DE1621698A1 - Sizing process - Google Patents
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- DE1621698A1 DE1621698A1 DE19671621698 DE1621698A DE1621698A1 DE 1621698 A1 DE1621698 A1 DE 1621698A1 DE 19671621698 DE19671621698 DE 19671621698 DE 1621698 A DE1621698 A DE 1621698A DE 1621698 A1 DE1621698 A1 DE 1621698A1
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Description
800 North Lindbergh Boulevard, St.Louis, Missouri, U.S.A.800 North Lindbergh Boulevard, St Louis, Missouri, U.S.A.
"Leimungsverfahren""Sizing process"
Diese Erfindung betrifft die Verleimung von Oellulosepapiersubstraten. Im besonderen schafft diese Erfindung neue Zubereitungen, die als Verleimungsmittel unter sauren, neutralen und alkalischen pH-Bedingungen sehr wirksam eind, wobei dauerhafte Verleimungen unter Bedingungen, welche bei den derzeitigen Papierherstellungsverfahren verwendet werden können, geschaffen werden.This invention relates to the sizing of cellulosic paper substrates. In particular, this invention creates new preparations that can be used as sizing agents under acidic, neutral and alkaline pH conditions are very effective, with permanent gluing under conditions which at current papermaking processes can be used.
Es ist ein Gegenstand dieser Erfindung eine Kombination chemischer Bestandteile zu schaffen, die Papier unter einerIt is an object of this invention to provide a combination of chemical ingredients that make paper under one
0-22290-2229
8AD OBlBIH 8 AD OBlBIH
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Vielzahl von pH-Bedingungen unter Bildung einer dauerhaften Verleimung verleimen, wobei sie im Rahmen der derzeitigen Papierherstellungsverfahren Anwendung finden können.Variety of pH conditions to form a permanent one Gluing glue, taking them under the current Papermaking processes can be used.
Es wurde nunmehr gefunden, daß Fasermaterialien, besonders Fasern von Cellulose und ähnlichem, verleimt werden können durch Behandlung des Fasermaterials mit einer Kombination von (a) einer Verbindung der FormelIt has now been found that fiber materials, especially Fibers of cellulose and the like can be glued by treating the fiber material with a combination of (a) a compound of the formula
ClCl
CH-R'CH-R '
worin R irgendeine organische Kohlenwasserstoff-hydrophobe Gruppe und Rf Wasserstoff, Methyl oder Chlormethyl und η eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist, (b) einem Polyalkylenimin mit von 2 bis 3 Kohlenstoffatomen in jeder Alkylengruppe und danach Trocknung des so behandelten Fasermaterials. Diese Kombination von 2-Chloralkylensulfon , -sulfoxid oder -sulfid und dem Polyalkylenimin kann nach irgendeinem geeigneten, dem Faohmann bekannten Verfahren zur Verleimung angewendet werden. Sie können in einer Lösung oder Dispersion zusammengegeben und einer wäßrigen Faserschlämme oder Pülpaohlämme zugegeben werden, oder sie können auf eine faserige Matte oder Papiergewebe aufgesprüht werden. Ebenso können sie durch Bottiohverleimungsverfahren angewendet werden mittels Durohleiten cellulosehaltiger Bahnen oder Textilien durch Lösungen der kombinierten Bestandteile oder durch getrennte Lösungen der zwei Beatandteile zur Bewirkung des 109824/1342 wherein R is any organic hydrocarbon-hydrophobic group and R f is hydrogen, methyl or chloromethyl and η is an integer from 0 to 2, (b) a polyalkyleneimine having from 2 to 3 carbon atoms in each alkylene group and then drying the fiber material thus treated. This combination of 2-chloroalkylene sulfone, sulfoxide or sulfide and the polyalkyleneimine can be used for gluing by any suitable method known to Faohmann. They can be combined in a solution or dispersion and added to an aqueous fiber slurry or Pülpaohlämme, or they can be sprayed onto a fibrous mat or paper tissue. They can also be applied by means of bottom gluing processes by means of thermosetting cellulose-containing webs or textiles by dissolving the combined components or by dissolving the two components separately to achieve the 109824/1342
