DE1645091A1 - Process for the preparation of linear or branched polyalkylene glycol ethers - Google Patents
Process for the preparation of linear or branched polyalkylene glycol ethersInfo
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Description
[Belegexemplar[Specimen copy
1 Darf nicht geändert w:r ·.'?·» ! 1 May not change w: r ·. '? · »!
u.Z.: C 509 (Vo/kä) München, den 16.Des.1966u.z .: C 509 (Vo / kä) Munich, December 16, 1966
Ausscheidung aus O 3.0 539 IVb/39oExcretion from O 3.0 539 IVb / 39o
Nr. 327 080-CNo. 327 080-C
OLIN MATHl]SSON CHEMICAL CORPORATION New York, M.Y., V.St1A.OLIN MATHl] SSON CHEMICAL CORPORATION New York, MY, V.St 1 A.
"Verfahren zur Herstellung von linearen oder verzweigten"Process for the production of linear or branched
Priorität: 29. November 1963, V.St.A., Anmelde-Kr.: 327 080Priority: November 29, 1963, V.St.A., Registration number: 327 080
Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von linearen oder verzweigten folyalkylenglykoläthem duroh Polymer lea ti on oder Hiachpolyi/ierieation von Epoxydverbindungen mit mehrwertigen Alkoholen in Gegenwart von sauren Katalysatoren. Die Verbindungen sind neu. Sie werden dadurch hergestellt, dass man ein Gemisch von Pentaerythrit oder Sorbit oder Wasser und Glycerin oder ein Gemisch von Pentaerythrit und Sorbit, dessen Holverhältnis 5 $ 1 bis 1 : 5 beträgt, mit einem Tri-Invention relates to a method for producing linear or branched polyalkylene glycol ether duroh polymer lea ti on or Hiachpolyi / ierieation of epoxy compounds with polyhydric alcohols in the presence of acidic catalysts. The connections are new. They are made by that a mixture of pentaerythritol or sorbitol or water and glycerol or a mixture of pentaerythritol and sorbitol, whose fetch ratio is 5 $ 1 to 1: 5, with a tri
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chlormethylalkylenoxyd der allgemeinen Formelchloromethylalkylene oxide of the general formula
in der η eine Zahl mit einem Wert von O bis 5 ist» sowie gegebenenfalls höchstens 50 Mol-JÄ eines anderen 1,2-Epoxyds, bezogen auf die Gesamtmenge an Epoxydverbindungen* bei einer Temperatur von etwa 50 bis 140°C in solchen Mengen umsetzt, 1 das Produkt eine Hydroxylzahl von etwa 30 bis 800 aufweist.in which η is a number with a value from 0 to 5 »and, if applicable, a maximum of 50 molar units of another 1,2-epoxide, based on the total amount of epoxy compounds * for one Temperature of about 50 to 140 ° C in such amounts, 1 the product has a hydroxyl number of about 30 to 800.
Die erfindungsgeiaäss hergestellten Polyalkylenglykoläther können wegen ihres hohen Halogengehaltes zur Herstellung von flaianabweisenden Polyurethanschaumstoffen verwendet werden.The polyalkylene glycol ethers produced according to the invention can because of their high halogen content for the production of flaian repellent Polyurethane foams are used.
