DE1642271A1

DE1642271A1 - Pesticide preparations

Info

Publication number: DE1642271A1
Application number: DE19671642271
Authority: DE
Inventors: Franz Dr Alfes; Wolfgang Behrenz; Karl Raichle; Kurt Dr Weirauch
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1967-09-05
Filing date: 1967-09-05
Publication date: 1971-04-22

Description

Pestizide Zubereitungen Die vorliegende Erfindung betrifft pestizide, insbesondere insektizide und akarizide Zubereitungen mit lang anhaltender Wirkung auf der Grundlage von O,O-Dimethyl-O-(2,2-dichlorvinyl-)-phosphorsäureester enthaltenden Kunststofformmessen. Pesticidal Preparations The present invention relates to pesticidal, in particular insecticidal and acaricidal preparations with a long-lasting effect based on O, O-dimethyl-O- (2,2-dichlorovinyl) - containing phosphoric acid esters Plastic mold fairs.

Organische Phosphorverbindungen, insbesondere bestimmte Ester der Phosphor- und Thiophosphorsäure, sind als Pestizide seit langem bekannt (vgl. z.B. G. Schrader: "Die Entwicklung neuer insektizider Phosphorsäureester", 3. Auflage, Verlag Chemie, Weinheim, Bergstra#e [1963]). Sie unterliegen jedoch leicht einer hydrolytischen Spaltung und müssen daher bis zu ihrer Anwendung vor Feuchtigkeit geschUtzt werden. Beim Einsatz als Sprühmittel verdunsten die Wirkstoffe infolge ihres relativ hohen Dampfdruckes rasch von den behandelten Oberflächen und besitzen daher nur eine kurze Wirkungsdauer.Organic phosphorus compounds, especially certain esters of Phosphoric and thiophosphoric acids have long been known as pesticides (cf. e.g. G. Schrader: "The development of new insecticidal phosphoric acid esters", 3rd edition, Verlag Chemie, Weinheim, Bergstra # e [1963]). However, they are easily subject to one hydrolytic cleavage and must therefore be protected from moisture until they are used to be protected. When used as a spray, the active ingredients evaporate as a result their relatively high vapor pressure quickly from the treated surfaces and possess therefore only a short duration of action.

Es hat infolgedessen nicht an Versuchen gefehlt, Drmulierungen auf der Basis von Mischungen pestizider Phosphorsäureester und makromolekularer Substanzen zu entwickeln, ausdehnen der Wirkstoff im Laufe der Zeit erst allmählich abgegeben wird und die weniger anfällig gegen hydrolytische Einflüsse sind.As a result, there has been no shortage of attempts to introduce impulses the basis of mixtures of pesticidal phosphoric acid esters and macromolecular substances To develop, the active ingredient expand gradually over time will and the are less susceptible to hydrolytic influences.

So ist z.B. aus der belgischen Patentschrift Nr. 580.261 bereits die Verwendung von Cellulosederivaten, die mit einem Insektizid imprägniert sind, zur Bekämpfung von Fliegen in Räumen bekannt. In der Veröffentlichung nConference Reporton Cotton Research and Control, Memphis, Tenn." vom 12.12.55, 9. Annual Report, S. 24 wird die Einarbeitung von 0,0-Dimethyl-O-(2,2-dichlorvinyl)-phosphorsäureeater (im folgenden kurz DDVP genannt) in polychloriertes Polyphenyl und die damit erzielbare Verlangsamung der Verdunstung des Wirkstoffs beschrieben. Vor allem Polyvinylchlorid wurde immer wieder als Trägermaterial für flüchtige Pestizide herangezogen (vgl. die britische Patentschrift 599,237). Auch in der deutschen Patentschrift 975,608 wird die Formulierung von Insektiziden mit Hilfe von Polymerisaten oder Mischpolymeri saten, z.B. Polyvinylchlorid, erwähnt. Weiterhin sei in diesem Zusammenhang auf die deutsche Patentschrift 929,824, besonders Seite 3, Zeilen 17 bis 22 verwiesen, wo es heißt: "Der zur erstellung des emittierenden Kunststoffs verwendete Kunststoff kann aus jeder Substanz bestehen, bei der das flüchtige Fungizid die Rolle des Plastifizierungsmittels u erfüllen vermag. Es ist besonders bequem, mehr oder weniger plastifiziertes Polyvinylchlorid zu verwenden".For example, the Belgian patent specification No. 580.261 already has the Use of cellulose derivatives that are impregnated with an insecticide for Fighting flies in rooms is known. In the publication nConference Reporton Cotton Research and Control, Memphis, Tenn. "12/12/55, 9th Annual Report, p. 24 is the incorporation of 0,0-dimethyl-O- (2,2-dichlorovinyl) phosphoric acid ester (hereinafter referred to as DDVP for short) in polychlorinated polyphenyl and the achievable with it Described slowing down the evaporation of the active substance. Especially polyvinyl chloride was repeatedly used as a carrier material for volatile pesticides (cf. British Patent 599,237). Also in German patent specification 975,608 is the formulation of insecticides with the help of polymers or mixed polymers such as polyvinyl chloride. Furthermore, be in this context the German patent specification 929,824, especially page 3, lines 17 to 22 referenced, where it says: "The plastic used to make the emitting plastic can consist of any substance in which the volatile fungicide plays the role of plasticizer u can meet. It is particularly convenient to use more or less plasticized polyvinyl chloride to use".