Kontakts des Cellulosefasermaterials, sowohl mit dir 2-Chloralkyl-schwefel-Verbindung als auch dem Polyalkylenimin. Ein bevorzugtes Yerwendungsbeispiel besteht darin der verwendeten, wäßrigen Pülpeaohlätmne zur Herstellung von Celluloae-enthaltendem Papier, entweder getrennt oder zusammen ein höheres Alkyl-2-ohloräthyl- oder 2,3-Diohlörpropyl-sulfon und ein Polyäthylenimin zuzugeben, wobei die kombinierten Mengen der beiden Bestandteile zwischen ungefähr 0,1 bis ungefähr 5,OjS, bezogen auf das Gewicht der trookenen Pülejpfaser in der zu behandelnden PÜlpesohlämme liegen, obgleich GesamtProzentsätze im Bereich von ungefähr 0,1# bis zu irgendeiner größeren Menge, die nur von den Kosten beschränkt wird, liegen können. Die beiden Bestandteile werden vorzugsweise in Gewiohtsverhältnissen von ungefähr 1:1 bis 1:3 ^-Chloralkyl-hydrophobes-Sulfoni Polyäthylenimin kombiniert, obgleich geeignete Gewichtsverhältnisse im Bereich von ungefähr 1:10 bis ungefähr 10:1 liegen können und noch eine Leimungswirkung ergeben« Eine minimale Menge von ungefähr 0,2# von jedem Bestandteil sollte für eine wirksame Verleimung verwendet werden, 2-Bromalkyl-sulfide,-Sulfoxide und-Sulfone könnten ebenso, wenn gewünscht, verwendet werden·The cellulosic fibrous material, both with you 2-chloroalkyl-sulfur compound as well as the polyalkyleneimine. A preferred example of use is therein the used, aqueous Pülpeaohlätmne for production of celluloae-containing paper, either separately or together a higher alkyl-2-ohloräthyl- or 2,3-Diohlörpropyl-sulfone and adding a polyethyleneimine, the combined amounts of the two ingredients being between approximately 0.1 to about 5, OjS based on the weight of the trooked Pülejpfaser in the PÜlpesohlämme to be treated although total percentages are in the range of approximately 0.1 # up to any larger amount just from the cost is limited. The two components are preferably used in weight ratios from about 1: 1 to 1: 3 ^ -chloroalkyl-hydrophobes-sulfoni Polyethyleneimine combined, although suitable weight ratios range from about 1:10 to about 10: 1 can lie and still produce a sizing effect «One minimum amount of about 0.2 # of each ingredient should be used for effective gluing, 2-bromoalkyl sulfides, sulfoxides and sulfones could also be used, can be used if desired
Die Wirkung dieser besonderen Kombination eines 2-Chloralkylreulfon, -sulfoxid und -sulfide und eines Polyalkylenimine ist völlig unerwartet, weil eine KomMnation verwand-The effect of this special combination of a 2-chloroalkylreulfone, sulfoxide and sulfides and a polyalkyleneimine is completely unexpected because a communication related
• 109824/1342 öi^• 109824/1342 öi ^
BÄDBATH - 4 -- 4 -
ter Materialien wie 2-Hydroxyäthyl-octadecyl-sulfon mit Polyäthylenimin in ähnlicher Weise angewendet wie 2-Chloräthyi-octadepyl-sulfon und Polyäthylenimin im wesentlichen, keine Verleimung ergibt. Es wurde jedoch gefunden, daß 2, S-Dichlorpropyl-hydrophobe-Kohlenwasserat off-sulfide und -sulfoxide zur Bewirkung der Verleimung naoh der Erfindung verwendet werden können oder ein Teil oder das gesamte entsprechende SuIfon in der Verleimungskombination ersetzen können, jedoch wird das Sulfon bevorzugt, weil es in dieser Kombination wirksamer ist. Das 2,3-Diohlorpropylhydrophobe-Sulfid ist in dieser Verleimungskombination viel wirksamer als das 2-Chloräthyl-hydrophobe-Sulfid. Venn jedoch 2-Chloralkyl-sulfide und -sulfoxide verwendet werden, ist es gewöhnlich erforderlich das behandelte CeI-lulosematerial zu härten, zum Beispiel bei 1050C eine Stunde lang, um die Leimung zu bewirken. Die entsprechenden Sulfone dieser Kombination bewirken die Verleimung ohne eine verlängerte Härtungsstufe, und daher werden die Sulfone bevorzugt. ter materials such as 2-hydroxyethyl-octadecyl-sulfone with polyethyleneimine applied in a similar way as 2-chloroethyl-octadepyl-sulfone and polyethyleneimine essentially, no gluing results. It has been found, however, that 2, S-dichloropropyl-hydrophobic hydrocarbonate-off sulfides and sulfoxides can be used to effect the gluing according to the invention or can replace part or all of the corresponding sulfon in the gluing combination, but the sulfone is preferred because it is more effective in this combination. The 2,3-Diohlorpropylhydrophobe-sulfide is much more effective in this glue combination than the 2-chloroethyl-hydrophobic sulfide. Venn but using 2-chloroalkyl sulfide and sulfoxides are used, it is usually necessary to cure the CEI lulosematerial treated, for example at 105 0 C for one hour to effect the sizing. The corresponding sulfones of this combination effect the gluing without an extended hardening stage, and the sulfones are therefore preferred.
