DE1622331A1 - Process for the production of planographic printing forms - Google Patents
Process for the production of planographic printing formsInfo
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Classifications
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- G—PHYSICS
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Description
PATENTABTEILUNG j Q £_ C O Q IPATENT DEPARTMENT j Q £ _ COQ I
LEVERKUSENLEVERKUSEN
Ös/Pb 9. Januar 1968Ös / Pb January 9, 1968
Verfahren zur Herstellung von FlachdruckformenProcess for the production of planographic printing forms
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung τοη Flachdruckformen durch Umwandlung eines Silberbildes in ein hydrophobes, Druckfarbe annehmendes Bild.The invention relates to a method for producing τοη Planographic printing forms by converting a silver image into a hydrophobic, ink-accepting image.
Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, ein Blattmaterial mit einer äußeren hydrophilen Kolloidschicht, die auf ihrer Oberfläche ein aus feinverteilten Silberpartikein bestehendes Bild »ragt,mit einer wäßrigen Mischung au behandeln die Quecksilber(II)ionen enthält. Durch diese Behandlung wird der Charakter des Silberbildes an der Oberfläche der hydrophilen Kolloidschicht so verändert, daß es eine hydrophobe Druckfarbe annimmt. Dabei wird die äußere hydrophile Kolloidschicht vor, während oder nach der Behandlung soweit gehärtet, daß während des Druckprozesses kein wesentlicher Teil des Kolloids übertragen wird.The method according to the invention consists in forming a sheet material with an outer hydrophilic colloid layer that has a finely divided silver particles on its surface Existing picture »protrudes, treat with an aqueous mixture which contains mercury (II) ions. Through this treatment becomes the character of the silver image on the surface of the hydrophilic Colloid layer changed so that it takes on a hydrophobic printing ink. In doing so, the outer hydrophilic colloid layer becomes before, during or after the treatment hardened to such an extent that no significant part of the Colloid is transferred.
BAD OFHGlNAL A-G 327 BAD OFHGlNAL AG 327
009844/0524009844/0524
' ι ■, ; ■'Ι ■; ■
Das Verfahren ist sehr einfach und besteht aus nur einem Arbeitsgang. Irgendeine zusätzliche Behandlung wie sie hei der Herstellung von Flachdruckformen üblich ist, beispielsweise eine Verstärkung der druckenden Stellen, ist im vorliegenden Falle nicht erforderlich.The process is very simple and consists of only one step. Any additional treatment like her in the making of planographic printing forms is common, for example one Reinforcement of the printing areas is not necessary in the present case.
Die Herstellung des feinverteilten Silberbildes ist auf verscniedene Weise möglich. So können die Silberteilchen beispielsweise elektrolytisch öder durch eine elektrochemische Reaktion an der äußeren Kolloidschicht abgeschieden werden.The production of the finely divided silver image is on different ways possible. So can the silver particles for example deposited electrolytically or by an electrochemical reaction on the outer colloid layer.
Nach einer bevorzugten AusTiihrungsform wird das Silberbild photographisch erzeugt. .,According to a preferred embodiment, the silver image is produced photographically. .,
Ein Silberbild, das man durch bildweise Belichtung und Entwicklung der gebräuchlichen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicnten erzeugt üat, ist für das vorliegende Verfahren allerdings weniger geeignet. Die Silberpartikeln sind in diesem Falle über das gesamte Volumen der lichtempfindlichen Schicht verteilt und deshalb in der Schichtoberfläche in nur ungenügender Zahl vorhandea - Auf diese Weise hergestellte photographische Bilder können dennoch für das erfindungsgemäße Verfahren verwendet werden, wenn man das photographische Silberblld in bekannter Weise durch eine zusätzliche Silberabscheflung verstärkt. ' ■. ■.-■■■ However, a silver image which is produced by imagewise exposure and development of the conventional light-sensitive silver halide emulsion layers is less suitable for the present process. In this case, the silver particles are distributed over the entire volume of the photosensitive layer and are therefore only present in insufficient numbers on the surface of the layer additional silver removal reinforced. '■. ■ .- ■■■
Ein zur Herstellungder Silberbilder besondere geeignetes Verfahren ist äei bekannte Silbersalz-diffusionaprozeß in allen seinen Ausführungsförmen»Bei diesem Verfahren wird das SilberA particularly suitable process for the production of silver images is the well-known silver salt diffusion process in all of its forms. In this process, the silver
A-E 327 :.'■-■■) :.:- - 2 - AE 327 :. '■ - ■■) :.: - - 2 -
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
GU98U/0624GU98U / 0624
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zur Hauptsache an der äußeren Oberfläche der Aufzeichnungsschicht abgeschieden,,in der die die Silberabscheidung fördernden Substanzen enthalten sind, beispielsweise die sogenannten Entwickruiigskeime.deposited mainly on the outer surface of the recording layer, in which the silver deposition promoting substances are contained, for example the so-called Development seeds.
Fach einer ersten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird τοη den üblichen Silbersalzdiffusionsverfahren Gebrauch gedacht«, für die man ein gesondertes lichtempfindliches Material und ein Bildempfangsmaterial verwendet. Die äußere Kolloidschioht des Bildempfangsmaterials enthält die sogenannten Entwicklungekeime, und die Abscheidung des durch Diffusion übertragenen Silberbildes findet zur Hauptsache an der Oberfläche der äußeren Kolloidschieht statt.A first embodiment of the method according to the invention is τοη the usual silver salt diffusion process Use intended «, for which one has a separate light-sensitive Material and an image receiving material are used. The outer Colloid layer of the image receiving material contains the so-called Development nuclei, and the deposition of what is transmitted by diffusion The silver image takes place mainly on the surface of the outer colloid layer.
Der Diffusionsprozeß kann so durchgefUlirt werden, daß1 man auf der Silberhalogenidemulsionsschicht des lichtempfindlichen Materials eine wasserdurchlässige hydrophile EolloidBchicht anbringt, wie dies in den britischen Patentschriften 869 190, 998 955 und 998 956 beschrieben ist. Es können auch spezielle Bildempfangsmaterialien verwendet werden»wie sie z.B. aus den britischen Patentschriften 1 013 34-4- und 1 054· 252 bekannt sind. Darüber hinaus ist es möglich,wenigstens einen Teil der Verbindungen, die für das Diffusionsverfahren notwendig oder nützlich sind, in das Material einzuarbeiten. Beispiele für solche Substanzen sind Entwickler, Stabilisatoren, Komplexbildner, alkalische Substanzen, schwarztonende Verbindungen, Härter und Weichmacher. Als wäßrige .Verarbeitungsflüssigkeit kann in diesem Falle eine wäßrige Lösung alkalischer Substanzen oder sogar reines Vasser verwendet werden. Die zuletzt genannte Möglichkeit wird in der britischen Patentschrift 1 013 343The diffusion process can be durchgefUlirt such that 1 to attach a water-permeable hydrophilic EolloidBchicht on the silver halide emulsion of the photosensitive material as disclosed in British Patent Specifications 869 190, 998 955 and 998 956 is described. It is also possible to use special image receiving materials, such as are known, for example, from British patents 1,01334-4 and 1,054 · 252. In addition, it is possible to incorporate at least some of the compounds that are necessary or useful for the diffusion process into the material. Examples of such substances are developers, stabilizers, complexing agents, alkaline substances, black-toning compounds, hardeners and plasticizers. In this case, an aqueous solution of alkaline substances or even pure water can be used as the aqueous processing liquid. The latter possibility is shown in British patent specification 1,013,343
A-G 327 - 3 - AG 327 - 3 -
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beschrieben. Diffusionsverfahren, bei denen die EntwieklerSubstanzen und die Oxidationsschutzmittel für-diese-Entwicklersubstanzen dem lichtempfindlichen und/oder Bildempfangsmaterial einverleibt werden sind in den britischen Patentschriften 1 093 177, 1000 115, 1 012 476, 1042 477, 1054 253 und 1 057 beschrieben. Ausführungsformen, nach denen die Härtungsmittel "'-■described. Diffusion processes in which the developer substances and the antioxidants for-these-developer substances incorporated into the photosensitive and / or image receiving material are disclosed in British patents 1 093 177, 1000 115, 1 012 476, 1042 477, 1054 253 and 1 057 described. Embodiments according to which the hardening agents "'- ■
dasthe
in das lichtempfindliche und/oder /bildempfangsmaterial eingebaut werden können der britischen Patentschrift 962 483 und der deutschen Patentschrift 1 203 604 entnommen werden. Geeignete Substanzen, die die Abscheidung des diffundierenden komplexen ^. Silberhalogenids fördern, sind Sulfide von Schwermetallen wiebuilt into the photosensitive and / or / or image receiving material British Patent 962,483 and the German patent 1 203 604 can be taken. Suitable Substances that facilitate the deposition of the diffusing complex ^. Silver halide are sulfides of heavy metals like
p ■ ■. ■ ■ · ■ .p ■ ■. ■ ■ · ■.