Schließlich wäre die deutsche Auslegeschrift 1,230,259 zu nennen, in der geformte Massen mit langdauernder insektizid er Wirkung beachrieben werden, die durch die Kombination einer flüchtigen insektizid wirksamen organischen Phosphorverbindung bestimmter Zusammensetzung und einer thermoplastischen wasserunlöslichen makromolekularen Substanz, insbesondere Polyvinylchlorid oder vinylchloridhaltigen Mischpolymerisaten gekennzeichnet sind.Finally, the German Auslegeschrift 1,230,259 should be mentioned, in which formed masses with a long-lasting insecticidal effect are observed, by combining a volatile insecticidal active organic phosphorus compound of certain composition and a thermoplastic water-insoluble macromolecular substance, especially polyvinyl chloride or vinyl chloride-containing copolymers are marked.

Eigene Versuche ergaben jedoch, daß die Oberfläche von geformten Massen aus DDVP/Polyvinylchlorid ohne oder mit nur geringen Zusätzen an niedermolekularen Weichmachern wie Dioctylphthalat sehr schnell an Wirkstoff verarmt; es wendert nicht genügend Insektizid aus dem Inneren des Formkörpers nach, so daß die Massen schnell unwirksam werden wie aus folgender Tabelle 1 hervorgeht: Tabelle 1 Wirkungsdauer 20 % DDVP enthaltender Formmassen aus Polyvinylchlorid (Größe : 12 x 12,5 y 0,5 cm) in Abhängigkeit von ihrem Weichmachergehalt gemessen in einem Raum von 50 m3 Größe gegenüber Stubenfliegen (Musca domestica) Weichmacher Wirkungsdauer in Wochen, in denen (Dioctylphthalat) 50 % der Fliegen innerhalb von Gehalt in % 24 Stunden abgetötet wurden 5 2 10 4 20 10 Zur Erzielung einer langdauernden Wirkung ist daher die Mitverwendung nicht unerheblicher Mengen von Weichmachen erforderlich, die den Austritt des Wirkstoffs erleichtern bzw. im gewünschten Maße erst ermöglichen. Solte geformten Masoen sind jedoch in der Handhabung sehr unpraktikabel, da ihre Oberflächen mit einer flüssigen Schicht aus Weichmacher und Wirkstoff bedeckt sind. Der Flüssigkeitsbelag besteht bereits, wenn die Zubereitungen den gasdichten Verpackungen entnommen werden; er bleibt auch während des Gebrauchs der ersteren erhalten und es kommt sogar zum Abtropfen, eo daß Vorrichtungen wie Papprahmen empfohlen werden, um den aus den geformten Massen auf den Boden tropfenden Wirkstoff aufzufangen.However, our own experiments have shown that the surface of molded masses made of DDVP / polyvinyl chloride with little or no addition of low molecular weight Plasticizers such as dioctyl phthalate very quickly become depleted of active ingredient; it doesn't turn enough insecticide from the inside of the molding after, so that the masses quickly become ineffective as can be seen from the following table 1: Table 1 duration of effect Molding compounds made of polyvinyl chloride containing 20% DDVP (size: 12 x 12.5 y 0.5 cm) as a function of its plasticizer content, measured in a room of 50 m3 Size compared to house flies (Musca domestica) plasticizer duration of action in weeks, in which (dioctyl phthalate) 50% of the flies within% content 24 hours 5 2 10 4 20 10 were killed To achieve a long-lasting Effect, the use of not inconsiderable amounts of plasticizers is therefore necessary, which facilitate the release of the active ingredient or enable it to be achieved in the first place to the extent desired. Solte shaped masoen are, however, very impractical to handle because their Surfaces are covered with a liquid layer of plasticizer and active ingredient. The liquid coating already exists when the preparations are in the gas-tight packaging be removed; it is preserved even during the use of the former and it even drips, eo devices such as cardboard frames are recommended, to catch the active ingredient dripping from the molded mass onto the floor.

