DE1642182A1 - Process for the protection of wood and other combustible materials against fire and putrefaction - Google Patents

Process for the protection of wood and other combustible materials against fire and putrefaction

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DE1642182A1 DE19671642182 DE1642182A DE1642182A1 DE 1642182 A1 DE1642182 A1 DE 1642182A1 DE 19671642182 DE19671642182 DE 19671642182 DE 1642182 A DE1642182 A DE 1642182A DE 1642182 A1 DE1642182 A1 DE 1642182A1
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Description

DR. BERG DIPL.-rNG. STAPFDR. BERG DIPL.-rNG. STAPF

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8MUNCHENeO1MAUERKIRCHERSTR1AS
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Dr. Berg Dipl.-Ing. Stapf, 8 MOnchen 80, Mouerkircherstraße 45 · Dr. Berg Dipl.-Ing. Stapf, 8 MOnchen 80, Mouerkircherstraße 45

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"Verfahren zum Schutz von Holz und anderer brennbarer Stoffe gegen Entflammung und Fäulnis.""Procedure for the protection of wood and other combustible Substances against inflammation and rot. "

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Schutz von Holz und anderer brennbarer Stoffe gegen Entflammung und Fäulnis durch !Tränken mit einem Schutzmittel auf Basis von Salzen aus Chlorligninosulfosäuren und Urotropin.The invention is a method for the protection of Wood and other combustible materials against ignition and Putrefaction by soaking with a protective agent based on salts from chloroligninosulfonic acids and urotropin.

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Bekannt sind Verfahren zum Schutz von Holz und anderer brennbarer Stoffe durch Anwendung chlorierter und neutralisierter Sulfitablaugen, in denen Salze von Cblorligninosulfosäuren enthalten sind. Doch hat sich in der Praxis ergeben, daß diese Salze eine Reihe von Mangln aufweisen, welche ihre Anwendung als Mittel zum Schutz gegen Entflammung und Fäulnis erschweren. Unter anderem verursacht die Anwendung von wäßrigen Lösungen von Salzen der Chlorligninosulfosäuren hohe Korosion der stählernen Tränkanlagen, !Instabilität, hinsichtlich des pH-Wertes und schwaches Eindringen ins Holz während des Tränkungsverfahrens. Man kann zwar die korodierenden Eigenschaften der Salze der Chlorligninosulfosäuren durch Einführung in die Lösung kleiner Mengen von Urotropin beschränken, doch hat dieses Verfahren keine praktische Bedeutung, da nach einigen !Tagen die inhibitierende Wirkung von Urotropin schwindet. Holz und andere brennbare Materialien, welche mit Salzen von Chlorligninosulfosäuren getränkt worden sind, verlieren ihre dadurch erzielten Eigenschaften in Folge einer Auslaugung durch Wasser, was deren Verwendung auf Stellen beschränkt, die nicht der Einwirkung länger dauernder Regenfälle ausgesetzt sind. Bisher sind keinerlei wirksame Vei&hren bekannt, welche diese Salze vor der Auslaugung aus dem Holze schlitzen würden. Es wurde zwar versucht, die Auslaugung durch aufgetragene FarbschichtenProcesses are known for protecting wood and other combustible substances by using chlorinated and neutralized sulphite waste liquors which contain salts of Cblorligninosulphonic acids. However, in practice it has show that these salts have a number of Mangln which their use as a means of protection against Aggravate inflammation and rot. Among other things, causes the application of aqueous solutions of salts of chloroligninosulfonic acids high corrosion of steels Impregnation systems, instability, regarding the pH value and weak penetration into the wood during the impregnation process. You can see the corrosive properties of the salts of chloroligninosulfonic acids by introduction in the solution of small amounts of urotropine, however, this method has no practical significance because after a few days the inhibiting effect of urotropin disappears. Wood and other combustible materials, which have been impregnated with salts of chloroligninosulfonic acids, lose their properties achieved in this way Consequences of water leaching, which limits their use to areas that are no longer exposed to exposure are exposed to constant rainfall. So far no effective species are known which would cut these salts out of the wood before leaching. It was true tried to leach through applied layers of paint