die Sulfide von Antimon, tfismuth., Cadmium, Kobalt, Blei, Nickel, Silber und Zink. Andere geeignete Salze sind Selenide, Polysulfide, Poly selenide, Mercaptane und Zinn(H )halogenide. Ebenso können Schwermetalle oder ihre Salze und verschleierte Silberhalogenide verwendet werden«,the sulfides of antimony, tfismuth., cadmium, cobalt, lead, nickel, Silver and zinc. Other suitable salts are selenides, polysulphides, Poly selenides, mercaptans and tin (H) halides. as well can heavy metals or their salts and veiled silver halides be used",
. Die komplexen Salze von Blei- und Zinkoxid sind sowohl als solche als auch im Gemisch mit Thioacetamid, Dithioharnstöff und Dithiooxamid wirksam. Schwermetalle, zv B. Silber, Gold, |f Platin, Palladium und Quecksilber können in kolloidaler Form eingesetzt werden. Die Edelmetalle sind in dieser Reihe die fiktivsten. Als Schichtträger für die Silberhalogenidemuleionsachicht kann eines .der üblichen flexiblen Materialien, z.B. Papier verwendet werden. Bevorzugt wird allerdings eine transparente hydrophobe Filmunterlage beispielsweise ein Schichtträger aus Cellulos.etriace.tat oder aus Polyester, z.B. Polyethylenterephthalat. Der Schichtträger wird vorteilhafterweise mit einer Lichthofschutzschicht ausgerüstet. Der Lichthofschute Α-α 327 - 4 -. The complex salts of lead and zinc oxide are both as those as well as in a mixture with thioacetamide, dithiourestöff and dithiooxamide are effective. Heavy metals, e.g. silver, gold, | f platinum, palladium and mercury can be in colloidal form can be used. The precious metals are the ones in this series most fictional. As a support for the silver halide muleion layer can be one of the usual flexible materials, e.g. Paper can be used. However, a transparent one is preferred hydrophobic film base, for example a carrier made of cellulosic triacetate or of polyester, e.g. polyethylene terephthalate. The support is advantageously equipped with an antihalation layer. The atrial boat Α-α 327 - 4 -
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kann auf 'Vorder oder Rückseite des Schichtträgers angebracht oder dam ScMehtträgar öder der Silberhalogeiiideniiilsionsschicht inkorporiert warden. Rote oder schwarze. Antihalofärbstoffe oder Pigmente werden hierfür bevorzugt....Die .Empfiiidlichke.it der verwendeten Sllberhälögenidemulsionsschichten entspricht zweckmäßigerweise der üblichen Kameraempfindlichfceit* Die Silberhalogenidemulsionsschichten enthalten im Allgemeinen Silberhalogenid in einer Menge, die einem-Äquivalentvon 0,5 g bis 1,5 g und vorzugsweise von 1g Silbemitrat "entspricht".. Falls erforderlich, kann der Schichtträger aur Verbesserung der Haltung der hydrophileri Kolloidschicht mit einer sogenannten Haftschicht versehen ^Can be attached to the front or back of the substrate or the metal sheet or the silver halide emulsion layer be incorporated. Red or Black. Antihalation dyes or Pigments are preferred for this ... The sensitivity of the silver halide emulsion layers used expediently corresponds to the usual camera sensitivity * The silver halide emulsion layers generally contain silver halide in an amount equivalent to from 0.5 g to 1.5 g and preferably of 1g of silver nitrate "corresponds to" .. If necessary, The substrate can be used to improve the hydrophilicity of the substrate Colloid layer provided with a so-called adhesive layer ^
werden. Die obigen Angaben gelten für alle Ausführungsformen, die die Herstellung eines Silberbildes, vornehmlich in der Oberfläche einer hyd.rophij.en Koiloidschicht nach dem Silbersalzdiffusionsprozeß betreffen, einschl.leJ311.uh der im folgenden ' beschriebenen; Aus führ angß formen. " " ":,- ■" . .will. The above information applies to all embodiments which relate to the production of a silver image, primarily in the surface of a hydrophilic koiloid layer after the silver salt diffusion process, including those described below; From the outset forms. """ : , - ■". .
Nach einer zweiten Ausführungsform des Diffusionsverfahrens können die Entwicklungskeime mit der Behandlungsflüssigkeit in das lichtempfindliche Material eingebracht werden. In diesem Fall genügt es, nur ein lichtempfindliches Material (|According to a second embodiment of the diffusion process, the development nuclei can be mixed with the treatment liquid be introduced into the photosensitive material. In this case, it is sufficient to use only one light-sensitive material (|
zu verwenden, dessen Silberhaiogenidemulsionsschieht mit einer Kolloidschicht überzogen sein kann. Die Entwicklungskeime werden dann während der Entwicklung in der Oberfläche dea lichtempfindlichen MaterialB abgeschieden. Dies hat zur Folge, daß auch das eindiffundierte Silber an der Oberfläche des lichtempfindlichen Materials abgeschieden wird. Dieses Silberbild wird im weiteren Verlauf des Verfahrens an den Stellen der Flachdruckform umgewandelt, die die Druckfarbeto use, the silver halide emulsion of which goes along with it may be coated with a colloid layer. The development nuclei then become in the surface during development the photosensitive materialB deposited. This has to As a result, the silver that has diffused in is also on the surface of the photosensitive material is deposited. This silver image is sent to the Make the planographic form that converted the printing ink
annehmen'.accept'.
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009844/0&24009844/0 & 24
IDZZOJ IIDZZOJ I
Ss ist. nach den eben beschriebenen Verfahren auch möglich, eine Schicht, die das durch Diffusion übertragene Silber ant-^ hält auf einen geeigneten Schichtträger zu übertragen und das so hergestellte Material gemäß der vorliegenden Erfindung in Q ine Flachdruckform umzuwandeln. Es sei in diesem Zusammenhang auf die britischen Patentschriften 1 001 55Ö und 1 052 022 verwiesen.Ss is. according to the method just described, a layer that ant- ^ the silver transferred by diffusion is also possible holds to be transferred to a suitable layer support and the material thus produced according to the present invention in Convert Q ine to planographic printing. Let it be in this context to British patents 1,001,550 and 1,052,022 referenced.
Nach einer Variante des obenbeschriebenen zweiten Diffusionsprozeases ist es auch möglich, die Entwicklungskeime dem Bildempfangsmaterial zu inkorporieren, und zwar durch Behandlung des Materials mit einer Flüssigkeit, die derartige Keime enthält. According to a variant of the second diffusion process described above it is also possible to use the development nuclei in the image receiving material to incorporate through treatment of the material with a liquid that contains such germs.
Nach einer weiteren Ausführungsform des Diffusionsverfahrθns kann man die Entwicklungskeime während der Herstellung dea Aufzeichnungsmateriais einer Kolloidschicht einverleiben, die über der Silberhalogenidemulsionsschicht liegt. Man erhält auf diese Weise ein Mehrschichtenmaterial, wie es-unter anderem in den britischen Patentschriften 746 1ö6 und 758 627 beschrieben Nvird. Die 'Kolloidschicht wird nach Ablauf der Diffusion auf ein anderes Blatt übertragen. Dieses Blatt hat dann eine Kolluidschicht, deren Oberfläche ein Bild aus feinverteilten Silberteilchen enthält. Das Blatt kann in der hler beschriebenen Weise zur Herstellung einer Flachdruckform verwendet werden. Disee übertragung auf ein anderes Blatt kann vermieden werden, wenn man die Entwickiungekeime an der freien Oberfläche der äußeren Kolloidschicht des Mehrschichtenmaterial konzentriert, ao daß das^Silberbild zur Hauptsache an dieser freien äußeren Oberfläche entsteht. Bezüglich dieser Möglichkeit eel auf dieAccording to a further embodiment of the diffusion process one can dea the development nuclei during the production Incorporate recording materials into a colloid layer which is over the silver halide emulsion layer. You get in this way a multilayer material like it-among other things in British Patents 746,16 and 758,627 Nvird. The 'colloid layer will appear after the diffusion has elapsed transfer another sheet. This sheet then has a Kolluidschicht, the surface of which is an image of finely divided Contains silver particles. The sheet can be described in the following Way to be used for the production of a planographic printing form. This transfer to another sheet can be avoided, if the development nuclei are concentrated on the free surface of the outer colloid layer of the multilayer material, ao that the silver picture is mainly due to this free outer one Surface is created. Regarding this possibility eel to the
A-G 527 _ 6 - AG 527 _ 6 -
009844/0524 bad009844/0524 bathroom
/ ir ; / ir ;
britische Patentanmeldung 26 580/67 verwiesen.British patent application 26 580/67.