Die 2-Chloralkyl-hydrophoben-sulfide, -sulfoxide und -sulföne, die aur Verleimung faseriger Materialien geeignet sind t besonders von Celluloaefaaermaterialien, sind solche, in welchen die hydrophobe Geuppe ein höheres Alkyl mit w·- nigatena ungefähr 10 Kohlenstoffatomen ist, zum Beispiel Deoyl, ündeoyl, Dodecyl» Trideoyl, Tetradeoyl, Pentadeoyl,The 2-chloroalkyl hydrophobic sulfides, sulfoxides and -sulföne that aur gluing fibrous materials are suitable t particularly Celluloaefaaermaterialien, those in which the hydrophobic Geuppe are a higher alkyl of w · - nigatena about 10 carbon atoms, for example, Deoyl, ündeoyl, dodecyl »Trideoyl, tetradeoyl, pentadeoyl,
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Hexadeoyl, Heptadeoyl, Octadeoyl, Tetraoosyl und Pentaoosyl und, wenn gewünscht, höheres Alkyl bis hinauf zu ungefähr 40 Kohlenstoffatomen, obgleich höhere Alkyle bis zu ungefähr 25 Kohlenstoffatomen bevorzugt werden, die entsprechenden Alkenylgruppen von 10 bis ungefähr 40 Kohlenstoff-, atome haben, wobei Beispiele solcher Gruppen Decenyl, Irideoenyl, Heptadeoenyl, Ootadeoenyl, Eiooaenyl, Trioosenyl usw. ist, das Alkylphenyl und Alltyl-substituierte- Cyoloallcyl wenigstens ungefähr 8 Kohlenet off atome in den Alkylgruppen, die mit der Phenyl- oder Cyoloalkylgruppe verbunden sind, hat, zum Beispiel Ootylphenyl, Dinonylphenyl, Dodeoylphenyl, Irideoylphenyl, Pentadeoylphenyl, Ootadeoylphenyl, Heneiooeylphenyl, Nonylcyolopropyl, Dodeoyloyolobutyl, Irideoylcyolopentyl, Tetradeoyloyolohexyl, Pentadecylcyoloheptyl, Ootadeoyloyolohexyl uaw. und irgendeint soloher Alkyl-, Alkenyl-, Alkylphenyl- und Alkyloyoloalkyl-, 2-chloralkyl-sulfid-, -aulfoxid- oder -aulfon-Verbindungen, die keine beeinträchtigenden inerten Substituenten enthalten. Inerte subatituenten, die vorhanden sein können, sind Gruppen wie Carboalkoxy, Alkyloxy, Aryloxy, Arylalkyloxy, keto-(Carbonyl), tert,Ainidf mit aromatischen Kohlenstoffen verbundenes Halogen oder aliphatisohe, heterocyclische Gruppen, das heidt heterooyolisohe fleete, die keine Benzoltyp-Ongeeättigtheit enthalten. Per heterooyolisohe Best kann gesättigt oder ungesättigt sein. Reste, die nicht in irgendeinem wesentlichen Ausmaß in der hydrophoben Gruppe 109824/134 2 BADORIe1NAL Hexadeoyl, heptadeoyl, octadeoyl, tetraoosyl and pentaoosyl and, if desired, higher alkyl up to about 40 carbon atoms, although higher alkyls up to about 25 carbon atoms are preferred, the corresponding alkenyl groups have from 10 to about 40 carbon atoms, examples being such groups is decenyl, irideoenyl, heptadeoenyl, ootadeoenyl, eiooaenyl, trioosenyl, etc., the alkylphenyl and alkyl-substituted-cyoloallcyl has at least