Es wurde nun gefunden, daß pestizide, insbesondere insektizide und akarizide Zubereitungen auf der Grundlage 0,0-Dimethyl-0-(2, 2-dichlor-vinyl-)-phosphorsäureester (DDVP) enthaltender Kunststofformmassen keinen störenden Flüssigkeitsbelag ausscheiden, wenn die DDVP-haltigen Kunststofformmassen aus Härtungaprodukten ungesättigter Polyester mit einem Gehalt an ' , ß -ungesättigten Dicarbonsäureresten von 0,05 bis 0,3 Mol pro 100 g Polyester und daran anpolymeri sierbaren monomeren Vinylverbindungen bestehen oder solche enthalten.It has now been found that pesticidal, especially insecticidal and acaricidal preparations based on 0,0-dimethyl-0- (2, 2-dichloro-vinyl -) - phosphoric acid ester (DDVP) containing plastic molding compounds do not excrete a disruptive liquid layer, when the DDVP-containing plastic molding compounds are made from hardening products of unsaturated polyester with a content of ', ß-unsaturated dicarboxylic acid residues of 0.05 to 0.3 mol exist per 100 g of polyester and polymerizable monomeric vinyl compounds or contain such.

Im Vergleich zu den unter Verwendung von thermoplastischen mekromolekularen Substanzen, insbesondere Polyvinylchlorid hergestellten geformten Massen zeichnen sich die erfindungagemäßen Zubereitungen u.a. durch den Vorteil aus, daß sie erheblich mehr VDVP (bis zu 50 Gewielitsprozent) aufnehmen können. So sind die aus der DAS 1,230,259 (vgl. besonders Spalte 5, Zeile 65) bekannten Formulierungen mit Polyvinylehlorid z.B. selbst in Abwesenheit niedermolekularer Weichmacher bereits bei einem-Wirkstoffgehalt von nur 25 Gewichtsprozent nass.Compared to those using thermoplastic mecromolecular Draw substances, especially polyvinyl chloride, produced molded masses the preparations according to the invention have the advantage, among other things, that they are considerable take in more VDVP (up to 50 percent by weight) can. So are the formulations known from DAS 1,230,259 (cf. especially column 5, line 65) with polyvinyl chloride, for example, even in the absence of low molecular weight plasticizers with an active ingredient content of only 25 percent by weight wet.

Die pestizide Wirkung der erfindungsgemäßen Zubereitungen ist umso überraschender als im allgemeinen andere gehärtete geformte Massen mit eingearbeitetem Wirkstoff, z.B. Härtungsprodukte aus Phenol-Formaldehydharzen, keine praktisch verwertbare, insektizide Wirkung über die Gasphase mehr entfalten (vgl. z.B. die Schweizer Patentschrift 289,915).The pesticidal action of the preparations according to the invention is all the more more surprising than generally other hardened molded compositions with incorporated Active ingredient, e.g. hardening products made from phenol-formaldehyde resins, none that can be used in practice, Unfold insecticidal effect more via the gas phase (see e.g. the Swiss patent specification 289,915).

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen behalten bis zu 3 Monaten ihre volle Wirksamkeit. Dabei hängt die Zeitdauer der pestiziden Wirkung nicht nur vom Wirkstoffgehalt ab, sondern auch vom Gehalt des den Härtungsprodukten zugrunde liegenden Polyesters an cf,ß-ungesättigten Dicarbonsäureresten. Bei Polyestern mit einem Gehalt von mehr als 0,3 Mol an α,b-ungesättigten Dicarbonsäureresten pro 100 g Polyester ist die Abgabegeschwindigkeit des Wirkstoffs für eine praktische Verwendung gewöhnlich nicht mehr ausreichend.The preparations according to the invention keep theirs for up to 3 months full effectiveness. The duration of the pesticidal effect does not only depend on the Active ingredient content, but also on the content of the curing products on which they are based Polyester on cf, ß-unsaturated dicarboxylic acid residues. For polyesters with a content of more than 0.3 moles of α, b-unsaturated dicarboxylic acid residues per 100 g of polyester the release rate of the active ingredient is ordinary for practical use no longer sufficient.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitungen werden Mischungen aus ungesättigten Polyestern und DDVP nach den für die Verarbeitung deringesättigten Polyesterharze gebräuchlichen Verfahren mit hilfe polymerisationsauslösender Radikale gehärtet (vgl. z.B. B."I. Bjorksten et al: Polyesters and their Application", Reinhold Publishing Corporation, New York ; 1956).Mixtures are used to produce the preparations according to the invention from unsaturated polyesters and DDVP after those for processing derinsaturated Polyester resins common processes with the help of polymerization-initiating radicals hardened (see e.g. B. "I. Bjorksten et al: Polyesters and their Application ", Reinhold Publishing Corporation, New York; 1956).

Da bei höheren Temperaturen Verluste der leichtflüchtigen Wirkstoffe auftreten können, ist es vorteilhaft, bereits bei Raumtemperatur wirksame Tnitiator-Beschleuniger-Systeme oder energiereiche Strahlen wie W-oder Elektronenstrahlen zur Erzeugung der polymerisationsauslösenden Radikale einzusetzen.Because volatile active ingredients are lost at higher temperatures can occur, it is advantageous to use initiator-accelerator systems that are effective even at room temperature or high-energy rays such as UV or electron beams for generating the polymerization-triggering Use radicals.