- 3 -109831/0427- 3 -109831/0427

zu verhindern, doch hat sich dieses Verfahren als zu kostspielig erwiesen und ist daher zur allgemeinen Anwendung, beispielsweise im Bauwesen, ungeeignet. Ausserdem enthält die Mehrzahl der Farben und Lacke auch brennbare oder leicht entzündbare Bestandteile. Es sind weiterhin auch keinerlei Mittel bekannt, die die Auslaugung der traditionellen feuerschutzmittel, wie zum Beispiel von Chlorammonium, Ammoniumphosphaten, Borax und drgl. aus dem Holz verhindern.to prevent, but this procedure has proven to be too costly and is therefore for general use, for example in construction, unsuitable. In addition, the majority of paints and varnishes also contain flammable or highly flammable components. There are also no known agents that leach the traditional fire retardants such as chlorammonium, ammonium phosphates, borax and the like prevent the wood.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht nun darin, unter Verwendung der oben angegebenen Mängel, insbesondere der Korrosion, ein wirksames Verfahren zum Schutz von Holz und anderen brennbaren Stoffen zu schaffen gegen Entflammung und Fäulnis unter Vermeidung einer Auslaugung der Schutzmittel auch in solchen Fällen, wo das geschützte Material, wie beispielsweise im Bauwesen der lang andauernden Einwirkung von Wasser ausgesetzt ist.The object of the present invention is now to an effective method of protection using the deficiencies noted above, particularly corrosion of wood and other combustible materials to prevent inflammation and rot while avoiding leaching the protective means even in those cases where the protected material, such as in construction the long-lasting Exposure to water.

Es wurde nun gefunden, daß man einen wirksamen Schutz von Holz und anderen brennbaren Stoffen gegen Entzündung und gegen Fäulnis erreicht, wenn man zur !Tränkung ein Schutzmittel anwendet, welches 10 bis 40 Gewichtsprozent Salz von Chlorligninosulfosäuren, 0,1 bis 2 Gew.# Urotropin sowie als Modifikator 0,1 bis 2 Gew.# Kondensations-It has now been found that there is an effective protection of wood and other combustible materials against ignition and achieved against putrefaction if a protective agent is used for the impregnation, which is 10 to 40 percent by weight Salt of chloroligninosulfonic acids, 0.1 to 2 wt. # Urotropin and as a modifier 0.1 to 2 wt. # Condensation

- 4 -109831/0427- 4 -109831/0427

produkte der Fettsäurekette oder Sulfofettsäurekette mit Aminocarbonsäuren, am vorteilhaftesten mit HydroIysaten der Proteine enthält. Als Modifikatoren können auch Aminocarbonsäuren, Aminosulfonsäuren oder Condensationsprodukte der Fettsäurekette oder Sulfofettsäurekette mit Sulfoaminosäuren angewendet werden. Einen Schutz gegen Auslaugung der Tränkmittel aus dem bereits imprägnierten Holze erreicht man dadurch, daß das Schutzmittel zusammen mit Methylolharnstoff, mit Hethyläthern oder Äthyläthern von Methylolharnstoff, mit Methyläthern oder Ä'thyläthern von Äthylmethylοlamin separat oder in allen möglichen quantitativen Kombinationen in Form einer 5 bis 70 #igen Wasserlöstng angewendet wird, doch durch Einführung dieser letzteren in Berührung mit der Oberfläche des geschützten Holzes erst nach beendeter !Tränkung.products of the fatty acid chain or sulfo fatty acid chain with Aminocarboxylic acids, most advantageously with hydrolysates which contains proteins. Aminocarboxylic acids, aminosulfonic acids or condensation products of the fatty acid chain or sulfo fatty acid chain can also be used as modifiers Sulfoamino acids are used. Protection against Leaching of the impregnating agent from the already impregnated wood is achieved by putting the protective agent together with methylolurea, with ethyl ethers or ethyl ethers of methylolurea, with methyl ethers or ethyl ethers of ethylmethylοlamine separately or in all possible ways quantitative combinations in the form of a 5 to 70 # water solution is used, but by introduction the latter in contact with the surface of the protected wood only after the end of the impregnation.