Die Entwicklungskeime können auch atatt in der über der SilberlmlogenidemuIsionBschicht angebrachten Kolloidschicht zwischen diesen beiden Schichten anwesend sein, !fach der Entstehung des Diffusionsbildes wird dann die Kolloidschicht auf ein anderes Blattmaterial übertragen und enthält das Silberbild dann an ihrer freiliegenden Oberfläche. Man erhält auf diese Weise ein Material, das sich aur Hersteilung einer Drückfox'm nach dem erfindungsgemäßen Verfahren eignet.The development nuclei can also atatt in the over the The colloid layer applied to the silver layer be present between these two layers,! fold the The colloid layer then forms the diffusion image transferred to another sheet material and contains the silver image then on its exposed surface. In this way, a material is obtained which is based on the production of a pressure fox suitable according to the method according to the invention.
Es können auch Mehrschichtenmaterialien verwendet werden, die über einer Bildempfangsschicht, die Entwicklungskeime enthält, eine liehtempfindliche Silberhalogenideiauisions schicht tragen. Derartige Mehrschichtenmaterialien werden z.B. in den britischen Patents cur if ten 654- 631, 868 241, 86ö 243, 1 006 292 und 1 027 742 beschrieben. ITachdem das; Diffusionsbiid entstanden ist, kann die lichtempfindliche Emulsionsschicht in einem geeigneten Bad abgelöst werden, so daß die kolloide Bildempfangsschicht mit dem Silberblid an ihrer Oberfläche sichtbar wird.Multi-layer materials can also be used, those over an image receiving layer, the development nuclei contains a silver halide emission sensitive layer wear. Such multilayer materials are for example in British patents cur if th 654-631, 868 241, 86ö 243, 1 006 292 and 1 027 742. After that; Diffusion image has arisen, the light-sensitive Emulsion layer can be removed in a suitable bath, so that the colloidal image-receiving layer with the silver image their surface becomes visible.
A-G 327 ~ 7 - AG 327 ~ 7 -
Um eine möglichst große Silberabscheidung an der äußeren Oberfläche der Kolloidschicht zu erreichen, kann man die _ ErUwidtiungskeime an der Bildempfangsseite dieser Schicht konzentrieren. Dies geschieht vorteilhafterweise durch Αη-wenaurig der Entwicklungskeime in der Verarbeitungsflussigke.it für de.R Silbersalzdiffusionsprozess oder in einer gesonderten .-Flüssigkeit, mit der man das Bildempfangsmaterial benetzt, bevor es im Kontakt mit dem bildweise belichteten lichtempfindlichen Material durch die alkalische Verarbeitungsflüssigkeit, geschickt wird. Um die Verteilung der Entwicklungskeime zu verbessern, kann man der Dispersion kleine Mengen eines hydrophilen ;-.:ciiutzkolloids zusetzen. Die y.enge des Kolloids reicht für eine" SchiehJ.bildung nicht aus.. In den meisten Fällen wird das Kolloid während der Härtung der hydrophilen Kolloidschicht oder ti.ureh Di fiusioh von Härtungsmitteln aus dieser Schicht gehärtet. " . ■ . .In order to achieve the greatest possible silver deposition on the outer surface of the colloid layer, the development nuclei can be concentrated on the image receiving side of this layer. This is advantageously done by Αη-little of the development nuclei in the processing liquid for the silver salt diffusion process or in a separate liquid with which the image receiving material is wetted before it is sent through the alkaline processing liquid in contact with the image-wise exposed light-sensitive material will. To improve the distribution of the development nuclei, small amounts of a hydrophilic useful colloid can be added to the dispersion. The size of the colloid is not sufficient for "Schieh J. Formation .. In most cases the colloid is hardened during the hardening of the hydrophilic colloid layer or during the diffusion of hardening agents from this layer." ■. .
Die vorstehende J? esohrei bung enthält Beispiele für die Her-stel "1Un^r eines Btattrna te rials für den Flachdruck gemäß der vorliegenden Erfindung. Diese Blattmaterialien haben im allgemeinen einen sefir einfachen Aufbau. Sie bestehen aus einem geeigneten ücrii ent träger,, z. B. einer normalen hydrophoben flexiblen Filmunterlage oder einem Papierblatt,wobei der Schichtträger The preceding J? esohrei bung includes examples of the Her-STEL "1 Un ^ r a Btattrna te rials for lithographic printing according to the present invention. These sheet materials generally have a sefir simple structure. They consist of a suitable ücrii ent carrier ,, z. B. a normal hydrophobic flexible film base or sheet of paper, the support being
Slit _."-." ■ " - -Slit _. "-." ■ "- -
/einer geeigneten haftschicht ausgerüstet sein kann, weiterhin aus einer hydrophilen kolloiden Außenschicht, die in ihrer Oberfläche ein «ild aus feinverteiltem Silber enthält. Häufig οringt .man zwischen der äußeren.Kolloidschicht und dem- Schicht-can be equipped with a suitable adhesive layer, furthermore of a hydrophilic colloidal outer layer which contains a picture of finely divided silver on its surface. Often one rings between the outer colloid layer and the layer
-A-G 327 . I 8 - - ■ - : -A -G 327 . I 8 - - ■ - :
0098AA/0524 .bad orkhnal. ■0098AA / 0524 .bad orkhnal. ■
träger eine Silberhalogenidemulsionsschicht an. Verschiedene für die Herstellung des Silberbildea geeignete Methoden wurden bereits beschrieben. Von den photographischen Verfahr en.ist der Silbersalzdiffusionsprozess am besten geeignet. Er kann, falls erforderlich, mit einer chemischen oder physikalisch chemischen Nachbehandlung des Silberbildes in der Kolloidschicht kombiniert werden, durch die das Silberbild verstärkt wird.applied a silver halide emulsion layer. Various methods have been found suitable for making the silver former already described. Of the photographic processes, the silver salt diffusion process is the most suitable. He can, if necessary, with a chemical or physico-chemical post-treatment of the silver image in the colloid layer can be combined, through which the silver image is strengthened.
Pur die Herstellung der hydrophilen Kolloidschicht eignen sich alle härtbaren hydrophilen Kolloide, wobei (Gelatine bevorzugtPurely for the production of the hydrophilic colloid layer are suitable all hardenable hydrophilic colloids, whereby (gelatin preferred
wird. Beispiele für andere geeignete Kolloide sind Polyvinylalkohol, Gase.in, Carboxymethylcellulose und Natriumalginat. Das verwendete Härtungsmittel wird zweckmäßigerweise auf den Typ des zu härtenden hydrophilen Kolloids abgestimmt.will. Examples of other suitable colloids are polyvinyl alcohol, Gase.in, carboxymethyl cellulose and sodium alginate. The hardening agent used is expediently matched to the type of hydrophilic colloid to be hardened.
Die Härtung des hydrophilen Kolloids kann vor, während oder nach der Behandlung mit der wässrigen Quecksilber(ll)ionen enthaltenden Mischung erfolgen und muß so weit gehen, daß während des Drückens Teile des Kolloids weder auf die Walzen des Druckgerätes noch auf das zu bedruckende Material übergehen können. .The hardening of the hydrophilic colloid can take place before, during or after the treatment with the aqueous mercury (II) ions containing mixture and must go so far that During the printing process, parts of the colloid neither transfer to the rollers of the printing device nor to the material to be printed can. .