Von den bei Raumtemperatur wirksamen Initiator-Beschleuniger-Systemen sind die Kombinationen bestehend aus einem Diacylperoxid wie Benzoylperoxid und einem Dialkylamin z. B. Dimethylanilin bzw. einem Ketonperoxid wie Methyläthylketonperoxid oder Cyclohexanonperoxid une einem Kobaltbeschleuniger wie Kobaltnaphth,enat, -resinat, -octoat oder -acetylazelonat, brauchbar, doch ist hierbei in Gegenwart des DDVP eine deutlich verminderte Härtungsgeschwindigkeit festzustellen. Dagegen sind Initiator-Beschleuniger-Systeme aus einer löslichen Vanadiumverbindung, z.B. dem Vanadiumsalz eines partiellen Phosphorsäureesters oder Vanadyl-p-toluolsulfonat, mit darauf ansprechenden Peroxiden, z.B. Perestern, Perketalen oder Alkyl-hydroperoxiden vorzugsweise Cumolhydroperoxid, auch in Gegenwart von DDVP praktisch unverändert wirksam und werden daher bevorzugt eingesetzt.The initiator-accelerator systems that are effective at room temperature are the combinations consisting of a diacyl peroxide such as benzoyl peroxide and a dialkylamine e.g. B. dimethylaniline or a ketone peroxide such as methyl ethyl ketone peroxide or cyclohexanone peroxide and a cobalt accelerator such as cobalt naphth, enate, resinate, -octoat or -acetylazelonat, useful, but here is in the presence of the DDVP detect a significantly reduced curing rate. In contrast, there are initiator-accelerator systems from a soluble vanadium compound, e.g. the vanadium salt of a partial phosphoric acid ester or vanadyl p-toluenesulfonate, with responsive peroxides, e.g. peresters, Perketals or alkyl hydroperoxides, preferably cumene hydroperoxide, also in the presence of DDVP practically unchanged and are therefore used with preference.

Durch einlagern von Glasfasern, z.B. in Form von Matten oder Geweben, lassen sich die Eigenschaften der Kunststofformmassen in bekannter Weise variieren. Ebenso können Füll-, Farb- oder Duftstoffe zusätzlich zum DDVP mitverwendet werden. Als Füllstoffe sind vor allem solche mineralischer Natur wie Kreide, Schwerspat, Kaolin, Sand und Glas, aber auch organische Füllstoffe wie Pappe, Papier oder Gewebe aus organischen Fasern geeignet. Es lassen sich auch verträgliche Weichmacher, z.B.By storing glass fibers, e.g. in the form of mats or fabrics, the properties of the plastic molding compounds can be varied in a known manner. Fillers, dyes or fragrances can also be used in addition to the DDVP. The main fillers are those of a mineral nature such as chalk, barite, Kaolin, sand and glass, but also organic fillers such as cardboard, paper or fabric made of organic fibers suitable. Compatible plasticizers, e.g.

Dioctylphthalat in geringen Mengen einarbeiten. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können als Streifen, Stränge, Platten, Bänder, Folien, Tabletten oder Granulate zum Einsatz gelangen.Incorporate dioctyl phthalate in small quantities. The invention Preparations can come as strips, strands, sheets, tapes, foils, or tablets Granules are used.

