DE1644843A1

DE1644843A1 - Insulating coatings with high heat resistance

Info

Publication number: DE1644843A1
Application number: DE19661644843
Authority: DE
Inventors: Alfred Krueger
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1966-02-28
Filing date: 1966-02-28
Publication date: 1971-05-13

Description

Isolierende Überzüge hoher Wärmebestädndigkeit.Insulating coatings of high heat resistance.

Rei isolierenden Überzügen ist neben allgemein guten elektrischen und mechanischer Eigenschaften sowie auareichender Beständigkeit gegen chemische Einflüsse die Wärmebeständigkeit von ausschlaggebender Bedeutung. Die geforderten hohen Wärmebeständigkeiten haben u. a. zum steigenden einsatz von isolierenden Überzügen auf der Basis von Terephtalsäure gefahrt. Dagegen konnte mit ialierenden Überzügen auf der Basis von Epoxydverbindungen eine @usreichende Wärmebeständigkeit nur mit Zweikomponentensystemen erreicht werden, deren Anwendung zumeist in den sogen. Träufelautomaten in Form von Gie#harzen erfolgt.Rei insulating coatings are generally good electrical in addition to and mechanical properties as well as high resistance to chemical Influences the heat resistance of decisive importance. The required have high heat resistance, among other things. for the increasing use of insulating coatings on the basis of terephthalic acid. On the other hand, with ializing coatings On the basis of epoxy compounds, sufficient heat resistance is only possible with Two-component systems can be achieved, their application mostly in the so-called. Trickle machines takes place in the form of casting resins.

Es hat sich nun gezeigt, dß isolierende tiberzüge hoher Wärmebestandigkeit nuf der Basis von Epoxydverbindungen dadurch erhalten werden, daß Epoxydverbindungen, die mindesten@ zwei Epoxydgruppen im Molekül enthalten, mit Amino-und bzw. oder Phenoplasten sowie mit aromatischen Monocarbon-Säuren mit mindestens 7 C-Atomen, z. B. Benzoesäure, gegebenenfalls in Gegenwart von Fettsäuren oder fetten Ölen oder anderen an sich bekannten Lackrohstoffen, z. B. Lösungsmitteln oder anderen Harzen, z. B. fettsäurernodifizierten Alkydharzen oder Alkydharzen, umgesetzt werden und die bei Raumtemperatur fliissigen oder löslichen Umsetzungsprodukte, gegebenenfalls nach Zusatz weiterer an sich bekannter Stoffe, nach dem Aufbringen auf eine Unterlage einer thermischen Nachbehandlung bei Temperaturen oberhalb 10000 unterworfen werden.It has now been shown that insulating coatings have a high heat resistance are obtained on the basis of epoxy compounds in that epoxy compounds, contain at least two epoxy groups in the molecule, with amino and or or Phenoplasts and aromatic monocarboxylic acids with at least 7 carbon atoms, z. B. benzoic acid, optionally in the presence of fatty acids or fatty oils or other known paint raw materials, e.g. B. solvents or other resins, z. B. fatty acid-modified alkyd resins or alkyd resins are implemented and the reaction products which are liquid or soluble at room temperature, if appropriate after adding other substances known per se, after applying to a base be subjected to a thermal aftertreatment at temperatures above 10,000.

In der deutschen Patentanmeldung K 49 539 IVc/39c vom 22. 4. 1963 sind bereits aromatische Monocarbonsäuren mit mindestens 7 C-Atomen als Härtungsmittel für Spoxydverbindungen beansprucht. Die vorliegende Anmeldung geht jedoch noch einen Schritt dadurch weiter, daß erstmals Epoxydverbindungen und Amino- bzw. Phenoplast@mit aromatischen Monocarbonsäuren zusammen um, gesetzt werden, wobei Gleichzeitig Modifizierungen durch Fettsäuren oder Fettöle erfolgen können und die Umsetzungsprodukte, gegebenenfalls nach Zusa-tz weiterer an sich bekannter Stoffe, als isolierende Überzüged hoher Wärmebeständigkeit verwendet werden.In the German patent application K 49 539 IVc / 39c of April 22, 1963 are already aromatic monocarboxylic acids with at least 7 carbon atoms as hardeners claimed for spoxy compounds. However, the present application goes one more thing Step further by the fact that for the first time epoxy compounds and amino or phenoplast @ with aromatic monocarboxylic acids are put together, with simultaneous modifications can be effected by fatty acids or fatty oils and the reaction products, if appropriate after the addition of other substances known per se, the insulating coating is higher Heat resistance can be used.