Wenn das Silberbild auf photographischem Wege, insbesondere nach dem Silbersalzdiffusionsverfahren hergestellt wird, härtet man in der Regel vor der Behandlung mit Quecksilb.er( II) ionen. Pur die Härtung können in diesem PaIIe die für Gelatine oder ähnliche Kolloide gebräuchlichen 'Härtungsmittel verwendet werden,If the silver image is photographically, in particular is produced by the silver salt diffusion process, it is usually hardened before treatment with mercury (II) ions. Purely hardening can be used in this palette for gelatine or similar colloids common 'hardeners are used,
A-G 327 . - 9 - AG 327 . - 9 -
BAD OFHGiNALBAD OFHGiNAL
0098U/05240098U / 0524
I u ζ. ζ.I u ζ. ζ.
wie Formaldehyd, Glyoxal, Mucochlorsäure und Chromalaun. . Man kann dabei sowohl die äußere Kolloidschieht, an deren Oberfläche das Silberbild erzeugt werden soll als auch eine andere Schicht härten, mit der die äußere Schicht in wasserführender Beziehung steht, so daß die äußere Schicht auch durch Diffusion ,des Härtungsmittels aus dieser Schxcht in die andere Schicht gehärtet werden kann. Palis, wie schon erwähnt, eine Beschichtung verwendet wird, in der die Entwicklungskeime gegebenenfalls zusammen mit kleinen Mengen eines hydrophilen Kolloids als Deckschicht verwendet werden, kann das Härtungsmittel auch in der genannten Beschichtung enthalten sein. Die äußere Schicht kann auch während der Herstellung des Silberbildes gehärtet werden. Wenn dieses Silberbild auf photographischem Wege hergestellt wird, kann man das Härtungsmittel beispielsweise in einer Verarbeitungsflüssigkeit anwenden. Solche Härtungsmittel sind in der Regel nur in einem bestimmten pH-Bereich wirksam, der aber meist mit dem pH-Bereich der gebräuchlichen Plntwiqklerflüssigkeiten übereinstimmt. Die Härtung der äußeren hydrophilen Kolloidschicht kann schließlich auchsuch as formaldehyde, glyoxal, mucochloric acid and chrome alum. . One can use both the outer colloid layer and the Surface the silver image is to be created as well as harden another layer with which the outer layer is in a water-carrying relationship, so that the outer layer also by diffusion, the hardening agent from this shaft can be hardened into the other layer. Palis, as already mentioned, a coating is used in which the development nuclei optionally together with small amounts of a hydrophilic colloid as a cover layer are used, the curing agent can also be contained in the coating mentioned. The outer layer can also be hardened during the manufacture of the silver image will. If this silver picture by photographic means is prepared, you can use the hardener for example apply in a processing liquid. Such hardeners are usually only in a certain pH range effective, but mostly with the usual pH range Plntwiqklerliquid matches. The hardening of the Finally, outer hydrophilic colloid layer can also
ι: ■ι: ■
im Anschluß an die Herstellung des Silberbildes erfolgen. Pur diesen Zweck geeignete Flüssigkeiten können vor der Behandlung des Materials mit Quecksilber(II)ionen angewandt werden, oder die härtende Losung' enthält selbst Quecksilber(II ionen, oder aber die Härtung wird nach der Behandlung des Materials mit Quecksilber(ll)lonen durchgeführt.take place following the production of the silver image. Liquids suitable for this purpose can be used before the Treatment of the material with mercury (II) ions applied or the hardening solution itself contains mercury (II ions, or the hardening is carried out after the treatment of the material with mercury (II) ions.
A-G 527 - 10 -A-G 527 - 10 -
0 0 98 4 4 / 0524 bad0 0 98 4 4/0524 bad
Die hydrophilen· Eigenschaften der Außenschicht lassen sich häufig durch Verwendung hydrophiler kolloider Bindemittel verbessern. Solche Bindemittel sind beispielsweise Carboxymethylcellulose, Gummi Arabicum, Natriumalginat, Propylenglykolester der Alginsäure, Hydroxyäthylstärke, Dextrin, Hydroxyäthylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, Polystyrolsulf orisäure und Polyvinylalkohol. In ähnlicher Weise wirken hygroskopische Substanzen, auch hydrophile Weichmacher-genannt, z. B. Sorbitol, Glycerol, Trihydroxyäthyl Äther von Glycerol, Türkisch RotÖT und gewisse Netzmittel. Diese Substanzen werden in wenigstens eine hydrophile Kolloidschicht des nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Blattmaterials eingearbeitet. Man erreicht damit eine Verbesserung der hydrophilen Eigenschaften der nicht druckenden Schichtstellen.The hydrophilic properties of the outer layer can often be improved by using hydrophilic colloidal binders. Such binders are for example Carboxymethyl cellulose, gum arabic, sodium alginate, Propylene glycol ester of alginic acid, hydroxyethyl starch, Dextrin, hydroxyethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, polystyrene sulf oric acid and polyvinyl alcohol. In a similar way act hygroscopic substances, also called hydrophilic plasticizers, z. B. sorbitol, glycerol, trihydroxyethyl ether of glycerol, Turkish RedÖT and certain wetting agents. These substances are hydrophilic in at least one Incorporated colloid layer of the sheet material produced by the process according to the invention. One achieves with it an improvement in the hydrophilic properties of the non-printing layer areas.
In die hydrophile kolloide Außenschicht können vorteilhafterweise Pigmentteilchen eingebaut werden, die das sogenannte "Tonen" verhindern. Mit diesem Ausdruck wird das Anhaften von Druckfarbe an den nichtdruckenden Stellen der Platte bezeichnet. Für diesen Zweck besonders bewährt haben sich die Üblichen anorganischen Pigmente, z. B. Bariumsulfat, Titandioxid, Kaolin und Siliziumdioxid. Die Menge der verwendeten Pigmentteilchen be-In the hydrophilic colloidal outer layer can advantageously Pigment particles are incorporated, the so-called Prevent "toning". This expression denotes the attachment of Designated printing ink on the non-printing areas of the plate. The usual ones have proven particularly useful for this purpose inorganic pigments, e.g. B. barium sulfate, titanium dioxide, kaolin and silicon dioxide. The amount of pigment particles used is
2 trägt im allgemeinen 5 ^ 20 g pro m der hydrophilen kolloiden Außenschicht. Eine weitere Möglichkeit, des Tonen zu verhindern, besteht darin, die während des Drückene benutzte Feuchtflüssigkeit mit kolloidalem Siliziumdioxid zu versetzen.2 generally carries 5 ^ 20 g per m of the hydrophilic colloids Outer layer. Another way to prevent toning consists in the wet liquid used during pressing to add colloidal silicon dioxide.
A-G 327 . -- H-.A-G 327. -- H-.