Wässerige Löungen von Methylolharnstoffen, von Methyläthern oder Äthylmethylolharnstoffen oder Äthyläthern oder Methyläthern von Methylοlamin bilden während der Reaktion mit Chloroligninsulfonen im Holze eine hydrophobe Zwischenschicht aus und schützen daduroh vollständig und dauerhaft vor einer Auslaugung der Tränkmittel aus dem Holze und aus anderen brennbaren Stoffen.Aqueous solutions of methylolureas, of methyl ethers or ethylmethylolureas or ethyl ethers or methyl ethers of methylοlamine form during the Reaction with chlorolignin sulfones in the wood creates a hydrophobic intermediate layer and therefore protects completely and permanently against leaching of the impregnating agent from wood and other combustible materials.

Es hat sich Überraschenderweise gezeigt, daß duroh eineIt has surprisingly been shown that duroh a

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!Tränkung oder Anfeuchtung des Holzes oder anderer brennbarer Stoffe mit wäßrigen Lösungen von Metbylolharnstoffen mit Me thy la them oder Ät hy la them von Methylolamin die schützenden Eigenschaften gegen eine Entflammung und der imprägnierten Stoffe noch verstärkt werden.! Impregnation or moistening of the wood or other combustible substances with aqueous solutions of methylolureas with Me thy la them or Ät hy la them from methylolamine the protective properties against inflammation and the impregnated fabrics are reinforced.

Das nach dem erfindungsgemäßen Yerfahren zum Schutz von Holz und anderen brennbaren Stoffen gegen Entflammung und Fäulnis angewendete Schutzmittel besitzt einen stabilen " pH-Wert, beseitigt die Korrosion und hat günstige technische Eigenschaften, wie beispielsweise ein gutes Eindringvermögen in Holz. Holz und andere brennbare Stoffe, welche erfindungsgemäß behandelt worden sind, behalten weiterhin ihre mechanischen Eigenschaften bei.According to the method according to the invention for protecting wood and other combustible substances against ignition and putrefaction applied protective agent has a stable "pH value, eliminates corrosion and has favorable technical properties Properties such as good penetration into wood. Wood and other combustible materials, which have been treated according to the invention still retain their mechanical properties.

Beispiel 1example 1

1000 kg einer 30 #igen Lösung von Chlorosulfonoligninsäuren wird mit 6 kg Urotropin und mit 6 kg einer 20 #igen wäßrigen Lösung eines Kondensats aus Oleyl-Chlorid der Formel C^7H5,0001 mit Aminocarbonsäuren, welohe durch Hydrolyse von Proteinen gewonnen wurden, der Formel: 1000 kg of a 30 #igen solution of Chlorosulfonoligninsäuren is 6 kg Urotropin with 6 kg of a 20 #igen aqueous solution of a condensate of oleyl chloride of the formula C ^ H 7 5, 0001 with aminocarboxylic acids, welohe were obtained by hydrolysis of proteins, the formula:

worin η * 3 - 5» gemischt·where η * 3 - 5 »mixed ·

109831/0427109831/0427

6 ■—6 ■ -

Sie so hergestellt Zubereitung wird mit Wasser im Verhältnis 2 : 1 verdUnnt und es wird unter dem Druck von 8 Atmosphären und bei einer Temperatur von 800C 10 cbm Holz damit getränkt. Das so behandelte Holz ist vollkommen gegen Brand und Fäulnis geschützt.They thus prepared composition is diluted with water in the ratio 2: 1 diluted and it is impregnated under pressure of 8 atmospheres and at a temperature of 80 0 C 10 cbm timber therewith. The wood treated in this way is completely protected against fire and rot.

Beispiel 2Example 2

1000 kg einer 30 #igen lösungen Salz von Chloroligninosulfosäuren wird mit 6 kg Urotropin und 6 kg einer 20 $£igen wäßrigen Lösung eines Kondensats aus Alkylsulfonsäurechlorid der Formel RSO2Cl mit Aminocarbonsäuren, erhalten durch Hydrolyse von Proteinen, der allgemeinen Zusammensetzung:1000 kg of a 30 # solution salt of chloroligninosulphonic acids is obtained with 6 kg of urotropine and 6 kg of a 20% aqueous solution of a condensate of alkylsulphonic acid chloride of the formula RSO 2 Cl with aminocarboxylic acids, obtained by hydrolysis of proteins, the general composition:

RSOgNHR/COHHR/n COOKa mit η = 3 - 5 undRSOgNHR / COHHR / n COOKa with η = 3 - 5 and

R = 10 - 18 gemischt.R = 10 - 18 mixed.

t Das auf diese Weise hergestellt Mittel wird verdünntThe product made in this way is diluted und anschließend zum Tränken von Holz wie in Beispiel 1 angewandt.and then used for impregnating wood as in Example 1.