Besonders vorteilhaft ist es, Diepoxydverbindungen mit er@em Molgewicht von maximal 500 und einem Epoxywert grö#er als 0,3 zunächst in der vorgesehenen Menge Fettsaure bei Temueraturen von ca. 10000 aufzulösen, danach bei derselben Temperatur die aromatische Monocarbonsäure zuzugeben, anschließend eine Amino- oder Phenoplastlösung in organischen Lösungsmitteln hinzuzufügen und die Umsetzung bei Temperaturen bis zu 1300C je nach dem Verwendungszweck und der gewünschen Viskosität fortzuführen, bis die Säurezahl höchstens noch 80 beträgt.It is particularly advantageous to use diepoxy compounds with an er @ em molecular weight of a maximum of 500 and an epoxy value greater than 0.3 initially in the intended Dissolve amount of fatty acid at temperatures of approx. 10,000, then at the same Temperature to add the aromatic monocarboxylic acid, then an amino or Add phenolic solution in organic solvents and implement it Temperatures up to 1300C depending on the application and the desired viscosity continue until the acid number is at most 80.

Besonders geeignete sminoplaste sind llarnstoff-, Thioharnstoff und Melamin- Formaldehyd-Kondensationsprodukte sowie Hexamethoxymethylolmelamin, besonders geeignete Phenonlaste sind Kondensationsprodukte auf der Grundlage von Phenol oder dessen Derivaten, z. B. Octylphenol, Kresol und Formaldehyd. Amino-oder Phenoplaste können auch modifiziert sein, z. E. durch Fettsäuren, fette Öle oder Alkydharze. Im allgemeinen werden Phenoplaste in Verbindung mit Aminoplasten angewendet. Vorzüglich als aromatische Monocarbonsäuren mit mindestens 7 C-Atomen sind Benzoesäure und ihre Derivate geeignet. selbstverständlich können vor der Anwendung der Umsetzungsprodukte, z. B. Aufbringen auf eine Unterlage, die an und für sich bekannten Härtungsmittel, auch in Form ihrer Addukte, die erst bei Temperaturen über 10000 wirksam werden, zugesetzt werden, wobei besonders günstige Ergebnisse mit Titanbutylat erhalten wurden.Particularly suitable sminoplasts are llarnea, thiourea and Melamine-formaldehyde condensation products and hexamethoxymethylolmelamine, especially suitable phenonic loads are condensation products based on phenol or its derivatives, e.g. B. octylphenol, cresol and formaldehyde. Amino or phenoplasts can also be modified, e.g. E. by fatty acids, fatty oils or alkyd resins. In general, phenoplasts are used in conjunction with aminoplasts. Excellent as aromatic monocarboxylic acids with at least 7 carbon atoms are benzoic acid and their derivatives are suitable. of course, before using the reaction products, z. B. Application of the hardening agents known per se to a base, also in the form of their adducts, which only become effective at temperatures above 10,000, be added, particularly favorable results obtained with titanium butoxide became.

Es ist ohne; weiteres verständlich, daß optimale Ergebnisse nur bei Einhaltung bestimmter Mengenverhältnisse und Verfahrensvorschriften zu isolierenden Überzügen hoher Wärmebeständigkeit führen, die für den jeweils vorgesehenen Verwendungszweck abgestimmt werden müssen. Deshalb sind die in den Beispielen wiedergegebenen isolierenden Überzüge hoher Wärmebständigkeit gesondert beansprucht.It is without; further understandable that optimal results only with Compliance with certain quantitative proportions and procedural rules to be isolated Coatings of high heat resistance lead to the intended use need to be coordinated. Therefore, those given in the examples are insulating Coatings with high heat resistance are claimed separately.