Eine vorteilhafte Anwendungsform ist auch die Einarbeitung des DDVP in Polyester-Schaumstoffe, die z. B. nach den in den deutschen Patentschriften . (Anmeldung F 49 750 IVc/39b) und . (Anmeldung F 49 752 IVc/39b) beschriebenen Verfahren hergestellt werden können. Bei den den Kunststofformmassen zugrunde liegenden Härtungsprodukten handelt es sich um die üblichen Mischungen aus ungesättigten Polyestern und daran anpolymerisierbaren monomeren Vinylverbindungen im Verhältnis von 20 : 80 bis 90 : 10 Gewichtsprozent. Die ungesättigten Polyester werden in bekannter Weise durch Polykondensationen von mehr-, insbesondere zweitwertigen Alkoholen wie 1 , 2-Propan-, 1 , 3-Butan- oder 2, 2-Dimethyl-1 , 3-propandiol, ferner Die oder Triäthylenglykol mit oc,ß-ungesättigten Dicarbonsäuren oder deren Anhydriden, z.B. Fumarsäure oder Maleinsäureanhydrid, gegebenenfalls unter Zusatz von gesättigten Dicarbonsäuren wie Phthalsäure oder deren Anhydrid, Isophthal-, Bernstein-, Adipin- oder Sebacinsäure, hergestellt. Als anpolymerisierbare Monomere können- z.B. Styrol, Mono- und Dichlorstyrol, Divinylbenzol, Vinyltoluol, ferner Vinylester wie Vinylacetat und -benzoat, sodann Acrylester und -nitril, ferner Methacrylsäureester, schließlich Allylester wie Allylacrylat, Phthalsäurediallylester und Triallylphosphat Verwendung finden.An advantageous form of application is also the incorporation of the DDVP in polyester foams, e.g. B. according to the German patents . (Registration F 49 750 IVc / 39b) and. (Application F 49 752 IVc / 39b) Process can be produced. In the case of the plastic molding compounds on which they are based Curing products are the usual mixtures of unsaturated polyesters and polymerizable monomeric vinyl compounds in a ratio of 20: 80 to 90: 10 percent by weight. The unsaturated polyesters are known in Way by polycondensation of polyhydric, especially dihydric alcohols such as 1, 2-propane, 1, 3-butane or 2, 2-dimethyl-1, 3-propanediol, also die or Triethylene glycol with oc, ß-unsaturated dicarboxylic acids or their anhydrides, e.g. Fumaric acid or maleic anhydride, optionally with the addition of saturated Dicarboxylic acids such as phthalic acid or its anhydride, isophthalic, succinic, adipic or sebacic acid. As monomers which can be polymerized on, e.g. styrene, Mono- and dichlorostyrene, divinylbenzene, vinyltoluene, and also vinyl esters such as vinyl acetate and benzoate, then acrylic esters and nitrile, and also methacrylic acid esters, finally Allyl esters such as allyl acrylate, diallyl phthalate and triallyl phosphate are used Find.

An gegebenenfalls mitzuverwendenden Inhibitoren seien z.B. genannt : Chinon, Hydrochinon, Toluhydrochinon, 2,5-Di-tert.-butylchinon oder 2, 6-Di-tert.-butyl-p-kresol.Examples of inhibitors that may also be used may be mentioned : Quinone, hydroquinone, toluhydroquinone, 2,5-di-tert-butylquinone or 2,6-di-tert-butyl-p-cresol.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können aufgrund ihrer pestiziden Wirkung zur Bekämpfung der verschiedensten Arten von Schädlingen, wie Insekten, Milben (Acari), Bakterien und Pilzen eingesetzt werden. Ihre Anwendung erfolgt dabei in prinzipiell gleicher Weise wie bei den bisher bekannten Formulierungen.The preparations according to the invention can owing to their pesticidal properties Effect on combating various types of pests, such as insects, Mites (Acari), bacteria and fungi are used. Your application takes place in principle in the same way as with the previously known formulations.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung näher, wobei Teile Gewichtsteile bedeuten: Beispiel 1: a) Herstellung des als Ausgangssubstanz verwendeten Polyesterharzes A Ein aus 7.253 Teilen Maleinsäureanhydrid, 43. 883 Teilen Phthalsäureanhydrid, 29.267 Teilen 1,2-Propandiol und 4,2 Teilen Hydrochinon hergestellter Polyester der Säurezahl 44,' dessen Gehalt sn 4,ß-ungesättigten Dicarbonsäureresten 0,1 Mol pro 100 g Polyester beträgt, wird in 28.000 Teilen Styrol gelöst. b) Herstellung des als Ausgangsmaterial verwendeten Polyesterharzes B Der ungesättigte Polyester wird aus 647 Teilen Maleinsäureanhydrid, 2.284 Teilen Phthalsäureanhydrid, 1.276 Teilen 1,2-Propandiolf 724 Teilen Dipropylenglykol sowie 0,125 Teilen Hydrochinon mit einer Säurezahl von 35 hergestellt und in 1.510 Teilen Styrol gelöst. Das Produkt enthält 0,146 Mol 4 rß-ungesättigte Dicarbonsäurereste pro 100 g Polyester. c) Herstellungbder pestiziden Zubereitung In eine Mischung aus 225 Teilen Polyesterharz A und 75 Teilen DDVP werden nacheinander 9 g einer 40 %igen Lösung von Methyläthylketonperoxid in Dimethylphthalat und 3 g einer Kobaltoctoatlösung in Dioctylphthalat, die 1 Gewichtsprozent Kobalt enthält, eingerührt. Aus diesem Ansatz stellt man unter Verwen-2 dung einer Glasfasermatte von 450 g pro m Gewicht in einer geschlossenen Form eine 5 mm dicke Gießplatte mit einem Glasgehalt von ca. 30 % her. Die Platte, deren Oberfläche klebfrei ist, wird nach 2 Stunden entformt, anschließend 4 Stunden bei 400C getempert und in Formkörper der Größe 12 x 12 geschnitten.The following examples illustrate the invention in more detail, with parts Parts by weight mean: Example 1: a) Production of the starting substance polyester resin used A Ein from 7,253 parts of maleic anhydride, 43,883 Parts of phthalic anhydride, 29,267 parts of 1,2-propanediol and 4.2 parts of hydroquinone Manufactured polyester of acid number 44, 'whose content sn 4, ß-unsaturated dicarboxylic acid residues 0.1 mole per 100 g of polyester is dissolved in 28,000 parts of styrene. b) Manufacturing of the polyester resin used as the raw material B The unsaturated polyester is made from 647 parts of maleic anhydride, 2,284 parts of phthalic anhydride, 1,276 Parts of 1,2-propanediol, 724 parts of dipropylene glycol and 0.125 parts of hydroquinone with an acid number of 35 and dissolved in 1,510 parts of styrene. The product contains 0.146 mol of 4 β-unsaturated dicarboxylic acid residues per 100 g of polyester. c) Manufacturing baths pesticidal preparation In a mixture of 225 parts of polyester resin A and 75 parts DDVP are successively 9 g of a 40% solution of methyl ethyl ketone peroxide in Dimethyl phthalate and 3 g of a cobalt octoate solution in dioctyl phthalate, which is 1 percent by weight Contains cobalt, stirred in. From this approach, using a Glass fiber mat of 450 g per m weight in a closed form a 5 mm thick Casting plate with a glass content of approx. 30%. The plate, the surface of which is tack-free is, is removed from the mold after 2 hours, then tempered for 4 hours at 400C and cut into moldings of size 12 x 12.