Beispiel 3Example 3

1000 kg einer 30 jiigen Lösung von Chloroligninosulfosäuren werden mit 6 kg Urotropin und 6 kg einer 20 ^igen wäßrigen Lösung eines Kondensats aus Alkylsulfochlorid der Formel RSO2Cl mit Methylglyain, mit der Zusammensetzung:1000 kg of a 30-year solution of chloroligninosulfonic acids are mixed with 6 kg of urotropin and 6 kg of a 20% aqueous solution of a condensate of alkyl sulfochloride of the formula RSO 2 Cl with methylglyain, with the composition:

109831/04 2 7109831/04 2 7

— 7 —- 7 -

RSO2Ch3HCH2COOH
worin R=10-18C ist, gemischt.
RSO 2 Ch 3 HCH 2 COOH
where R = 10-18C, mixed.

Bas so hergestellte Mittel wird verdünnt und anschließend wirdgamäß Beispiel 1 Holz damit getränkt.The so prepared means is diluted and then is impregnated with it according to Example 1.

Beispiel 4Example 4

Das gegen Brand und Fäulnis nach Beispiel 1, 2 und 3 erhaltene geschützte Holz wird folgendermaßen vor einer " Auslaugung des eingeführten Schutzmittels durch Einwirkung von Wasser und Feuchtigkeit gesichert. Zunächst wird das Holz getrocknet bis sein Feuchtigkeitsgehalt nicht höher als 15 beträgt und dann wird es mit einer 15 ^igen Methylolharnstofflösung mit 1 tigern Gehalt an Ammoniumchlorid zwei oder dreimal befeuchtet oder 5 bis Minuten lang getränkt. Nach der Befeuchtung wirS äss Holz lufttrocken 2-5 Sage gelagert. Das Holz, welches auf diese Weise gesichert wurde, wird einer monatlichen Auslaugprobe unterzogen, welche aus ^wöchentlichen, zyklisch wiederholten Proben von je 5 Tagen intensiver Spülung und nachfolgender zweitägigen !Trocknung bestand. Es weist eine stärkere, brandschatzende Wirkung auf als jenes Holz, welches nicht durch Methylolharnstoff gegen Auslaugung gesichert war und nicht der Probe des Auslaugens durch Wasser unterzogen worden war. Das Ammoniumchlorid wird zur Beschleunigung der Härtung der Methylol-The protected wood obtained against fire and rot according to Examples 1, 2 and 3 is secured against leaching of the protective agent introduced by the action of water and moisture. First the wood is dried until its moisture content is not higher than 15 % and then becomes it is moistened two or three times or soaked for 5 to minutes with a 15% methylolurea solution containing 1% ammonium chloride. After moistening, the wood is stored air-dry for 2-5 days. The wood which has been secured in this way is given a monthly Leaching test, which consisted of weekly, cyclically repeated samples of 5 days each of intensive rinsing and subsequent two-day drying. It shows a stronger, burning effect than that wood which was not secured against leaching by methylolurea and not the leaching test had been subjected to water. The ammonium chloride we d to accelerate the hardening of the methylol

109831/0427 ~ 8 "109831/0427 ~ 8 "

"» 8 —"" 8th -

harnstoffreste, welche mit den Salzen der Chlorligninosulfosäuren nicht reagiert hatten, zugegeben.urea residues, which had not reacted with the salts of the chloroligninosulfonic acids, were added.

Beispiel 5Example 5

Man verfährt wie in Beispiel 4, wobei jedoch zum Befeuchten eine 25 $ige, wäßrige Lösung von Methyläther aus Methylolharnstoff angewandt wird.The procedure is as in Example 4, except that for moistening a 25 $ aqueous solution of methyl ether from methylolurea is applied.