about 8 carbon atoms in the alkyl groups linked to the phenyl or cyoloalkyl group, for example ootylphenyl , Dinonylphenyl, Dodeoylphenyl, Irideoylphenyl, Pentadeoylphenyl, Ootadeoylphenyl, Heneiooeylphenyl, Nonylcyolopropyl, Dodeoyloyolobutyl, Irideoylcyolopentyl, Tetradeoyloyolohexyl, Pentadecylcyoloheptyl, Ootadeoyloyolohexyl uaw. and any solo alkyl, alkenyl, alkylphenyl and alkyloyoloalkyl, 2-chloroalkyl sulfide, sulfoxide, or sulfone compounds that do not contain interfering inert substituents. Subatituenten inert, that may be present, are groups such as carboalkoxy, alkyloxy, aryloxy, arylalkyloxy, keto (carbonyl), tert, Ainid f with aromatic carbons bonded halogen or aliphatisohe, heterocyclic groups, which Heidt heterooyolisohe fleete that no benzene type Ongeeättigtheit contain. By heterooyolics, it can be saturated or unsaturated. Residues that are not to any substantial extent in the hydrophobic group 109824/134 2 BADORIe 1 NAL
— O ·"- O · "
vorhanden sein sollten, sind beispielsweise Hydroxylgruppen, primäre und sekundäre Aminogruppen, labile Halogene, Amidgruppen mit Amidο-wasserstoff und Carboxyl- oder andere saure Gruppen. Dem Fachmann sind Arten von hydrophoben Gruppen bekannt, die in diesen 2-Chloralkyl-sulfid-, -sulfoxid- und -sulfonverbindungen verwendet werden können, wenn unerwüneohte Nebenreaktionen vermieden werden sollen.should be present are, for example, hydroxyl groups, primary and secondary amino groups, labile halogens, amide groups with amido hydrogen and carboxyl or other acidic groups Groups. The person skilled in the art is aware of types of hydrophobic groups which are present in these 2-chloroalkyl-sulfide-, -sulfoxide- and sulfone compounds can be used if undesirable Side reactions should be avoided.
Diese Sulfid-, Sulfoxid- und Sulfonverbindungen können als einzelne, reine Verbindungen für die Zwecke dieser Erfindung verwendet werden. Jedoch können bei der technischen Durchführung 2-Chloralkyl-sulfid-, -sulfoxid- und -sulfonverbindungen, die beispielsweise gemisohte, hydrophobe Alkyl-, gemiaohte Alkenyl- und Alkyl-, Alkylphenyl- oder Alkyl- und Alkyl-substituierte Cyoloalkyl-Gruppen enthalten, geeigneterweise verwendet werden. Gemisohe von Sulfiden, SuIfoxiden und SuIfonen sind ebenso brauchbar.These sulfide, sulfoxide and sulfone compounds can be used as individual, pure compounds for the purposes of this invention be used. However, 2-chloroalkyl sulfide, sulfoxide and sulfone compounds, the, for example, mixed, hydrophobic alkyl, mixed alkenyl and alkyl, alkylphenyl or Alkyl and alkyl substituted cyoloalkyl groups can suitably be used. Mixtures of sulphides, SuIfoxides and suIfons are also useful.