Es ist bekannt, Polyalkylenglykoläther durch Anlagerung von Alkylenoxyden an mehrwertige Alkohole oder Phenole in Gegenwart 3aurer oder alkalischer Katalysatoren herzustellen. Da die saure Katalyse in viel grösserem Masse die Möglichkeit zur Bildung unerwünschter Nebenprodukte in sich birgt als die alkalische, hat sie bisher keine· grössere technische Bedeutung erlangt; vgl. Ulimanns üncyklopädie der technischen Chemie, 3. Auflage, 14. Band (1963), S. 4-9*It is known that polyalkylene glycol ethers can be produced by the addition of Alkylene oxides with polyhydric alcohols or phenols in the presence To produce 3 acidic or alkaline catalysts. Since the acid catalysis in much greater measure the possibility of formation contains undesirable by-products than the alkaline one, it has not yet attained any greater technical importance; see Ulimanns üncyklopadie der technischen Chemie, 3rd edition, 14th volume (1963), pp. 4-9 *
Die Feststellung, dass sich die Irichlormethylalkylenoxyde mit den genannten Hydroxyverbindungen in Gegenwart eines sauren Ea-* talysators zu Polyalkylenglykoläthern umsetzen lassen, ist überraschend und unerwartet. Wenn nämlich ein alkalisch reagierender Katalysator verwendet wird, erhält man nicht das gewünschte ■Produkt, Ausserdem ist es überraschend und unerwartet, dass erfindungsüemäss praktisch analytisch reine Produkte ohne Heini-The finding that the Irichloromethylalkylenoxde with the mentioned hydroxy compounds in the presence of an acidic Ea- * Let talysators convert to polyalkylene glycol ethers is surprising and unexpected. In fact, if an alkaline catalyst is used, the desired one will not be obtained ■ Product, In addition, it is surprising and unexpected that according to the invention practically analytically pure products without
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gung erhalten werden, d.h. es ist keine Destillation oder Ä-ristallisätion erforderliche Das Reaktionsgemiseh wird lediglich neutralisiert, und das Produkt wird extrahiert. Weiter ist es überraschend und unerwartet, dass die Polyalkylenglykoläther so leicht herstellbar sind, trotz des Vorliegens der sperrigen Tri chlorine thylgruppe. Man sollte erwarten,, dass diese sperrige Gruppe die Reaktion steriseh hindern würde»can be obtained, i.e. there is no distillation or A crystallization required The reaction mixture is simply neutralized and the product is extracted. Next is It is surprising and unexpected that the polyalkylene glycol ethers are so easy to prepare, in spite of the presence of the bulky ones Tri chlorine thyl group. One should expect, that this bulky Group would sterically hinder the reaction »
DaB errindun^sgemäss bevorzugte Trichlormethylalkylenoxyd ist 4l4.i4-.Trichlörbutylenoxyd; zu anderen gehören beispielsweise Trichlorpropylenoxyd, 5'"f5»5-*iPriclilorpentylenöxyd und 6,6,G-TrI-chlorhexylenoxyd* Andere Epoxyde, wie Äthylenoxyd und Propylen— oxydf können in einer Hinge von höchstens 50 Mol %, bezogen auf die Gesant;..enge an Epoxy dvwrbinduntieni, verwendet werden.The trichloromethylalkylene oxide which is preferred according to the present invention is 4 l 4. i 4-trichlorobutylene oxide; Others include, for example, trichloropropylene oxide, 5 '"f5" 5- * trichloropentylene oxide and 6,6, G-tri-chlorohexylene oxide. ..tight of epoxy dvwrbinduntieni, can be used.
Das Molverhältftis des Geinisehes eier Hydroxy !verbindung en liegt im Bereich von 5 : 1 bis 1 : 5= Wenn das Holverhältnis von z»fl. Pentaerythrit zu Glycerin etwa l· : 1 beträgt,, und ein Moläquivalent dieses Gemisches mit etwa 9.5 Mol Trichlorbutylenoxyd umgesetzt wirdj betragt die OH-liahl des erhaltenen Adduktes etwa 200. Unter ähnlichen Bedingungen liefern etwa 7,7 Mol Trichlorbutylenoxyd ein Addukt mit einer OH-Zahl von etwa 250 und etwa 4,31 Mol Trichlorbutylenoxyd ein Addukt mit einer OH-Zahl von etwa 4Q0« Eine Zunahme des Mengenanteils von Pentaerythrit im Gemisch der HydroxyIverbindunger^ ergibt offensichtlich ein MduKt mit einer höhereh OH^Zahl für die gleichen hengenanteile des Trichlormethylalkylenoxyds. Auch der Kengenanteil des Trichlorne thylalkylenoxy ti s beöinflusst die OH^Zahl des erhaltenen Adduktes. ^ 'The molar ratio of the common hydroxyl compounds is in the range from 5: 1 to 1: 5. Pentaerythritol to glycerol is about 1: 1, and one molar equivalent of this mixture is reacted with about 9.5 mol of trichlorobutylene oxide, the OH-liahl of the adduct obtained is about 200. Under similar conditions, about 7.7 mol of trichlorobutylene oxide yield an adduct with an OH- Number of about 250 and about 4.31 mol of trichlorobutylene oxide an adduct with an OH number of about 40%. An increase in the proportion of pentaerythritol in the mixture of hydroxy compounds obviously results in a product with a higher OH number for the same proportions of trichloromethylalkylene oxide. The nominal proportion of the trichlorethylene alkyleneoxy also influences the OH number of the adduct obtained. ^ '
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Die Reaktionstemperatur hangt unter anderem ab von den Heaktionsteilnehmern und deren Mengehanteilen, dem Katalysator, und dessen Hengenanteil und der gewünschten Reaktionszeit* Die tfeaktionszeit liegt im allgemeinen zwischen etwa 1 und 3 Stunden.The reaction temperature depends, among other things, on the participants in the reaction and their proportions, the catalyst, and its Hengen fraction and the desired reaction time * The The reaction time is generally between about 1 and 3 hours.