Beispiel 6Example 6

Man verfährt wie in Beispiel 4, wobei jedoch zum Befeuchten eine 20 #lge Lösung von Methylolamin angewandt wird.The procedure is as in Example 4, except that a 20 μl solution of methylolamine is used for moistening will.

Beispiel 7Example 7

Man verfährt wie in Beispiel 4, wobei jedoch zum Befeuchten eine 20 #ige Lösung, welche Methylolharnstoff und Methylolim Verhältnis 3 : 1 enthält, angewandt wird.The procedure is as in Example 4, except that a 20% solution containing methylolurea and methylol in a ratio of 3: 1 is used for moistening.

Patentansprüche :Patent claims:

^ 109831/0427^ 109831/0427

Claims (5)

- 9 Patentansprüche:- 9 patent claims: 1. Verfahren zum Schutz von Holz und anderen brennbaren Stoffen gegen Entflammung und Fäulnis durch Tränken mit einem Schutzmittel auf der Basis von Salzen von Chloroligninosulfosäuren und Urotropin, dadurch gekennzeichnet, daß man zum !Pranken ein Schutzmittel mit einem Gehalt von 10 bis 40 Gewichtsprozent Salz von Chloroligninosulfosäuren, 0,1 bis 2 Gewichtsprozent Urotropin und als modif!zierenden Substanz 0,1 bis 2 Gewichtsprozent von Kondensationsprodukten einer Fettsäurekette oder SuIfofetteäurekette mit Aminocarbonsäuren, vorzugsweise mit Hydrolysaten von Proteinen, anwendet.1. Procedure for the protection of wood and other combustible Substances against inflammation and rot by soaking with a protective agent based on salts of chloroligninosulphonic acids and urotropine, characterized in that a protective agent with a content is used for pawing from 10 to 40 percent by weight salt of chloroligninosulfonic acids, 0.1 to 2 percent by weight urotropin and as a modifying agent Substance 0.1 to 2 percent by weight of condensation products of a fatty acid chain or sulfofatty acid chain with aminocarboxylic acids, preferably with hydrolysates of proteins. 2· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Schutzmittel zusammen mit Methylolharnstoff, mit Hethyläthern oder Athylathem von Methylolharnstoffen, mit Hethyläthern oder Äthyläthern von Me thyl ο !melamin allein oder in allen möglichen Kombinationen und quanti tativen Verhältnissen in Form einer 5 bis 70 #igen wäßrigen Lösung angewendet wird, wobei diese letztere erst nach Beendigung der Tränkung durch Berührung mit der Oberfläche des getränkten Holzes eingeführt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the protective agent is used together with methylolurea, with ethyl ethers or ethyl ethers of methylol ureas, with ethyl ethers or ethyl ethers of methyl ο! Melamine alone or in all possible combinations and quantitative ratios in the form of a 5 to 70 #igen aqueous solution is applied, the latter being introduced only after the end of the impregnation by contact with the surface of the impregnated wood. 3. Verfahren: nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dad al· »odifliierende Substanz Aminocarbonsäuren angewendet werden. 3. The method: according to claim 1, characterized in that aminocarboxylic acids are used as the aldiflating substance. 109831/0427109831/0427 N.-iU· Unterlage!) (Art. ; 8 l AU;. 2 Nr. l Satz 3 d=r. Anciarungsaes. v. 4.9. WTJ · O - N.-iU document!) (Art .; 8 l AU ;. 2 No. 1 sentence 3 d = r. Anciarungsaes. V. 4.9. WTJ O - - ίο -- ίο - 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als modifizierende Substanz Aminoeulfosäuren angewandt werden.4. The method according to claim 1, characterized in that that as a modifying substance amino sulfonic acids can be applied. 5. Terfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als modifizierende Substanz Kondensationsprodukte einer Fettsäurekette oder einer Sulfofettsäurekette mit Sulfo-Aminosäuren angewandt werden.5. Terfahren according to claim 1, characterized in that condensation products as the modifying substance a fatty acid chain or a sulfo fatty acid chain with sulfo-amino acids can be used. 109831/0427109831/0427
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