Beispiel 2: In eine Mischung aus 150 Teilen Polyesterharz A und 150 Teilen DDVP werden nacheinander 9 g 70 siges Cumolhydroperoxid und 3 g einer Beschleunigerlösung, die 1 Gewichtsprozent Vanadium enthält, eingerührt. Man läßt den Ansatz in einer geschlossenen Form zu einer 5 mm dicken Gießplatte aushärten. Nach 2 Stunden wird die Platte, die sich vollkommen trocken anfühlt, entformt.Example 2: In a mixture of 150 parts of polyester resin A and 150 Parts of DDVP are successively 9 g of 70% cumene hydroperoxide and 3 g of an accelerator solution, which contains 1 percent by weight vanadium, stirred in. You leave the approach in a cure closed mold to a 5 mm thick cast plate. After 2 hours it will the plate, which is completely dry to the touch, is removed from the mold.

Beispiel 3: 50 Teile Polyesterharz B, 50 Teile DDVP, 3 Teile 70 % iges Cumolhydroperoxid und 1 Teil einer 1 Gewichtsprozent Vanadium enthaltenden Beschleunigenösung werden innig vermischt und in einer geschlossenen Form zu einer 5 mm dicken Platte#ier£ossen.Example 3: 50 parts of polyester resin B, 50 parts of DDVP, 3 parts of 70% iges cumene hydroperoxide and 1 part of a 1 percent by weight vanadium containing Accelerating solution are intimately mixed and in a closed form into one 5 mm thick plate.

Nach 40 Minuten entformt man den Gießling; er besitzt unmittelbar nach dem entformen eine trockene und klebfreie Oberfläche.The casting is removed from the mold after 40 minutes; he owns immediately after demoulding a dry and tack-free surface.

Während dreimonatiger Aufhängung in einem geschlossenen Raum wird kein Abtropfen beobachtet.During three months of hanging in a closed room no dripping observed.

Beispiel 4: 225 Teile Polyesterharz A und 75 Teile DDVP werden mit 9 Teilen 50 %iger Benzoylperoxidpaste innig gemischt. Anschließend läßt man die Mischung bei 80 0C in einer geschlossenen Form zu 5 mm dicken Gießplatten aushärten. Nach 30 Minuten wird der Gießling entformt. Die Oberfläche des Prüfkörpers ist beim Entformen klebfrei und trocken; während einer dreimonatigen Lagerung an der Luft tritt keine Veränderung ein.Example 4: 225 parts of polyester resin A and 75 parts of DDVP are mixed with 9 parts of 50% benzoyl peroxide paste mixed intimately. Then you leave the Cure mixture at 80 0C in a closed mold to give 5 mm thick cast plates. The casting is removed from the mold after 30 minutes. The surface of the test body is at Demoulding non-sticky and dry; during three months of storage in air no change occurs.