Die Umsetzung kann zur Erleichterung in einem inerten organischen Verdünnungsmittel, wie Diäthylenglykoldiiae thy lather, Xylol, Dimethylformamid oder Äthylenglykolmonoäthyläther-acetat durchgeführt werden.The reaction can be carried out in an inert organic for convenience Diluents, such as diethylene glycol diiae thy lather, xylene, Dimethylformamide or ethylene glycol monoethyl ether acetate carried out will.
Die Reaktion wird in Gegenwart einer katalytischen Menge eines sauren Katalysators, z.B. einer Lewis-Säure, durchgeführt. Im allgemeinen wird die Lewis-Säure in einer Menge von etwa 0,5 bis 40 Gew. *=$ des Gemisches der Hydroxy !Verbindungen verwendet. Beispiele für verwendbare Lewis-Säuren sind Bortrif luori'd, Bortrif luorid-ätherat, Bortrifluorid-phosphorsäure, Bortrichloridj, Aluminiumchlorid t '-Citantetrachlorid, Zinntetrachlorid, Eiseh(lll)-chlorid oder saure Tone, wie Tonsilton, Andere Säuren, wie Phosphorsäure, können ebenfalls verwendet werden, doch werden im allgemeinen Säuren dieser Art teilweise bei der Umsetzung verbraucht, d.h. ebenfalls alkoxyliert, und ihre fcatalytische Aktivität wird herabgesetzt. =The reaction is carried out in the presence of a catalytic amount of an acidic catalyst such as a Lewis acid. In general, the Lewis acid in an amount of about 0.5 to 40 percent is. * $ Of the mixture of hydroxy! Used compounds. Examples of useful Lewis acids are luori'd Bortrif, Bortrif tetrafluoride etherate, boron trifluoride-phosphoric acid, Bortrichloridj, aluminum chloride t '-Citantetrachlorid, tin tetrachloride, Eiseh (III) chloride or acidic clays such as Tonsilton, Other acids such as phosphoric acid, can also be used, but in general acids of this type are partly consumed in the reaction, ie likewise alkoxylated, and their catalytic activity is reduced. =
Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile und Prozentangaben beziehen sieh auf das Gewicht t sofern nichts anderes angegebenThe examples illustrate the invention. Parts and percentages relate to the weight t unless otherwise stated
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138 Teile Glycerin werden in einem Reaktiqnsgefäss erhitzt, während 204 Teile Pentaerythrit unter Rühren zugegeben werden. Das Gemisch wird auf 1400C erhitzt, bis der Pentaerythrit gelöst ist. Dann werden 2t4 Teile Bortrifluorid-ätherat zu der Lösung unter Rühren zugegeben» Anschliessend werden 6 Teile dieses Katalysators in Anteilen von 2 Teilen in Abständen von etwa 30 Minuten zugegeben« Hierauf werden 300 Teile 4*4,40TrI-chlorbutylenoxyd innerhall) 30 Minuten in das Gemisch eingetropft. Die Temperatur wird auf 1200C herabgesetzt. Dann werden weitere 1 968 Teile 4»4»4~Trichlorbutylenpxyd innerhall) 2 Stunden eingetropft. Das Gemisch wird eine weitere Stunde auf etwa 95 bis 1000C erhitzt. Das erhaltene Produkt ist hell bernsteinfarbene Das Bortrifluorid und seine Zersetzungsprodukte 138 parts of glycerol are heated in a reaction vessel, while 204 parts of pentaerythritol are added with stirring. The mixture is heated to 140 ° C. until the pentaerythritol has dissolved. Then 2 tons of 4 parts of boron trifluoride etherate are added to the solution with stirring »Then 6 parts of this catalyst are added in proportions of 2 parts at intervals of about 30 minutes« Then 300 parts of 4 * 4.4 0 tri-chlorobutylene oxide are added inside) Added dropwise to the mixture for 30 minutes. The temperature is lowered to 120 0 C. Then a further 1,968 parts of 4 »4» 4-trichlorobutylene oxide are added dropwise within 2 hours. The mixture is heated to about 95 to 100 ° C. for a further hour. The product obtained is light amber. Boron trifluoride and its decomposition products
sowie die anderen flüchtigen Anteile werden bei 100 C für eine Stunde bei etwa 1 Torr abgestreift. Dann werden 20 Teile Calciumhydroxyd zugegeben«, Das Gemisch wird gerührt und weitere 20 Minuten bei 1000C und 1 Torr abgestreift. 20 Teile Attapulgus~Ton und 15 Teile Filterhilfe werden eingemischt, und das Gemisch wird unter Vakuum filtriert.as well as the other volatiles are stripped off at 100 ° C. for one hour at about 1 torr. Then 20 parts of calcium hydroxide are added. The mixture is stirred and stripped for a further 20 minutes at 100 ° C. and 1 Torr. 20 parts of attapulgus clay and 15 parts of filter aid are mixed in and the mixture is filtered under vacuum.