Beisiel 1: 600 Teile einer Diepoxydverbindung auf der Basis von Bisphenol A mit einem Molekulargewicht von 380 und einem Epoxywert von 0,53 werden mit 30 Teilen cocosölfettsäure und 315 Teilen Ricinenfettsäure ca. 80 Minuten bei 100-105°C erhitzt, bis ein Tronfen auf der Glasplatte in der Wärme klar ist. Jetzt werden innerhalb vcn ca. 30 Minuten 180 Teile gepulverte Benzoesäure bei einer Temperatur von ca. 100°C zugegeben. Nach der Zugabe der Benzosäure beträgt die Saurezahl ca. 124. Nun werten 525 Teile einer 70%igen Lösung von Hexamethoxymethylolmetlamin, die durch Auflösung von Hexamethoxymethylolmelamin während 30 Minuten bei 60°C in Xylol erhalten wurde, bei einer Temperatur von ca. 100°C portionsweise zugegeben, ohne daß die Temperatur unter 100°C fällt.Example 1: 600 parts of a diepoxy compound based on bisphenol A with a molecular weight of 380 and an epoxy value of 0.53 become 30 Parts of coconut oil fatty acid and 315 parts of ricinic fatty acid for about 80 minutes at 100-105 ° C heated until a Tronfen on the glass plate is clear in the heat. Be now 180 parts of powdered benzoic acid at one temperature within about 30 minutes of approx. 100 ° C was added. After adding the benzoic acid, the acid number is approx. 124. Now evaluate 525 parts of a 70% solution of hexamethoxymethylolmetlamine, by dissolving hexamethoxymethylolmelamine for 30 minutes at 60 ° C in Xylene was obtained, added in portions at a temperature of about 100 ° C, without the temperature falling below 100 ° C.

Dan@c resultiert eine Säurezahl von ca. 8Q. Des Xylol wird jetzt unter Vacuum wShrend einer Stunde abdestilliert und man erhält ein Umsetzungsprodukt mit der Endsäurezahl von 60-70, das praktisch lösungsmittelfrei ist und eine Viskosität von 25-30 Poisen bei 20°C aufweist. Dieses Umsetzungsprodukt wird mit 0,1% einer 20%igen Lösung von p-Toluolsulfosäure in Äthylglycol und 5% polymerem Titanbutylat versetzt und nach der Anwendung als isolierender Überzug für S2ul der Wärmeklasse F einer thermischen Nachbehandlung während vier bis acht Stunden bei 14000 unterworfen.Dan @ c results in an acid number of approx. 8Q. The xylene is now under Vacuum distilled off for one hour and a reaction product is obtained the final acid number of 60-70, which is practically solvent-free and a viscosity of 25-30 poises at 20 ° C. This reaction product is 0.1% with a 20% solution of p-toluenesulfonic acid in ethyl glycol and 5% polymeric titanium butylate offset and after application as an insulating coating for S2ul of the thermal class F subjected to a thermal aftertreatment for four to eight hours at 14,000.

Beis@iel 2: Des in Beispiel 1 erhaltene Umsetzungsprodukt wird vor dem Abdestillieren des Xylols sechs bis acht Stunden auf 110 bis maximal 130°C erhitzt bis die Säurezahl unter 10 beträgt.Example 2: The reaction product obtained in Example 1 is before before distilling off the xylene heated to 110 to a maximum of 130 ° C for six to eight hours until the acid number is below 10.

Nach Verdünnen mit organischen Lösungsmitteln auf einen Festkörpergehalt von ca. 50% wird das Umsetzungsprodukt auf Glasseide aufgetragen und einer thermischen Nachbehandlung bei 140°C Minimumtempera-tur unterworfen. Die thermische Nachbehandlung kann zegebenenfalls durch Zusatz von Härtern analog Beispiel 1 verkürzt werden.After dilution with organic solvents to a solid content of approx. 50%, the reaction product is applied to glass fiber and a thermal one Subsequent treatment at 140 ° C minimum temperature. The thermal aftertreatment can optionally be shortened by adding hardeners analogous to Example 1.