Beispiel 5: 66,5 Teile Polyesterharz B und 3,5 Teile DDVP werden mit 1,75 Teilen einer 40 zeigen Lösung von Methyläthylketonperoxid in Dimethylphthalat und 0,7 Teilen einer Kobaltoctoatlösung in Dioctylphthalat, die ein Gewichtsprozent Kobalt enthält, innig gemischt. Aus der erhaltenen Mischung stellt man meter Verwendung einer Glasfasermatte von 450g pro m2 Gewicht eine Biebplatte mit einem Glasgehalt von ca. 30 % her. Nach dem Angelieren wird in gleicher Weise wie oben beschrieben auf beiden Seiten die Gießplatte je eine weitere Platte anlaminiert, die jedoch 10 Gewichtsprozent DDVP enthält und schließlich nach den Angelieren dieser Schichten nochmals auf der Ober- und Unterseite jeweils eine weitere Platte mit einem DDVP-Gehalt von 50 Gewichtsprozent aufgebracht. Die Außenflächen des Prüfkörpers deckt man mit Cellophanfolie ab. Nach dem Aushärten ist die Oberfläche der Formmasse klebfrei und trocken.Example 5: 66.5 parts of polyester resin B and 3.5 parts of DDVP are mixed with 1.75 parts of a 40 show solution of methyl ethyl ketone peroxide in dimethyl phthalate and 0.7 parts of a cobalt octoate solution in dioctyl phthalate, which is one percent by weight Contains cobalt, intimately mixed. The mixture obtained is used as a meter a glass fiber mat of 450g per m2 weight a Biebplatte with a glass content of about 30%. After the gelation is done in the same way as described above another plate is laminated on each side of the casting plate, but that Contains 10 percent by weight DDVP and finally after the gelation of these layers again a further plate with a DDVP content on the top and bottom of 50 percent by weight applied. The outer surfaces of the test body are also covered Cellophane film off. After curing, the surface of the molding compound is tack-free and dry.

Beispiel 6: Verschiedene Zubereitungen hergestellt gemäß den Beispielen 1 und 5 werden einzeln in der Mitte gleichgroßer Räume von 50m3 Inhalt aufgehängt und in letzteren jeweils 1000 Stubenfliegen (Musca domestica) ausgesetzt. Anschließend beobachtet man, in welcher Zeit 50 % der Fliegen abgetötet worden sind (LT50). In bestimmten Zeitabständen, die aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervorgehen, werden erneut Fliegen in den Versuchsräumen ausgesetzt und die Tests in derselben Weise wie vorher Qusgewertet.Example 6: Various preparations produced according to the examples 1 and 5 are hung individually in the middle of rooms of the same size with a capacity of 50m3 and in the latter 1000 houseflies (Musca domestica) were released. Afterward one observes the time in which 50% of the flies have been killed (LT50). In certain time intervals, which emerge from the following table 2 Again exposed to flies in the test rooms and the tests in the same way as before Qus-rated.

Zwiechen den einzelnen Versuchen lüftet man die Räume ausreichend.The rooms are adequately ventilated between the individual attempts.

Tabelle 2 Zubereitung Eintritt der LT50 bei Musca domestica (in Stunden) gemäß Wochen nach dem Aufhängen der Formmassen Beispiel 0 1 4 6 10 1 t 2 2 2,5 3 5 1,5 2 3 3,5 5 Beispiel 7: 45 Teile ungesättigtes Polyesterharz A und 25 Teile DDVP werden mit 30 Teilen Kreide, 2,1 Teilen einer eigen Lösung von Methyläthylketonperoxid in Dimethylphthalat und 0,7 Teilen einer Kobaltoctoatlösung in Dioctylphthalat, die 1% Kobalt enthält, sehr gut gemischt. Die Mischung wird in eine Form gegossen, die aus zwei Glasplatten der Abmessungen 20 x 20 x 0,3 cm besteht, welche innen durch einen Kunststoffschlauch auf eine-Distanz von 5 mm gehalten werden. Nach 24 Stunden entformt man die Gießplatte. Die Oberfläche des Formkörpers ist klebfrei und trocken. Table 2 Preparation Entry of the LT50 in Musca domestica (in hours) according to weeks after hanging the molding compound Example 0 1 4 6 10 1 t 2 2 2.5 3 5 1.5 2 3 3.5 5 Example 7: 45 parts of unsaturated polyester resin A and 25 parts of DDVP are mixed with 30 parts of chalk, 2.1 parts of an own solution of Methyl ethyl ketone peroxide in dimethyl phthalate and 0.7 parts of a cobalt octoate solution very well mixed in dioctyl phthalate which contains 1% cobalt. The mix will poured into a mold made of two glass plates measuring 20 x 20 x 0.3 cm which is held inside by a plastic tube at a distance of 5 mm will. The casting plate is removed from the mold after 24 hours. The surface of the molding is tack-free and dry.

Beispiel 8: Bei der in Beispiel 7 angegebenen Rezeptur wird anstelle von Kreide Bariumsulfat als Füllstoff eingesetzt. Die nachdem gleichen Herstellungsverfahren erhaltene Platte besitzt ebenfalls eine klebfreie und trockene Oberfläche.Example 8: In the recipe given in Example 7, instead of used by chalk barium sulfate as a filler. The same manufacturing process The plate obtained also has a tack-free and dry surface.