009844/0524009844/0524
■ v ;-V: '.*.,■■■■■■/ :. :; ,ν■ v; -V: '. *., ■■■■■■ / :. : ; , ν
ITm die Druckform herzustellen, wird das mit dem Silberbild versehene Aufzeichnungsmaterial mit einer QuecksilberII)ionen enthaltenden Mischung behandelt. Die äußere Kolloidschicht kann für diesen Zweck feucht oder trocken verwendet werden. Sie Behandlung kann man auf verschiedene Weise durchführen, z. B. durch Aufsprühen der Quecksilber(II)ionen enthaltenden Flüssigkeit,durch Aufreiben oder durch Eintauchen des Aufzeichnungsmaterials in die Flüssigkeit. Die Behandlung dauert im allgemeinen nicht länger als etwa 30 Sekunden und laßt sich durch Erhöhung der Badtemperatur und/oder durch Steigerung der Konzentration der Quecksilber(II)ionen lh dem Bad beschleunigen. Der Ablauf der Reaktion läßt sich sehr leicht verfolgen, da sieh die Farbe des Silberbildes während der Behandlung von mehr oder weniger Schwarz in helles Qelblichgrau ändert- Man erkennt daran, daß die Reaktion beendet ist» Die Behandlung mit Quecksilber(ll)ionen kann dann abgebrochen werden. Das Silberbild ist nun hinreichend hydrophob und bereit für den Druck., . · *In order to produce the printing form, it is done with the silver image provided recording material with a mercury II) ion containing mixture treated. The outer colloid layer can be used wet or dry for this purpose. The treatment can be carried out in different ways, z. B. by spraying the mercury (II) containing ions Liquid, by rubbing or by dipping the recording material into the liquid. The treatment generally lasts no longer than about 30 seconds and leaves by increasing the bath temperature and / or by increasing it accelerate the concentration of mercury (II) ions in the bath. The course of the reaction can be very easily follow, since you can see the color of the silver image during the treatment from more or less black to light yellowish gray changes- You can tell by this that the reaction has ended »The Treatment with mercury (II) ions can then be discontinued. The silver image is now sufficiently hydrophobic and ready for the pressure., . · *
Per Reaktionsmechanismus dieser~Umwandlung des Silberbildes ist unklar. Es wird vermutet, daß die Silberteilchen oxidiert werden und wasserunlösliche Silbersalze bilden, während die Quecksilber(ll)ionen zu Quecksilber(l) und metallischem Quecksilber reduziert werden, wobei wahrscheinlich auch wasserunlösliche Quecksilber(I) salze entstehen. Es ist möglich, daß die bei dieser Redox-Reaktion gebildeten Silbersalze zumindestBy the reaction mechanism of this conversion of the silver image is unclear. It is believed that the silver particles are oxidized and form water-insoluble silver salts during the Mercury (II) ions to mercury (I) and metallic mercury are reduced, probably also water-insoluble Mercury (I) salts are formed. It is possible that the at least silver salts formed in this redox reaction
A-G 32? - 12■-■-■■■A-G 32? - 12 ■ - ■ - ■■■
0 09 8 U/OS 240 09 8 U / OS 24
. η ; ■' ■ ·■■.-.■. η ; ■ ' ■ · ■■ .-. ■
teilweise in gelbgefärbtes photοIytisones Silber umgewandelt werden. Es ist andererseits aber auch möglich, daß zwischen den metallischen Quecksilberteilchen und den Silberteilchen ein Amalgamierungsprozess stattfindet. "partially converted into yellow-colored photοIytisones silver will. On the other hand, it is also possible that between the metallic mercury particles and the silver particles an amalgamation process takes place. "
Als Quecksilber(II)ionen enthaltende Mischung wird im allgemeinen eine wässrige Lösung verwendetf: die wenigstens ein mehr oder weniger wasserlösliches Quecksilber(ll)salz oder eine andere Quecksilber(II^verbindung enthält ,^ die in. wässrigem Medium QuedcsilbeT(II)ionen liefert, wie. z* B. einige Quecksilber-(II)komple^e. Das Quecksilber(II)salz und/oder die anderen Quecksilber(ll)verbindungen wird (werden) der wässrigen Verarbeitungsflüssigkeit in einer Konzentration zugesetzt, die " für die Umwandlung des Silberbildes in ein hydrophobes Bild ausreicht. Befriedigende Ergebnisse werden im allgemeinen mit Konzentrationen an Quecksilber(II)ionen erzielt, die zwischen etwa 5 und 50 g pro 1 der wässrigen Mischung liegen. ALs besonders geeignete wässerlösliche Queck3ilber(U)salze seien' genannt: Quecksilber(II)chlorid,. Queck8ilber(TI)thiocyanat, Quecksilber(ll)nitrat, Quecksilb'er(li)acetat, Quecksilber(ll) bromid und Quecksil.ber(ll)lactat.An aqueous solution is generally used as the mixture containing mercury (II) ions : it contains at least one more or less water-soluble mercury (II) salt or another mercury (II) compound which in an aqueous medium contains quedcsilbe (II) ions supplies, such as, for example, some mercury (II) complexes. The mercury (II) salt and / or the other mercury (II) compounds is (are) added to the aqueous processing liquid in a concentration which "for the Conversion of the silver image into a hydrophobic image is sufficient. Satisfactory results are generally achieved with concentrations of mercury (II) ions which are between about 5 and 50 g per liter of the aqueous mixture. Particularly suitable water-soluble mercury (U) salts may be mentioned : Mercury (II) chloride, mercury (TI) thiocyanate, mercury (II) nitrate, mercury (li) acetate, mercury (II) bromide and mercury (II) lactate.
Nach der Behandlung mit der Quecksilber(II)ionen enthaltenden wässrigen. Mischung ist.die Flachdruckplatte .theoretisch fertig für den Druck und kann in die Offsetmaschine eingespannt werden. Eine weitere Verbesserung des hydrophoben Charakters der druckenden Stellen und/oder der mechanischen FestigkeitAfter treatment with the mercury (II) containing ions watery. Mixing is. The planographic printing plate. Theoretically finished for printing and can be clamped in the offset press will. Another improvement in the hydrophobic character the printing areas and / or the mechanical strength
A-G "521 -13-, AG "521 -13-,
BADBATH
009844/W24009844 / W24
dieser Teile mit einem hydrophoben Lack ist überflüssig und kann deshalb unterbleiben.these parts with a hydrophobic lacquer is superfluous and can therefore be omitted.
Vorteilhaft ist es in den meisten Fällen, den hydrophilen Charakter der nichtdruckenden Stellen der Platte zu verbessern. Dies kann dadurch geschehen, daß man der Quecksilber(II)ionen enthaltenden wässrigen Mischung die für diesen Zweck üblichen Verbindungen zusetzt, z. B. Carboxymethylcellulose und Gummi Arabicum, kolloidales SiO2 und/oder ein Netzmittel wie Natriumlaurylsulfat. Die Konzentrationen solcher Zusätze liegen vorzugsweise zwischen etwa 5 und 200 g pro Liter. Die die Hydrophiljß der nichtdruckenden Teile der Flachdruckplatte verbessernden Verbindungen können auch durch eine getrennte Nachbehandlung mit einer wässrigen Mischung oder in der Druckmaschxne alt der Netzflüssigkeit angewandt werden.In most cases it is advantageous to improve the hydrophilic character of the non-printing areas of the plate. This can be done by adding the compounds customary for this purpose to the aqueous mixture containing mercury (II) ions, e.g. B. carboxymethyl cellulose and gum arabic, colloidal SiO 2 and / or a wetting agent such as sodium lauryl sulfate. The concentrations of such additives are preferably between about 5 and 200 g per liter. The compounds which improve the hydrophilicity of the non-printing parts of the planographic printing plate can also be applied by a separate aftertreatment with an aqueous mixture or in the printing machine with the net liquid.
Ea sei noch erwähnt, daß es zweckmäßig ist, den Überschuss an Quecksilber(ll)ionen zu neutralisieren, um unerwünschte Nebenwirkungen, z. B. eine Korrosion der Offsetdruckmaschine zu vermeiden.Ea should also be mentioned that it is appropriate to use the excess to neutralize mercury (II) ions to unwanted Side effects, e.g. B. corrosion of the offset printing machine to avoid.
Die Neutralisation kann auf physikalischem Wege geschehen, z. B, indem man die Druckplatte mit einer Schutzhaut überzieht. Man kann zu diesem Zweck ein ,emulgierbares Öl wie Türkisch Rotöl der Quecksilber(ll)ionen enthaltenden wässrigen Mischung; zusetzen oder man trägt das Öl in einem gesonderten ArbeitsgangThe neutralization can be done physically, e.g. B, by covering the printing plate with a protective skin. One can use an emulsifiable oil such as Turkish for this purpose Red oil of the aqueous mixture containing mercury (II) ions; add or you carry the oil in a separate operation
A-G 327 - 14 ■--;,■■ ' ■ * \ .■A-G 327-14 ■ - ;, ■■ '■ * \. ■
BAD OiIQSNALBAD OiIQSNAL
auf die Druckplatte auf*··.on the pressure plate on * ··.