Bei manchen Anwendungen dieser Materialkombinationen bei bestimmten Cellulosefasermaterialien wird eine erhöhte Leimungswirkaamkeit festgestellt, wenn diese 2-Chloralkylsulfid, -sulfoxid und -sulfone bei faserigem Substrat angewendet werden, das gemischt wurde mit oder gleichzeitig gern! echt wird mit einem basischen Material, wie einem Alkalimetallhydroxid in einer Menge, die ausreicht die Verleimung auf der basieohen Seite des pH-Bereiohs, das heißt überIn some applications of these material combinations with certain cellulose fiber materials, an increased sizing effect is achieved found when this 2-chloroalkyl sulfide, -sulfoxide and sulfones applied to fibrous substrates that was mixed with or liked at the same time! becomes real with a basic material such as an alkali metal hydroxide in an amount that is sufficient to glue on the base side of the pH range, i.e. over
109824/1342 BAD or^na!.'' ? ~109824/1342 BAD or ^ na !. '' ? ~
pH 7» zu bewirken, entweder vor oder gleichzeitig mit der Zugabe des Polyäthylenimins. Wenn dieses Verfahren vorgesehen ist, wird die verwendete Base gewöhnlich Natriumhydroxid sein, well dieses am leichtesten erhältlich und für eine solche Verwendung am wirtschaftlichsten ist. Jedoch können auch andere basische Materialien wie Kaliumhydroxid, Kalk, gelöschter Kalk, Caloium-hydroxid und andere Alkylmetall- und Erdalkalimetallbasen und basische Salae, wenn gewünscht, verwendet werden.pH 7 »to effect either before or at the same time as the Addition of the polyethyleneimine. If this procedure is provided the base used will usually be sodium hydroxide because it is the most readily available and is most economical for such use. However, other basic materials such as potassium hydroxide, Lime, slaked lime, potassium hydroxide and other alkyl metal and alkaline earth metal bases and basic Salae, if desired, can be used.
Die Kombination der Sulfid-, Sulfoxid- und Sulfonmaterialien und des Polyäthylenimins kann bei faserigen Substraten angewendet werden, um diese in irgendeiner herkömmlichen Weise zu verleimen« Bas Fasermaterial in der form von CeI-lulosepülpe, appretierten Papierblättern oder Pappe, oder einem Papierprodukt, wie Textilfaser, Faden, Garn oder Gewebe kann einfach in eine Wasser nichtmischbare, organische Lösungsmittellösung von 2-Chloralkyl-sulfid, -sulfoxid oder -sulfon und dann in eine Lösung von Polyäthylenimin eingetaucht und in irgendeiner herkömmlichen Weise dann getrocknet werden. Die Bezeichnung "Trocknung11, gleichgültig ob sie in der form des Adjektivs, Verbs und der Participiumform verwendet wird, ist so zu verstehen, daß sie die Härtung des behandelten Fasersubstrats unter Bildung eines appretierten geleimten Faeerproduktes umfaßt. Die von dem 2-Chloralkyl-sulfid, -sulfoxid oder -sulfon und dem 'The combination of the sulfide, sulfoxide and sulfone materials and the polyethyleneimine can be applied to fibrous substrates to be glued in any conventional manner , Thread, yarn or fabric can simply be immersed in a water immiscible organic solvent solution of 2-chloroalkyl sulfide, sulfoxide or sulfone and then in a solution of polyethyleneimine and then dried in any conventional manner. The term "drying 11 , regardless of whether it is used in the form of the adjective, verb, or participium form, is to be understood as encompassing the hardening of the treated fibrous substrate to form a finished sized fiber product. That of the 2-chloroalkyl sulfide , sulfoxide or sulfone and the '
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Polyäthylenimin auf dem Fasersubstrat zurückgehaltene kann durch die Konzentration der Behandlungslösung und den Grad dea Quetschens oder Pressens des eingetauchten Fasermaterials vor dem Trocknen gesteuert werden.Polyethyleneimine retained on the fiber substrate can be determined by the concentration of the treatment solution and the degree of squeezing or pressing of the immersed fiber material can be controlled before drying.