Beispiel 3: In Beispiel 1 oder 2 worden 40* des Hexamethoxymethylolmelamin durch ein alkydharzmodifiziertes Phenol-Formaldehydkondensationsprodukt ersetzt.Example 3: In example 1 or 2, 40% of the hexamethoxymethylolmelamine was used replaced by an alkyd resin-modified phenol-formaldehyde condensation product.

-Beispiel 4: In Beispiel f, 2 oder 3 wird anstelle von Hexamethoxymethylolmelamin ein organophileres Aminoplast verwendet, das durch Umsetzung von Hexamthoxymethylolmelamin mit 10* Phtalsäureanhydrid bei 1200C bis zu einer Säurezahl unter 5 erhalten wurde, P a t e n t an s p r ü c h e : 1. Isolierende Überzüge hoher Wärmebeständigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß Epoxydverbindungen, die mindestens zwei Epoxydgruppen im Molekül enthalten, mit Amino- und/oder Pheno@ plasten sowie mit aromatischen Monocarbonsäuren mit mindestens 7 C-Atomen, gegebenenfalls in Gegenwart von Fettsäuren oder fetten Ölen oder anderen an sich bekannten Lackrohstoffen, z.-Example 4: In example f, 2 or 3 instead of hexamethoxymethylolmelamine an organophilic aminoplast is used, which is produced by reacting hexamthoxymethylolmelamine with 10 * phthalic anhydride at 1200C up to an acid number below 5, P a t e n t s p r u c e s: 1. Insulating coatings with high heat resistance, characterized in that epoxy compounds containing at least two epoxy groups contained in the molecule, with amino and / or pheno @ plastic as well as with aromatic Monocarboxylic acids with at least 7 carbon atoms, optionally in the presence of fatty acids or fatty oils or other known paint raw materials, e.g.

B. Lösungsmitteln oder anderen Harzen, z. B. Alkydharzen, bei Temperaturen über 60 0C umgesetzt werden und die bei Raumtemperatur flüssigen oder löslichen Umsetzungsprodukte, gegebenenfalls nach Zusatz weiterer an sich bekannter Stoffe, z. B.B. solvents or other resins, e.g. B. alkyd resins, at temperatures above 60 0C and the liquid or soluble at room temperature Reaction products, if necessary after the addition of other substances known per se, z. B.

Farbstoffe, Lösungsmittel, Härter, nach ihrer Anwendung, z. B. aufbringen auf eine nterlage, einer thermischen nachbehandlung bei Temperaturen oberhalb 100°C unterworfen werden.Dyes, solvents, hardeners, according to their application, e.g. B. apply on an underlay, a thermal post-treatment at temperatures above 100 ° C be subjected.

Claims

2. Insulating coatings of high heat resistance according to claim 1, characterized in that the epoxy compounds are diepoxy with a molecular weight 500 maximum and an epoxy value greater than 0.3 can be used.

3. Insulating coatings of high heat resistance according to the claims 1 and 2, characterized in that urea, thiourea, Melamine-formaldehyde condensation products or hexamethoxymethylolmelamine and / or phenol or Kr @ sol formaldehyde condensation products are used as phenoplasts will.

4. Insulating coatings of high heat resistance according to the claims 1 to 3, characterized in that ß as aromatic monocarboxylic acids with at least 7 carbon atoms of benzoic acid or its derivatives, e.g. B. p-tert-butylbenzoic acid is used will.

5. Insulating coatings of high heat resistance according to the claims 1 to 4, characterized in that 0.8-1.3 mol of a diepoxy compound with a Molecular weight of a maximum of 500 and an epoxy value greater than 0.) with 0.2-1 mol of hexa- $ methoxymethylolmelamine, 0.7-1.8 moles of monobasic fatty acids and 0.4-1.7 moles of aromatic monocarboxylic acids with at least 7 carbon atoms, in particular benzoic acid, at temperatures of 60-130 ° C are implemented, the soluble reaction products an addition of 0.1 to 10% tianbutylate as a hardener and after their application, z. B. Application to a UnterXge, be subjected to a thermal aftertreatment at temperatures above 10,000.