Die Analyse des erhaltenen Adduktes von Pentaerythrit, Glycerin und 4j4»4-Trichiorbutylenoxyd ergab einen Chlorgehalt von 50,7 $>t einen pH-V/ert von 4,4» eine Hydroxylzahl von 246 mg KOH/g und eine Säurezahl von 1,9 mg KOH/g.The analysis of the adduct obtained from pentaerythritol, glycerol and 4J4 "4-Trichiorbutylenoxyd showed a chlorine content of 50.7 $> t a pH V / ert of 4.4» a hydroxyl value of 246 mg KOH / g and an acid value of 1, 9 mg KOH / g.
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Beispiel 2
16,5 Teile Glycerin und 24*5 Teile Pentaerythrit werden in
einem Reaktionsgefäss unter Rühren zusammen mit 5»1 Teilen "■ '%' ■ -.. " · ■ "'Example 2
16.5 parts of glycerol and 24 * 5 parts of pentaerythritol are mixed together with 5 »1 parts in a reaction vessel while stirring
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Bortrifluorid-ätherat auf 1200G erhitzt. Obwohl anscheinend der Pentaerythrit nieht vollständig gelöst war, wird mit der tropfenweisen Zugabe von 194 Teilen 4,4t4-Trichlorbutylerioxyd begonnen. Während der ersten Stunde der 3ugabezeit eiuss niciit erhitzt werden, da die lieaktionswärme ausreicht, um eine Temperatur von 100 bis 120 C aufrechtzuerhalten. Anschliessend ist Wärmezufuhr erforderlich. Die Zugabe von 4,4»4QTrichlor— butylenoxyd erfordert insgesamt 2 3/4 Stunden. Das Erhitzen wird weitere 1 1/2 Jtunden bei etwa 95°C fortgesetzt. Das erhaltene Produkt ist hellbernsteinfarben* Durch Zugabe von Benzol zum Beaktionsgemisch Λ/ird nicht umgesetztes Pentaerythrit (8 g) ausgefälltund abfiltriert. ^as Filtrat wird mit wässriger Hatriumbicarbönatlösung versetzt und die organische Lösung wird abgetrennt und über einem festen Entwässe— rungsmittel getrocknet. Das ISntwässerungsmittel wird abfiltriert und das Benzol wird von der i?lüssigkeit durch Ent«* spannungsverdampfen entfernt=« Es werden 170s5 Teile eines hell bernsteinfarbenen Produktes erhalten. Bezogen auf verbrauchten Pentaerythrit betragt die Ausbeute etwa 75 i> der Theorie.Boron trifluoride etherate heated to 120 0 G. Although the pentaerythritol was apparently not completely dissolved, 194 parts of 4,4t4-trichlorobutyl oxide were added dropwise. During the first hour of the addition time, the egg need not be heated, as the reaction heat is sufficient to maintain a temperature of 100 to 120 ° C. Then heat is required. The addition of 4.4 »4 Q trichloro- butylene oxide requires a total of 2 3/4 hours. Heating is continued for an additional 1 1/2 hours at about 95 ° C. The product obtained is light amber in color * By adding benzene to the reaction mixture Λ / unreacted pentaerythritol (8 g) is precipitated and filtered off. Aqueous sodium bicarbonate solution is added to the filtrate and the organic solution is separated off and dried over a solid dehydrating agent. The dehydrating agent is filtered off and the benzene is removed from the liquid by pressure release evaporation = 5 parts of a light amber-colored product are obtained for 170 seconds. Based on consumed pentaerythritol, the yield is about 75 i> of the theory.