Die Erfindung umfaßt ebenso die Verwendung dieser Kombination von Verleimungsbestandteilen zusammen mit Mitteln, die dazu bestimmt sind das Zurückbehalten der Verleimungsmittel auf dem lasersubstrat, wie Cellulosefasern, zu erhöhen. Gewöhnliene Hilfsmittel dieses Typs sind kationische Stärke, wobei ein gutes Beispiel einer solchen eine modifizierte Maisstärke ist, mit einem Stickstoffgehalt von ungefähr 0,25$, die unter der Schutzmarke "Cato 8" durch die National Starch Products Company auf den Markt gebracht wird. Wenn von 0,1 bis ungefähr 0,5 Gew.#, bezogen auf das Gewicht des faserigen Substrats, zum Beispiel bei Cellulosepülpe eine kationisohe Stärke wie "Cato 8M der Ansatzsohlämme vor, nach oder gleichzeitig mit dem Verleimungsmittel zugegeben wird, so wird eine entscheidende Verbesserung des Rückhaltens des Verleimungsmittels erhalten.The invention also encompasses the use of this combination of sizing ingredients together with agents designed to increase retention of the sizing agents on the laser substrate, such as cellulosic fibers. Common adjuvants of this type are cationic starch, a good example of which is a modified corn starch, having a nitrogen content of about $ 0.25, which is marketed under the trademark "Cato 8" by the National Starch Products Company. When from 0.1 to about 0.5 wt. #, Based on the weight of the fibrous substrate, for example, cellulose pulp, a starch such as kationisohe "Cato 8 M of Ansatzsohlämme before, after or simultaneously with the sizing agent is added, so a decisive improvement in the retention of the sizing agent.
Die in dieser Erfindung verwendeten Polyalkylenimine sind Polymerisierungsprodukte von Äthylenimin oder Derivate desselben. In dieser Erfindung werden solche verwendet, mit von 2 bis 3 Kohlenstoffatomen in jeder Alkylengruppe, die wasserlöslich sind. Solche Produkte sind beispielsweiseThe polyalkyleneimines used in this invention are polymerization products of ethyleneimine or derivatives thereof. In this invention, those having from 2 to 3 carbon atoms in each alkylene group are used are water soluble. Such products are for example
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8^ ORfQfNAL 8 ^ ORfQfNAL
in der U.S.-Patentschrift 2 192 306 beschrieben. PoIy-(F-Methylalkylenimine), die ebenso verwendet werden können, sind Polymerisationsprodukte von N-Methyl-äthylenimin, N-Methylpropylenimin oder Gemische derselben.in U.S. Patent 2,192,306. Poly- (F-methylalkylenimines), which can also be used are polymerization products of N-methyl-ethyleneimine, N-methylpropylenimine or mixtures thereof.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern weiterhin den Gegenstand der Erfindung ohne ihn dadurch einzuschränken.The following examples further illustrate the subject of the invention without thereby limiting it.
Dieses Beispiel erläutert die wesentlich verbesserte Leimungswirksamkeit, die unter Verwendung der Kombination von Polyäthylenimin und einem 2-Ohloräthyl-sulfon des in dieser Erfindung vorgesehenen Typs im Vergleich mit 2-Hydroxyäthyl-sulfon erhalten wird.This example explains the significantly improved sizing efficiency, using the combination of polyethyleneimine and a 2-Ohloräthyl-sulfon des in this Invention provided type compared with 2-hydroxyethyl sulfone is obtained.
In diesem Beispiel wird Polyäthylenimin einer 2#igen Papierpülpeschlämme in Wasser in einer Menge zugegeben, die Mf» bezogen auf das Trockengewicht der Pulpe in der Schlämme entspricht, 15 Minuten gerührt, und dann wurde 1$ bezogen auf das Gewicht der Schlämme, entweder 2-Hydroxy-äthylootadeoyl-sulfon als Läsung in Xylpl.oder 2-Chloräthylootadeoyl-sulfon ale Lösung in p-Oymen zugegeben, welche in Wasser emulgiert wurden unter Verwendung von Hexadeoyltrimethyl-ammonium-bromiä (Arquad) als Emulgiermittel· Zur Erhaltung einer einheitlichen ^iaperaion wurde die behenailte Schlämme nach dem Rühren in Papierblatter auf einer Voble In this example, polyethyleneimine is added to a 2 # paper pulp slurry in water in an amount equal to Mf » based on the dry weight of the pulp in the slurry, stirred for 15 minutes, and then $ 1 based on the weight of the slurry, either 2- Hydroxy-ethylootadeoyl-sulfone as a solution in xylpl. Or 2-chloroethylootadeoyl-sulfone was added to ale solution in p-oymes, which were emulsified in water using hexadeoyltrimethyl-ammonium-bromine (Arquad) as emulsifier behenailte the slurry after stirring in paper leaves on a Voble
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and Wood-Papierherstellungamaachine gebildet. Die erhaltenen Papierblätter wurdengetrooknet und einige Blätter wurden 1 Stunde bei 1050G gehärtet und hinsiohtlich der Verleimungawirksamkeit geprüft, wobei daa Farbeneindringprüfverfahren verwendet wurde, wobei die Zeit in Sekunden festgehalten wurde, bevor die Farbe in der oberen, beobachteten Oberfläche als Maßstab der Verleimung beobachtet wurde. Einige appretierte Papierblätter wurden ungewaschen belaaaen, während andere in chloroform getaucht, getrocknet land dann in derselben Weise hinsichtlich der Verleimung unterauoht wurden. Die Ergebnisse der Onterauohungen sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt· Verwend .Mittel Menget gehärtet Verleimung (Sek.) and Wood papermaking machine. The paper sheets obtained wurdengetrooknet and some leaves were cured 1 hour at 105 0 G and hinsiohtlich tested the Verleimungawirksamkeit wherein daa Farbeneindringprüfverfahren was used, the time was recorded in seconds, before the color in the upper, observed surface was observed as a measure of glueing . Some finished paper sheets were left unwashed, while others were dipped in chloroform, dried and then subjected to glueing in the same way. The results of the measurements are summarized in the following table .