Die Neutralisation ist auch auf chemischem Wege möglich. Z. B. durch Verbindungen, die mt Quecksilber(il)iprien eine Quecksilberverbindung mit sehr kleinem Ionenprodukt liefern. Beispiele für derartige Verbindungen sind: Ghelatverbindungen wie 'Polyamino-po Iy carbonsäuren-, das Tri-.natriumealz von Ethylendiamintetraessigsäure, ET-?(2-hydroxyäthyl)-N, IP ,ΪΡ -äthylendiamintriessigsäure und ähnliche Verbindungen, wie sie in der britischen Patentschrift 952,162 beschrieben werden, des weiteren Polyamine wie !Triäthyitetraamin und 2,2',2n-triaminotriäthylamin; Verbindungen mit Mercaptogruppen wie l-Phenyl-5-mercaptotetrazol, 5-Methyl-3-mereapto-l,2,4^-triazol, 2-Mercaptobenzthiäzol, 2-Mercaptobenzimidazol, ThiQsalicylsäure und aliphatisehe Mercaptane. .The neutralization is also possible by chemical means. For example, through compounds which, with mercury (il) iprien, produce a mercury compound with a very small ion product. Examples of such compounds are: Ghelatverbindungen such as' polyamino-poly carboxylic acids, the tri-.natriumealz of ethylenediaminetetraacetic acid, ET -? (2-hydroxyethyl) -N, IP, ΪΡ -äthylenediamine triacetic acid and similar compounds, as in the British patent 952,162 are described, furthermore polyamines such as! Triäthyitetraamin and 2,2 ', 2 n -triaminotriäthylamin; Compounds with mercapto groups such as 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, 5-methyl-3-mereapto-1, 2,4 ^ -triazole, 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzimidazole, thiQsalicylic acid and aliphatic mercaptans. .
Pur die Neutralisation lassen sich schließlich auch Verbindungen mit einem labilen Schwefelatom verwenden, die mit Quecksilber(-II) ionen Quecksilber(II)sulfidbilden können, z. B. Thioacetamid, Thiosulfate und Thioharnstoff. Diezur chemischen Neutralisierung verwendeten Substanzen werden zweckmäßigerweise gelöst in einem geeigneten Lösungsmittel nach der Behandlung der Flachdruckplatte mit dem Quecksilber(II)ionen enthaltenden Bad angewandt.Finally, connections can also be used purely for neutralization with a labile sulfur atom, those with mercury (-II) ions of mercury (II) can form sulphide, e.g. B. thioacetamide, Thiosulfates and thiourea. The substances used for chemical neutralization are expediently dissolved in a suitable solvent after the treatment of the Planographic printing plate with the mercury (II) ions containing Bath applied.
A-G ,327 - 15 - AG, 327 - 15 -
009844/0524009844/0524
: 162233]: 162233]
Beispiel 1 If Example 1 If
■ 2■ 2
Auf einen Papierschichtträger (135 g pro m ) wird eine hochempfindliche GeIa tinesilberchloridbromid-Negativemulsions schicht aufgetragen, die mit Formaledehyd gehärtet ist. Der Auftrag erfolgt so, daß die 1 g Silberniträt äquivalente Menge SiTber- A highly sensitive paper is placed on a paper support (135 g per m) Gelatin silver chlorobromide negative emulsion layer applied, which is hardened with formaldehyde. The application is carried out in such a way that the 1 g of silver nitrate equivalent amount of SiTber-
2 ' · halogenid auf einen m kommt. Nach dem Trocknen wird diese2 '· halide per meter. After drying this will be
Schicht mit 20 g.pro m mit einer Mischung folgender Zusammensetzung überschichtet: . — Layer with 20 g per m covered with a mixture of the following composition:. -
Wasser 890 ecmWater 890 ecm
12,5j6iges Saponin 10 ccm-12.5% saponin 10 ccm
wässrige Dispersion von kolloidalem Nickelsülfid, die in 100 ecm 0,2 g " . ■ Wickelsulfid und 10 g Gelatine ent- 'aqueous dispersion of colloidal nickel sulphide contained in 100 ecm 0.2 g ". ■ winding sulphide and 10 g gelatine
hält : 100 ecmholds: 100 ecm
Das so hergestellte Material wird bildmäßig belichtet und 30 Sekunden in einer Mischung folgender Zusammensetzung behandelt, ---ν . " ■ -.. The material produced in this way is exposed imagewise and Treated for 30 seconds in a mixture of the following composition, --- ν. "■ - ..
- - - . . ■Sodium thiosulfate (anhydrous)
- - -. . ■
- : :: .■. ■-.■ -BAD' -:: ■:.. ■ -. ■ -BAD '
09044/052409044/0524
Das Material wird nun so lange mit einem Wattebauscli abgerieben, der mtt der im folgenden beschriebenen "Lösung getränkt ist, bis das dunkle, positive· an der Oberfläche des Materials durch Diffusion entstandene Silberbild verschwunden ist.:The material is rubbed off with a cotton ball so long the soaked with the "solution described below" is until the dark, positive · on the surface of the material silver image created by diffusion has disappeared .:
Wasser -λ" .'■.■_ : 125 ecm wässrige^^Quecksilber(II)acetatlösung, die. ; in 100 ecm 5yg QuecksilWr(ll)acetat ent- . ; ..■:'.'-. hält ._"', ·: '■--■■':. 100 ecmWater -λ " . '■. ■ _ : 125 ecm aqueous ^^ mercury (II) acetate solution, which.; In 100 ecm contains 5yg mercury (II) acetate.; .. ■:'.'-. Holds ._ "', ·: ' ■ - ■■ ':. 100 ecm
Man erhält auf diese Weise eine positive Placii- s druckform mit ausgezeichneten Druckeigensehaften.In this way a positive place is obtained Printing form with excellent printing properties.
Beispiel 2 . . ;..--""7\ Example 2 . . ; ..-- "" 7 \
Auf eineh Papierschichtträger (250 g pro m ) wird eine hochempfindliche negative Selatinesilberehloridbromidemulsionsschich.t aufgetragen, die mit Formaldehyd gehärtet ist und die Hydrochinon und l-Phenyl-3-pyrazolidinon enthält. Der Schlclrtauftrag erfolgt so, daß auf einen m kommen: die Ig Silbernitrat Ätuivalente Menge Silbernalogenid, 0,5 g Hydrochinon und 0,25 g l-Phenyl-3-pyrazolidinOn. :; A highly sensitive negative Selatinesilberehloridbromidemulsionsschich.t, which is hardened with formaldehyde and which contains hydroquinone and 1-phenyl-3-pyrazolidinone, is applied to a paper support (250 g per m). The final application is carried out in such a way that for every m: the equivalent of silver nitrate, the amount of silver halide, 0.5 g of hydroquinone and 0.25 g of 1-phenyl-3-pyrazolidinOn. : ;
Das erhaltene lichtempfindliehe Material wird bildweise belichtet und anschließend 10 Sekunden in ein Bad folgender Zusammensetzung getaucht r 7 ■ .-■. ' -.""." - - ..■■:.;." "-,.:The light-sensitive material obtained is exposed imagewise and then in a bath for 10 seconds Composition dipped r 7 ■ .- ■. '-. "". "- - .. ■■:.;." "- ,.:
Wasser ' :, . 1000 ecm ■Water ' :, . 1000 ecm ■
Fatfiumpiiospnat (12aq) /7: :: 15 " g ■ ^ Katriumsulf^it (wasserfrei) ; :_,- ;".. ^;. -4Og. /Fatfiumpiiospnat (12aq) / 7: 15 "g ■ ^ ^ Katriumsulf it (anhydrous); _, -;" .. ^ ;. -4Og. /
A-S 327 Χ ; - 17_: ; : ; BAD OFlOINALAS 327 Χ; - 17_:; : ; BATHROOM OFlOINAL
Kaliumbromid 0,5 gPotassium bromide 0.5 g
Natriumthiosulfat (wasserfrei) 10 gSodium thiosulphate (anhydrous) 10 g
wässrige kolloidale Nickelsulfiddispersion entsprechend Beispiel 1 20 ecmaqueous colloidal nickel sulfide dispersion according to Example 1 20 ecm
Auf der Oberfläche der Silberhalogenidemulsionsschicht entsteht dabei ein positives Silberbild. A positive silver image is created on the surface of the silver halide emulsion layer.
Man stellt daraus eine positive Flachdruckform her, indem man das Material so lange mit einem Wattebausch abreibt, der mit der nachfolgenden Lösung getränkt ist, bis das Silberbild — verschwunden ist:A positive planographic printing form is made from it by rub the material with a cotton ball that comes with the following solution is soaked until the silver image - has disappeared:
Wasser 125 ecmWater 125 ecm
wässrige Quecksilber(II)thiocyanatlösung, die irr 100 ecm 5 g Quecksilber (II) salz enthält 100 ecmaqueous mercury (II) thiocyanate solution, the irr 100 ecm 5 g of mercury (II) salt contains 100 ecm
Beispiel 3 ■ Example 3 ■
Auf einen Papierschichtträger (135 g/m ) wird eine hochempfindliche Gelatinesilberchloridbromidemulsionsschicht aufgetragen, die Hydrochinon und l-Phenyl-3-pyrazolidinon enthält.A highly sensitive paper is placed on a paper support (135 g / m 2) Gelatin silver chlorobromide emulsion layer applied, which contains hydroquinone and l-phenyl-3-pyrazolidinone.
