene in 100 l of hexane and a catalyst formed from 0.3 mol of n-propyl dichlorotitanate and 0.3 mol of ethylaluminum sesqui-chloride (Al / Ti = 2) , retracted at a mixture temperature of 57 ° to 66 ° C. The product obtained in the course of one hour was centrifuged batchwise in the first centrifuge stage. The separated hexane-moist ä polyethylene powder was slurried at 57 ° C in 100 1 5.1 Vo1 $ n-propanol containing hexane and heated, wherein the temperature to 8o ° C Anstie ··. After 52 minutes, the mash was transferred to the centrifuge receiver and, after rapid cooling, spun to 46 ° C. The polyethylene powder was washed three times on the centrifuge with 10 1 hexane containing 5.1 vol. Of n-propanol. The ash exposure and chlorine content related to the dried polyethylene powder of the "two centrifuge stages" are given in the table.
009 821/1760 BADORlGtNAL009 821/1760 BADORlGtNAL
O O CD COO O CD CO
I IICentrifuge stages
I II
I 11 ;Centrifuge stages
I 11;
beispiel 1790Comparison
example 1790
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1966
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1967
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- 1967-03-29 BE BE696238D patent/BE696238A/xx unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2029539A1 (en) * | 1970-06-15 | 1971-12-23 | Wacker Chemie Gmbh | Process for purifying polyolefins |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1181903A (en) | 1970-02-18 |
| NL6703175A (en) | 1967-10-02 |
| NL155026B (en) | 1977-11-15 |
| BE696238A (en) | 1967-09-01 |
| FR1517256A (en) | 1968-03-15 |
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