1 Std./105 c ungewasoh· gewasoh.1 hour / 105 c unaccustomed · habitual.
A JPolyäthylenimin Ϊ) nein 0 0
^-Hydroxyäthyl- >
lootadeoyl-sulfon 1J ja 9 0A JPolyäthylenimin Ϊ) no 0 0 ^ -Hydroxyäthyl->
lootadeoyl sulfone 1J yes 9 0
B JPolyäthylenimin 1) nein 7000+ 9000 + ^2-Ohloräthyl- [
\octadeoyl-aulfon 1) ja 7000+ 7000+B JPolyäthylenimin 1) no 7000+ 9000 + ^ 2-Ohloräthyl- [
\ octadeoyl-aulfon 1) yes 7000+ 7000+
C.Polyäthylenimin 1 nein 0 0C. Polyethyleneimine 1 no 0 0
Zu einer wäßrigen Schlämme mit dem Gehalt τοη 2 Gew·^ gebleiohttr Qatineau SuIfit-Pulpe, zerkleinert auf eine Canadian Standard freenesa von ungefähr 500± 20 ml und alt einem pH von 99O wurde eine Eaulaion jsug·geben, die durchAn aqueous slurry with a content of τοη 2% by weight of leaded Qatineau SuIfit pulp, comminuted to a Canadian Standard freenesa of approximately 500 ± 20 ml and a pH of 9 9 O was given an eauaion jsug which was carried out by
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O »75 g 2,3-DicJilorpropyl-n-Gotadeoyr-sulfid oder -sulfon in 5 ml Xylol und durch Mischen der sioh ergebenden Lösung mit 20 ml einer Lösung von 0,1$ Hexadecyltrimethyl-ammonium-bromid in Wasser hergestellt wurde. Die behandelte, wäßrige Pülpenschlämme wurde 15 Minuten gemischt, um eine einheitliche Verteilung sicherzustellen und dann zur Herstellung von Papierblättern auf einer Noble und Wood-Papierherstellungsmasohine.verwendet. Einige Blätter wurden einfach getrocknet und dann hinsichtlich der Verleimung geprüft. Ändere Blätter wurden 60 Minuten bei 1050C gehärtet und dann geprüft.75 g of 2,3-DicJilorpropyl-n-Gotadeoyr sulfide or sulfone in 5 ml of xylene and by mixing the resulting solution with 20 ml of a solution of 0.1 $ hexadecyltrimethylammonium bromide in water. The treated aqueous pulp slurry was mixed for 15 minutes to ensure uniform distribution and then used to make paper sheets on a Noble and Wood papermaking machine. Some sheets were simply dried and then checked for gluing. Other sheets were cured for 60 minutes at 105 ° C. and then tested.