2 Die Beschichtung erfolg so, daß je m aufgetragen werden:2 The coating is carried out in such a way that each m is applied:
die 1 g Silbernitrat äquivalente Menge Silberhalogenid, 1 g Hydrochinon und 0,5 g l-Phenyl-^-pyrasolidinon., ..,-...,. ;the amount of silver halide equivalent to 1 g of silver nitrate, 1 g Hydroquinone and 0.5 g of l-phenyl - ^ - pyrasolidinone., .., -...,. ;
Kach dem Trocknen überzieht man die Gelatinesilberhalogenidemulsions After drying, the gelatin silver halide emulsions are coated
Mischung:Mixture:
emulsionsschicht im Auftragsverhältnia lop-g/m mit folgenderemulsion layer in the application ratio nia lop-g / m with the following
A-G 327 .. r . ■■ -" ;. ζ - — .18 -A-G 327 .. r. ■■ - ";. Ζ - - .18 -
0 08i44/ß-B140 08i44 / ß-B14
Wasser 926 ecmWater 926 ecm
Gelatine 10 gGelatin 10 g
12,5 #iges wässriges Saponin 8 ecm12.5 # aqueous saponin 8 ecm
20 5£iges wässriges Formaldehyd 56 ecm20 5% aqueous formaldehyde 56 ecm
Danach wird folgende Flüssigkeit im Terhältnis 22 g/m^ auf getragen: "■-'-- ..-■■ ■"";,-■"■■ . Then the following liquid is applied in a ratio of 22 g / m ^ : "■ -'-- ..- ■■ ■"";, - ■" ■■.
Wasser : 890 com ■ ·Water: 890 com ■ ·
12,5 ^iges wässriges Sapoiiin 10 cent12.5% aqueous sapoline in 10 cents
wässrige kolloidale Nickelsulfiddispersion gemäß Beispiel 1 100 ecm //-:" aqueous colloidal nickel sulfide dispersion according to Example 1 100 ecm // -: "
Das so hergestellte lichtempfindliche Material wird nun Mdweise belichtet und anschließend in einem automatischen Zweibadgerät verarbeitet, das mit Bädern folgender Zusammensetzung beschickt ist:The photosensitive material produced in this way is now Mdweise exposed and then in an automatic two-bath device processed, which is charged with baths of the following composition:
I Wasser ..■";'--Natriumpiiosphat
(I2aq)
Natriumsulfit (wässerfrei)
Kaliumbromid
Natriumthiosulfat (wasserfrei) I water .. ■ ";'- Sodium phosphate (I2aq)
Sodium sulfite (anhydrous) potassium bromide
Sodium thiosulfate (anhydrous)
Wässrige Quecksilber^II)chloridlöeung, die in 100 ecm 5g Quecksilber (II) salz enthält 100 ecm Aqueous mercury ^ II) chloride solution, that in 100 ecm contains 5g of mercury (II) salt 100 ecm
55 ^ige wässrige Silikonemulsion, vertrieben unter der Handelsbezeichnung Rhodorsil-Emulsion v. d. Fa. Usines Ghiffliques Rhöne-Pöulenc, ' Paris, France 25 ecm55 ^ aqueous silicone emulsion, sold under the trade name Rhodorsil-Emulsion v. d. Fa. Usines Ghiffliques Rhone-Pöulenc, ' Paris, France 25 ecm
_(j 527 ■"- 19 009Ö44/0624_ (j 527 ■ "- 19 009Ö44 / 0624
Das Material kann nach dieser Behandlung als positive PlachdTUckform verwendet werden.After this treatment, the material can be used as a positive flat roof shape be used.
Beispiel 4 . r Ein mit einer,Haftschicht versehener 100/u dicker Cellulosetriacetatfilm wird im Mi3chung b es chi cht e t: Example 4 . r A with one adhesive layer-provided 100 / u thick cellulose triacetate film is in Mi3chung there b chi et CHT:
triacetatfilm wird im Verhältnis.2Om /Liter mit folgendertriacetate film is in a ratio of .2Om / liter with the following
Wasser
Gelatinewater
gelatin
wässrige kolloidale Nickelsulfiddispersion gemäß Beispiel 1aqueous colloidal dispersion of nickel sulfide according to example 1
20 %iges wässriges Formaldehyd20% aqueous formaldehyde
Nach dem Trocknen wird diese Schicht im Verhältnis von 30 m /Litermit folgender Mischung uberschichtet:After drying, this layer is covered in a ratio of 30 m / liter with the following mixture:
Wasser -' ''--■■Water - '' '- ■■
Hydroxyä,thy 1-S4;ärke (Substitutionsgrad 0,2? Hydroxylgruppen)Hydroxyä, thy 1-S4; ärke (degree of substitution 0.2? Hydroxyl groups)
»Glyoxal“Glyoxal
Die Schicht wird getrocknet und schließlich mit .einer normalen Gslatinesilberchloridemulsionsschicht überwögen, die mit Formaldehyd gehärtet is,t. Dabei kommt auf 1 m das 1 g SiIber* miträt "entsprechende jiquivalent an Silberhalogenid*The layer is dried and finally covered with a normal Gslatin silver chloride emulsion layer predominate with Formaldehyde is hardened, t. There is 1 g of silver for every 1 m * advised "corresponding equivalent of silver halide *
Das auf diese Weise hergestellte Mehrschichtenmterial wij*dThe multilayer material produced in this way wij * d
00^144/012400 ^ 144/0124
bilislitet üM aaafMieflend 50 Sekunden ia dem in Beiapiel IibeeehriebenenBad be&andelt. ^ ^ . ^bilislitet üM aaafMieflend 50 seconds generally in Beiapiel IibeeehrebenenBad treated. ^^. ^
Die Eiatilaionaachacnt wird min als Haut ab§estogen und die darunter liegende Bildeinpfangsjäeaieht, die däa übertragene Silberbild "enthalt*, wird mit einem ¥attebau5ich abgerieben, der mit Tolgender Löaunggetränkt iatrThe Eiatilaionaachacnt is removed as the skin and the underlying image reception yes, the one transmitted there Silver picture "contains *, is rubbed off with an attebau5ich, who is soaked with Tolgender solution iatr
wässrige Queciailber(ll35ödidlöaungvwatery Quecia silver (ll35ödidlöaungv
die in 100 ecm 5 g Queckailber(ll)those in 100 ecm 5 g of mercury (ll)
jodid enthält ^ 100 ecm gjiodide contains ^ 100 ecm gj
Den Überächufl en Queekailber(lljionen neutraliaiert man durch Behandlung mit einer^ 10 ^igen/wäaerigen liöaung von Katriumthio-The superfluous Queekailber (llions are neutralized by treatment with a 10% aqueous solution of sodium thio-
Beiapiel 5 '-■ ; ■'_--: ;. '■; ;-": : : \:': : .: - - . ; ; \-; ■ . :; = Ein Papierachichtträger (1^5 g/m^) wird mi^ einer hochempfindlichen GeIa tineailberchloridbrömideaulaion beaehichtety die mit ?oraald«iijd gehärtet iat,vDie Schicht wird ao aufgetragen, äaö auf den sr die 1 g Sil^erni%ra* entaprechende Henge Silber-halogenid Example 5 '- ■ ; ■ '_--: ;. '■; - "::: \ '::: -... -; \ -; ■: = A Papierachichtträger (1 ^ 5 g / m ^) is mi ^ tineailberchloridbrömideaulaion a highly sensitive Geia beaehichtety with oraald"? iijd hardened iat, v The layer is applied ao, äaö on the corresponding Henge silver halide corresponding to the 1 g of silver
Ba» eo;hergeateilte lichtempf indliehe Material wird bild>reise belichtet maß äanri in dem in Seispiei 1r beachriebeneiv.BädBa »eo; produced light-sensitive material is exposed to picture> travel dimension aanri in the part described in Seispiei 1 r
§098 4 4/M 2 4§098 4 4 / M 2 4
■ Es folgt eine 60 sekundenlange physikalische Entwicklung dee Materials in einem Bad, das aus 5 Teilen der im folgenden Tat-. schriebenen Lösung B und aus einem Teil der Lösung A besteht.This is followed by a 60 second physical development of the material in a bath consisting of 5 parts of the following facts. written solution B and consists of part of solution A.