Die chemische Analyse des neuen Adduktes ergab eine Hydroxyl— zahl von 274 mg KOH/g, eine Säure zahl von 1,2 mg KOH/g und einen Chlorgehalt von 49 ^.The chemical analysis of the new adduct showed a hydroxyl number of 274 mg KOH / g, an acid number of 1.2 mg KOH / g and a chlorine content of 49 ^.
55,3 Teile Glycerin und 81,7 Teile Pentaerythrit werden zunächst in einem Reaktionsgefäss unter Rühren zusammen mit.55.3 parts of glycerol and 81.7 parts of pentaerythritol are initially in a reaction vessel with stirring together with.
1,7 Teilen Bortrifluorid=ätherat auf 1300C erhitzt» Dann wird1.7 parts of boron trifluoride etherate at 130 0 C = "Then, it is heated
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das Erhitzen abgebrochen. Hierauf werden 631 Teile 4,4,4= Trichlorbutylenoxyd mit solcher Geschwindigkeit eingetropft, dass eine Temperatur von etwa 125 C ohne ausaere Wärmezufuhr aufrecht erhalten wird. 45 Minuten nach dem Beginn der Zugabe von 4,4,4-Trichlorbutylenoxyd werden nochmals 1,1 Teile Bortrifluorid-ätherat zugegeben; hierbei steigt die Temperatur plötzlich auf 1500C. Mit einem Mb-Wasserbad wird das Gemisch in 4 Hinuten auf 13O0C abgekühlt. Die Zugabe von 4,484-Tri= chlorbutylenoxyd ist nach 2 1/2 Stunden beendet, 10 Minuten später werden 1P4 Teile Börtrifluorid^ätherat zugegeben, und |heating stopped. 631 parts 4,4,4 = trichlorobutylene oxide are then added dropwise at such a rate that a temperature of about 125 ° C. is maintained without external heat supply. 45 minutes after the start of the addition of 4,4,4-trichlorobutylene oxide, another 1.1 parts of boron trifluoride etherate are added; Here, the temperature rises suddenly to 150 0 C. With a Mb water bath, the mixture is cooled in 4 Hinuten to 13O 0 C. The addition of 4,4 8 4-tri = chlorobutylene oxide is complete after 2 1/2 hours, 10 minutes later 1 P 4 parts of boron trifluoride etherate are added, and |
es tritt wieder ein plötzlicher Temperaturanstieg auf 1350C eine Die jfrhitzun&szeit beträgt nach beendeter Zugabe von 4,4,4'Trichlorbutylenoxyd 1 Stunde bei etwa 1250C. Das erhaltene Produkt ist hell bernsteinfarbene Das fieaktionsgemisch wird mit 3 Teilen Natriumcarbonat und 10 1^eilen Wasser versetzt, erhitzt und 30· Minuten gerührt. Ein aliquoter Anteil von 10 Teilen des Produktes v/ird in 30 Teilen Isopropanol und 20 Teilen Wasser gelöst. Der p„-Wert der Lösung beträft 9,7 (scheinbarer p„-Wert in Isopropanol-Wasser).there occurs a sudden increase in temperature to 135 0 C again a jfrhitzun The & MTime is after completion of the addition of 4,4,4'Trichlorbutylenoxyd 1 hour at about 125 0 C. The product obtained is light amber This is fieaktionsgemisch with 3 parts of sodium carbonate and 10 ^ 1 hurry water is added, the mixture is heated and stirred for 30 minutes. An aliquot of 10 parts of the product is dissolved in 30 parts of isopropanol and 20 parts of water. The p "value of the solution is 9.7 (apparent p" value in isopropanol-water).