Andere Ansätze der gleichen gebleichten Gatineau-Sulfitpülpensohlämme mit einem pH von 9 wurden zunächst mit einer wäßrigen Schlämme eines Polyäthylenimins behandelt, wie vorausgehend gemischt, dann mit einer der 2^3-Diohlorpropyl-n-octadecyl-sulfid- oder -sulfonemulsionen, wie vorausgehend, behandelt. Die erhaltenen, behandelten Pulpen wurden, wie oben, in Blätter geformt und entweder getrocknet oder bei 1050C 60 Minuten wie oben, gehärtet und dann hinsichtlich der VerleimungsWirksamkeit durch das Farbenuntersuchungsverfahren geprüft. Einige Proben wurden mit Aceton gewaschen, getrocknet und dann und dann zur Bestimmung der Dauerhaftigkeit der Verleimung geprüft. Die Ergebnisse dieser Untersuchungen sind bei verschiedenen Papiersorten in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt.Other batches of the same bleached Gatineau sulphite pulp solids with a pH of 9 were first treated with an aqueous slurry of a polyethyleneimine, as previously mixed, then with one of the 2 ^ 3-Diohlorpropyl-n-octadecyl-sulphide or -sulphone emulsions, as before, treated. The pulps obtained, treated, were formed into sheets as described above and either dried or at 105 0 C for 60 minutes as described above, cured, and then the VerleimungsWirksamkeit tested by the color analysis process with respect to. Some samples were washed with acetone, dried and then tested to determine the durability of the bond. The results of these investigations are summarized in the table below for various types of paper.
. 109824/1342 ; 5". 109824/1342; 5 "
Verwend.Mittel Menget gebärtMeans of use given birth
Std./iO5 C ungewasch. gewasehH / ok 5 C unwashed. waseh
D. 2,3-Diohlorpropy1-n-oetad e oy1-sulfid D. 2,3-Diohlorpropy1-n-oetad e oy1 sulfide
E.2,3-Diohlorpropyl-n-octadeoylsulfon E 2,3-Diochloropropyl-n-octadeoyl sulfone
neinno
neinno
Ϊ1.2,3-DiQh.lorpro-Ϊ 1 .2,3-DiQh.lorpro-
pyl-octadeoyl-sulfidO,5 + Polyäthylenimin 0,5pyl-octadeoyl-sulfidO, 5 + Polyethyleneimine 0.5
neinno
600 0 0600 0 0
0 6000+0 6000+
750750
G.2,3-Diohlorpropyl-n-oetadeoyl-sulfon 0,5 nein + Polyäthylenimin 0,5 ja 2825 6000+G.2,3-Diohlorpropyl-n-oetadeoyl-sulfone 0.5 no + polyethylene imine 0.5 yes 2825 6000+
6000+6000+
2400 6000+2400 6000+
Fußnote: 1. 6000+ bedeutet, daß der Test bei 6000 Sekunden beendet wurde und gibt eine feste Verleimung an.Footnote: 1. 6000+ means the test at 6000 seconds was finished and indicates a firm gluing.
109824/1342 « 13 - 109824/1342 «13 -
Claims (1)
(a) eine Verbindung der IOrmel1. Glue-impregnated cellulose fiber daduroh marked that it is on its surface
(a) a connection of the IOrmel
J
H-S(O)n-CH2CHR1 Cl
J
HS (O) n -CH 2 CHR 1
E-S(O)5-CH2CH-H1 Cl
ES (O) 5 -CH 2 CH-H 1
mit wenigstens 10 Kohlenstoffatomen, R* Wasserstoff und η 2 ist und (b) einer wäßrigen Dispersion von Polyäthylenimin behandelt wird.that an aqueous cellulose pulp dispersion mit.einer emulsion of the compound (a), in which H is an alkyl group
with at least 10 carbon atoms, R * is hydrogen and η 2 and (b) an aqueous dispersion of polyethyleneimine is treated.
Applications Claiming Priority (2)
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| EP0096654A2 (en) * | 1982-05-28 | 1983-12-21 | Ciba-Geigy Ag | Process for sizing paper with anionic, hydrophobic sizing agents and cationic retention agents |
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-
1969
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| EP0096654A3 (en) * | 1982-05-28 | 1984-11-14 | Ciba-Geigy Ag | Process for sizing paper with anionic, hydrophobic sizing agents and cationic retention agents |
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| EP0123763A3 (en) * | 1983-03-30 | 1986-03-19 | Ciba-Geigy Ag | Process for sizing paper with anionic hydrophobic sizing agents and cationic retention agents |
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Also Published As
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