Beispiel 9: 45 Teile ungesättigtes Polyesterharz A (Herstellungs s. unten) und 25 Teile DDVP werden mit 30 Teilen feinstgemahlenen, leicht dispergierbarem Rutil, 0,7 Teilen Cumolhydroperoxidund 0,7 Teilen einer Beschleunigerlösung, die 1 Gewichtsprozent Vanadium enthält, angerieben. Die Mischung wird in der in Beispiel 7 beschriebenen Form bei Raumtemperatur ausgehärtet. Beim Entformen nach etwa 2 Stunden erhält man eine Platte mit klebfreier und trockener Oberfläche.Example 9: 45 parts of unsaturated polyester resin A (for production see p. below) and 25 parts of DDVP are mixed with 30 parts of finely ground, easily dispersible Rutile, 0.7 parts of cumene hydroperoxide and 0.7 parts of an accelerator solution which Contains 1 percent by weight vanadium, ground. The mixture is shown in the example 7 cured form described at room temperature. When demolding after about 2 Hours a plate is obtained with a tack-free and dry surface.

Beispiel 10: Ein aus 1294 Teilen Maleinsäureanhydrid, 1598 Teilen Phthalsäureanhydrid, 986 Teilen 1,2-Propandiol, 374 Teilen Glykol, 636 Teilen Diglykol und 0,72 Teilen Hydrochinon hergestellter Polyester der Säurezahl 31, dessen Gehalt an «, ß-ungesättigten Dicarbonsäureresten 0,3 Mol pro 100 g Polyester beträgt, wird in 1.910 Teilen Styrol gelöst. 225 Teile dieser Lösung, 125 Teile DDVP, 1,7 Teile Cumolhydroperoxid und 2,0 Teile einer Beschleunigerlösung, die 1 Gewichtsprozent Vanadium enthält, werden innig gemischt. Aus diesem Grunde wird unter Verwendung von Glasstapelfasern von 6 mm Länge in einer geschlossenen Holzform eine 5 mm dicke Gießplatte mit einem Glasgehalt von ca. 30 Gewichtsprozent hergestellt und nach 2 Stunden die Platte entformt. Die Oberfläche ist klebfrei. Während dreimonatiger Aufhängung im geschlossenen Raum beobachtet man keine Tropfenbildung.Example 10: One made from 1294 parts of maleic anhydride, 1598 parts Phthalic anhydride, 986 parts 1,2-propanediol, 374 parts glycol, 636 parts diglycol and 0.72 parts of hydroquinone made Polyester of acid number 31, the content of, ß-unsaturated dicarboxylic acid residues 0.3 mol per 100 g of polyester is dissolved in 1,910 parts of styrene. 225 parts of this solution, 125 parts DDVP, 1.7 parts of cumene hydroperoxide and 2.0 parts of an accelerator solution, the 1 Contains percent by weight vanadium are intimately mixed. Because of this, using glass staple fibers 6 mm in length in a closed wooden mold a 5 mm thick cast plate with a glass content of approx. 30 percent by weight was produced and after 2 hours the plate is removed from the mold. The surface is tack-free. During three months No drop formation is observed when suspended in a closed room.

Beispiel 11 : 80 Teile des im Beispiel 10 beschriebenen ungesättigten Polyesterharzes werden mit 20 Teilen Chlorparaffin (70Gewichtsprozent Cl), 40 Teilen DDVP, 1,4 Teilen Cumolhydroperoxid und 1,4 Teilen Beschleunigerlösung, die 1% Vanadium enthält, innig gemischt. Unter Verwendung einer Glasfasermatte vom Flächengewicht 450 g/m2 wird daraus in einer geschlossenen Form eine 5 mm dicke Gießplatte mit einem Glasgehalt von ca. 30 Gewichtsprozent hergestellt. Die Platte kann man nach 24 Stunden mit klebfreier trockener Oberfläche aus der Form entnehmen.Example 11: 80 parts of the unsaturated described in Example 10 Polyester resin with 20 parts of chlorinated paraffin (70 weight percent Cl), 40 parts DDVP, 1.4 parts of cumene hydroperoxide and 1.4 parts of accelerator solution containing 1% vanadium contains, intimately mixed. Using a fiberglass mat of basis weight 450 g / m2 is turned into a 5 mm thick cast plate in a closed mold a glass content of approx. 30 percent by weight. You can follow the plate Remove from the mold for 24 hours with a tack-free, dry surface.

Claims

Patent claim pesticides, in particular insecticidal and acaricidal preparations based on 0,0-dimethyl-0- (2,2-dichloro-vinyl -) - phosphoric acid ester containing Plastic molding compounds, characterized in that the O, O-dimethyl-0- (2, 2-dichloro-vinyl -) - phosphorus ester-flaltigen Plastic molding compounds from curing products of unsaturated polyester with a content of α, ß-unsaturated dicarboxylic acid residues from 0.05 to 0.3 mol per 100 g of polyester and exist or contain monomeric vinyl compounds which can be polymerized onto it.