1 Teil 85 36-ige Phosphorsäure und 5 Teile Wasser werden zu dem Reaktionsgemisch gegebenP und das Gemisch wird auf etwa 1000C erhitzt und gerührt und dann bei 100°C gestrippt und filtriert. Der scheinbare Pjj-Wert des i^ltrats betrugt 4»7« 10 Teile trockenes Calciumhydroxyd werden zugegeben und das Gemiach wird filtriert. Der Pg-Wert öes Produktes beträgt 7,2· Ss werden 680 Teile eines blass bernsteinfarbenen Produktes erhalten, was einer Ausbeute von-88 $& entspricht» 1 part of 85 36-phosphoric acid and 5 parts of water are added to the reaction mixture P and the mixture is heated to about 100 0 C and stirred and then stripped at 100 ° C and filtered. The apparent Pjj value of the filtrate was 4 "7" 10 parts of dry calcium hydroxide are added and the mixture is filtered. The Pg value of the product is 7.2 · Ss 680 parts of a pale amber-colored product are obtained, which corresponds to a yield of -88 $ & »
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Pie Analyse dee neuen Adduktes ergab eine Hydroxylzahl von 264 mg/KOH/g, eine Säurezahl von 2,2 mg KQH/g und einen Chlorgehalt von 50 $>. ' Analysis of the new adduct showed a hydroxyl number of 264 mg / KOH / g, an acid number of 2.2 mg KQH / g and a chlorine content of 50% . '
46 Teile Glycerin und 68 Teile Pentaerythrit werden in einem Reaktionsgefäss unter Rühren zusammen mit 2 Teilen Bortrifluorid-ätherat auf 1400C erhitzte Zur Korrosionsuntersuchung werden auf zwei Abschnitte aus Titanblech,, die zusammen 14,4225 g wogen, zugegeben,, Dann werden 656 Teile 4,4,4-Trichlorbutylenoxyd eingetropft* Die Temperatur beträgt während der ersten 20 Minuten 1400C und dann 1200C0 Die Zugabe des 4 η 4,4*=Tri chlor butylenoxyds ist in 2 Stunden beendet* Das Reaktionsgemisch wird weitere 30 Minuten auf 1200C erhitzt. Dann werden 0E5 Teile Bortrifluorid-ätherat zugegeben. Die 'j-'eraperatur'steigt schnell auf 125°C. Die Erhitzungszeit nach beendeter Zugabe von 4 ^^-Trichlorbutylenoxyd beträgt 1 Stunde und 10 Minuten. Die flüchtigen Anteile, einscixliesslich saurer Produkte t' die vom ßortrifluorid=Katalysator stammen, werden für 1 3/4 Stunden bei 3 Torr und 120°C abgestrippt. Das Produkt muss nicht neutralisiert werden. Es werden 765 Teile eines bernsteinfarbenen Produktes erhalten, was einer Ausbeute von 99»5 $> der Theorie entspricht· Der Gewichtsverlust der Titaitbleche beträgt 0,0522 g*46 parts of glycerol and 68 parts of pentaerythritol are used in a reaction vessel under stirring together with 2 parts of boron trifluoride etherate at 140 0 C heated to corrosion test are two portions of titanium plate ,, the weighed 14.4225 g together, added ,, Then, 656 parts added dropwise 4,4,4-trichlorobutylene * the temperature during the first 20 minutes 140 0 C and 120 0 C 0 the addition of the 4 η * = 4.4 Tri chloro butylenoxyds is completed in 2 hours * the reaction mixture is further 30 Heated to 120 ° C. for minutes. Then 0 E 5 parts of boron trifluoride etherate are added. The 'j-' temperature rises rapidly to 125 ° C. The heating time after the addition of 4 ^^ - trichlorobutylene oxide is 1 hour and 10 minutes. The volatiles, sour products einscixliesslich t 'derived from ßortrifluorid = catalyst are stripped for 1 3/4 hours at 3 Torr and 120 ° C. The product does not have to be neutralized. 765 parts of an amber-colored product are obtained, which corresponds to a yield of 99 »5 $> corresponds to theory. The weight loss of the titanium sheets is 0.0522 g *
Die Analyse des Produktes ergab eine Hydroxylzahl von 260 ng KOH/g, einen pH=Wert von 4,3 und einen Chlorgehalt vonAnalysis of the product showed a hydroxyl value of 260 ng KOH / g, a p H = a value of 4.3 and a chlorine content of