Lösung A ä) Wasser Solution A ä) water
p-Phenylendiamin o) Wasser Natriumsulfitp-phenylenediamine o) water Sodium sulfite
Lösung BSolution b
a) Wasser .a) water.
Natriumsulfit ~b) Wasser SilbernitratSodium sulfite ~ b) water silver nitrate
40 ecm 2g40 ecm 2g
60 ecm 2 g60 ecm 2 g
350 ecm 90 g 50 ecm350 ecm 90 g 50 ecm
3»75g3 »75g
Im Anschluß daran wi*d aus dem Material durch. Behandlung »it folgender Lösung eine druckfertige Flachdruckfona hergestellt ιThen wi * d out of the material. Treatment »it the following solution a ready-to-print flat printing phone produced ι
Wasserwater
125 ecm125 ecm
wässrige Quecksilber(ll)chloridlösung,aqueous mercury (II) chloride solution,
die in 100 ecm 5 g Quecksilber(Il)which in 100 ecm 5 g of mercury (II)
chlorid enthält 100 ecmchloride contains 100 ecm
Beispiel 6 ■ .: ^ Example 6 ■.: ^
Ein lichtempfindliches Material wird wie folgt hergestelltA photosensitive material is produced as follows
-G 32?-G 32?
-22--22-
Man' trägt eine Gelatinesilberchlorideniulslon (Gelatine/Silbernitrate= 1,69), die Hydrochinon und l-Phenyi-3-pyrazolidiriori enthält und 4ie in der iibliehen: Weise mit Folcmfodehyd gehärtet ist, bei 45°C auf einen Papierschichtträger (90 g/m) so auf, daß auf einen rn^ die 0,7 g Siliernitrat äquivalente Menge;■' S über Chlorid, 0,16 g Hydrochinon und 0,08 g l-Phenyl-3-pyrazolidinon kommen. ' ---■'":"' A gelatin silver chloride solution (gelatin / silver nitrate = 1.69), which contains hydroquinone and 1-phenyl-3-pyrazolidiriori and which is hardened in the usual way with folicofodehyde, is carried at 45 ° C on a paper support (90 g / m ) in such a way that 0.7 g of silicate nitrate is equivalent to one rn ^; ■ ' S come over chloride, 0.16 g hydroquinone and 0.08 g l-phenyl-3-pyrazolidinone. ' --- ■'":"'
Über diese Silljerchlorideinulsionsschicht zieht man bei 35°CThis silicate chloride emulsion layer is drawn over at 35.degree
2 eine Deckschicht folgender Zusammensetzung (1 1 pro 31»7 m ):2 a top layer of the following composition (1 1 per 31 »7 m):
Wasser . "■ Water . "■
Hydroxyäthylstärke mit einem Substitutionsgrad an Hyäroxyäthylgruppen von 0,27Hydroxyethyl starch with a degree of substitution of hyäroxyäthylgruppen of 0.27
ÄthanolEthanol
l-Phenyl-3-pyrazolidlnon 20 ^iges wässriges formaldehyd - ' ■-. ■ ' \2 ,5 "/oig'es wässriges 'Saponin. '♦ *1-Phenyl-3-pyrazolidinone 20% aqueous formaldehyde - '■ -. ■ '\ 2.5 "/ oig'es aqueous'saponin.' ♦ *
Ein Bildempfangsmaterial wird durch Beschichtung eines Papier- ™ schichttragers (135 g/m )· mit, 100 g. pro;m9 ,folgender Mischung hergestellt: , :' . ' -V,-^; , . .An image receiving material is made by coating a paper ™ backing (135 g / m 2) with, 100 g. pro ; m9, made of the following mixture:,: '. '-V, - ^; ,. .
Wasser 800 ecmWater 800 ecm
Propylenglykolesiier der Alginsäure 14 g 56 ^ige wässrige .Bariumsia If at di-s—,Propylene glycols of alginic acid 14 g 56 ^ aqueous .Bariumsia If at di-s-,
100 g100 g
.20 ^ige-s wässriges ^©rmaläehyd 56 ccja.20 ^ ige-s watery ^ © rmaläehyd 56 ccja
bad oBieiNAt QQSMZJMt4bad oBieiNAt QQSMZJMt 4
Danach trägt man folgende Mischung auf (22 g/m ) :Then apply the following mixture (22 g / m):
Wasser 890 ecmWater 890 ecm
wässrige. liickelsulflddispersion entsprechend Beispiel 1 100 ecmwatery. liickelsulflddispersion accordingly Example 1 100 ecm
12,5 folge wässrige Saponinlösung. 10 ecm12.5 follow aqueous saponin. 10 ecm
Das lichtempfindliche Material wird bildweise belichtet und anschließend zusammen mit dem Bildempfangsmaterial durch ein konventionelles. Silbersalzdiffusionsgerät geschickt, das folgende Verarbeitungsflüssigkeit enthält:The photosensitive material is exposed imagewise and then together with the image receiving material through a conventional. Silver salt diffusion device containing the following processing liquid:
Wasser " "..-.. 1000 ecmWater "" ..- .. 1000 ecm
Natriumphosphat (I2aq) 75 gSodium phosphate (I2aq) 75 g
Natriumsulfit, (wasserfrei) .4OgSodium sulfite, (anhydrous) .40g
Kaliumbromid 0,5 gPotassium bromide 0.5 g
Katriumthiosulfat (wasserfrei) 10 gSodium thiosulfate (anhydrous) 10 g
.Nach einer Kontaktzeit von 30 Sekunden wird das Bildempfangs—' material von dein lichtempfindlichen Material getrennt..After a contact time of 30 seconds, the image receiving— ' material separated from your photosensitive material.
Die Oberfläche des Bildempfangsmaterials, die das übertragene Silberbild enthält, wird schließlich mit folgender Lösung behariüelb, wobei eine druckfertige Flachdrucfcform entsteht;The surface of the image receiving material that the transferred Contains silver image, the following solution is finally treated, whereby a ready-to-print flat printing form is created;
wässrige Quecksilber(^ti)-chlOridl-ö3ung, dieaqueous mercury (^ ti) chloride solution, the
in 100 ecm 5 g Quecksilber(li)öhlorid enthält 40 ecm 5-figs viässrige Jjösung von Addupon LL {Hand eis be- ^eichiiuni? der-?a. Adjubel Ν.1Γ, »Lembeek (Halle), Pelgien, für eiä weißes Pulver, das 35-40 5(tetktiv.es iiatriumlaiirylaulfat enthält) r 5Ö eomin 100 ecm 5 g of mercury (li) chloride contains 40 ecm 5-figs vaqueous solution of Addupon LL {Hand eis be ^ eichiiuni? the-? a. Adjubel Ν.1Γ, »Lembeek (Halle), Pelgien, for a white powder containing 35-40 5 (tetktiv.es iiatrium laiirylaulfat) r 5Ö eom
Türkisch jiotö'l ■ ■-.-." 10 cciaTurkish jiotö'l ■ ■ -.-. "10 ccia
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
Claims (1)
gekennzeichnet, daß ein Blattmaterial mit einer äußeren
hydrophilen Kolloidschicht, die an ihrer. Oberfläche ein Bild aus feinverteiltem Silber trägt, mit einer wäßrigen Mischung behandelt vird, die Quecksilber(IIHonen in einem Mengenderhältnis enthält, durch das der Charakter des Silberbildes1. Process ssur production τοη flat printing forms, thereby
characterized in that a sheet material having an outer
hydrophilic colloid layer attached to their. Surface bears a picture of finely divided silver, treated with an aqueous mixture containing mercury (IIHonen in a proportion which gives the character of the silver picture
wobei die äußere hydrophil® Kolloidschicht vor, während oder nach dieser Behandlung so weit gehärtet wird, daß während
des Druckprozessee kein bildwichtigar feil des Kolloids übertragen wird.is changed so that it takes on hydrophobic printing ink,
the outer hydrophil® colloid layer being hardened before, during or after this treatment to such an extent that during
During the printing process, no image-important part of the colloid is transferred.
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Family Applications (1)
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