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138 Teile Glycerin und 204 Teile Pentaerythrit werden mit * 4t2 Teilen Börtrifluorid~ätherat in einem Reaktionsgefäss vermischt und auf etwa 140°C erhitzt» Dann werden 560 Teile 4,4,4°*Trichlorbutylenoxyd langsam zu dem erhitzten Gemisch innerhalb von etwa 30 Minuten zugegeben. Die Temperatur wird anschliessend auf 12O0C herabgesetzt und hierauf wird der Rest (1608 Teile) des.4,4,4-Trichlorbutylenoxyds zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird durch Zugabe von 10 Teilen CaIciumhydroxyd neutralisiert und dann 45 Minuten auf 12Q0C erhitzt. An-. schliessend werden die flüchtigen Bestandteile abgestreift und die festen Stoffe abfiltriert* Es wird ein hell bernsteinfarbenes Produkt in einer Ausbeute von 97 i> der Theorie erhalten« 138 parts of glycerine and 204 parts of pentaerythritol are mixed with 4t2 parts of boron trifluoride etherate in a reaction vessel and heated to about 140 ° C. Then 560 parts of 4.4.4 ° trichlorobutylene oxide are slowly added to the heated mixture over the course of about 30 minutes . The temperature is then lowered to 12O 0 C and then the remainder is (1608 parts) des.4,4,4-Trichlorbutylenoxyds added. The reaction mixture is neutralized by addition of 10 parts CaIciumhydroxyd and then heated 45 minutes 12Q 0 C. At-. Finally, the volatile constituents are stripped off and the solid substances are filtered off * A light amber-colored product is obtained in a yield of 97 % of theory «
Die Analyse des neuen Produktes ergab eine Hydroxylzahl von 253 mg K0H/gr eine Säurezahl von 0,08 mg KOH/g, einen pH»Wert von 4,6 und einen Chlorgehalt von 51,8 #.The analysis of the new product gave a hydroxyl value of 253 mg K0H / g r an acid number of 0.08 mg KOH / g, a p H "value of 4.6 and a chlorine content of 51.8 #.
Gemäss Beispiel 1 bis 5 wurden noch folgende Gemische von Hydroxy!verbindungen wit 4*4,4-Trichlorbutylenoxyd umgesetzt.According to Examples 1 to 5, the following mixtures of Hydroxy compounds with 4 * 4,4-trichlorobutylene oxide reacted.
Hydroxy!verbindungen ;Kölverhältnis ÖH-Zahl desHydroxy! Compounds; Cologne ratio ÖH number des
Polyälkylen«= - - - - glykoläthers Polyalkylene "= - - - - glycol ethers
Sorbit-Glycerin 1:1 203Sorbitol Glycerin 1: 1 203
Wasser-Glycerin *' 3:1 251 Pentaerythrit-Sorbit 1:1 261Water-Glycerin * '3: 1 251 Pentaerythritol Sorbitol 1: 1 261
Patentansprüche 009825/107 3 Claims 009825/107 3
Claims (3)
3 2 η χ 2Cl, C - (CH 9 L - CH'-CH 5
3 2 η χ 2
Bortrifluoridätherat verwendet wird ·3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the acidic catalyst
Boron trifluoride etherate is used
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US32708063A | 1963-11-29 | 1963-11-29 |
Publications (1)
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|---|---|
| DE1645091A1 true DE1645091A1 (en) | 1970-06-18 |
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Family Applications (2)
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|---|---|---|---|
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Family Applications Before (1)
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|---|---|---|---|
| DE19641569232 Pending DE1569232A1 (en) | 1963-11-29 | 1964-11-27 | Process for the production of polyurethane foams |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE970526C (en) * | 1953-01-27 | 1958-09-25 | Licentia Gmbh | Drive device built into a handle, especially for industrial and kitchen appliances |
| EP0992524A2 (en) * | 1998-10-07 | 2000-04-12 | Bayer Ag | Process for preparing polyether polyols |
-
1964
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- 1964-11-28 ES ES0306520A patent/ES306520A1/en not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE970526C (en) * | 1953-01-27 | 1958-09-25 | Licentia Gmbh | Drive device built into a handle, especially for industrial and kitchen appliances |
| EP0992524A2 (en) * | 1998-10-07 | 2000-04-12 | Bayer Ag | Process for preparing polyether polyols |
| EP0992524A3 (en) * | 1998-10-07 | 2000-04-26 | Bayer Ag | Process for preparing polyether polyols |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1092114A (en) | 1967-11-22 |
| NL6413843A (en) | 1965-05-31 |
| DE1569232A1 (en) | 1969-05-22 |
| BE656360A (en) | 1965-05-28 |
| ES306520A1 (en) | 1965-04-16 |
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