DE1620775C3

DE1620775C3 -

Info

Publication number: DE1620775C3
Application number: DE19661620775
Authority: DE
Inventors: Yves Mantes-La-Jolie Yvelines Mahe (Frankreich)
Original assignee: CELLOPHANE INVESTMENT Co Ltd ALDERNEY KANALINSELN (GROSSBRITANNIEN)
Current assignee: CELLOPHANE INVESTMENT Co Ltd ALDERNEY KANALINSELN (GROSSBRITANNIEN)
Priority date: 1965-09-30
Filing date: 1966-09-24
Publication date: 1975-03-06
Also published as: DE1620775A1; FR1458612A; GB1102008A; DE1620775B2

Description

Es ist bekannt, Folien aus regenerierter Cellulose einer Oberflächenbehandlung zu unterziehen, um ihre Verwendung, insbesondere das Aufrollen und die Weiterverarbeitung, zu erleichtern. Zu diesem Zweck werden z. B. pulvrige Stoffe, Wachse oder oberflächenaktive Substanzen in wäßrigen Behandlungsbädern, die bei der Herstellung der Folie verlieh kleiner sein als die Foliendicke. Es hat sich erwiesen, daß Polymerkörner, deren Durchmesser zwischen 0,1 und 7 μ, vorzugsweise zwischen 1 und 2 μ liegt, zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignet sind und daß diese Polymerkörner sich bei der Filtrierung der Viskose nicht nachteilig auswirken. Es ist besonders vorteilhaft, Polymerpulver mit einheitlicher Korngröße zu verwenden, so daß sehr weitgehende Homogenität der Oberflächenbeschaffenheit der erhaltenen Endfolien gewährleistet wird.It is known to subject films made of regenerated cellulose to a surface treatment in order to to facilitate their use, in particular rolling up and further processing. To this Purpose are z. B. powdery substances, waxes or surface-active substances in aqueous treatment baths, which are given in the manufacture of the film to be smaller than the film thickness. It has been proven that polymer grains whose diameter is between 0.1 and 7 μ, preferably between 1 and 2 μ is suitable for carrying out the process according to the invention and that these polymer grains do not have a detrimental effect on the filtration of the viscose. It is particularly advantageous to use polymer powder with a uniform grain size, see above that ensures a very high degree of homogeneity of the surface properties of the final films obtained will.

Die Menge an Polymeren, die zur Erzielung des erwünschten Effektes erforderlich ist, ist gering. Sie kann je nach der Verwendung der Folie variieren. Es ist jedoch angezeigt, die Menge möglichst gering zu halten, um die Transparenz der Folie nicht zu verschlechtern. Bei der Durchführung des Verfahrens hat sich gezeigt, daß eine Polymermenge von 2 g/kg fertiger Cellulosefolie eine Folie mit zufriedenstellender Oberflächenqualität ergibt.The amount of polymer required to achieve the desired effect is small. she may vary depending on the use of the film. However, it is advisable to keep the amount as small as possible hold so as not to deteriorate the transparency of the film. When carrying out the procedure It has been shown that a polymer amount of 2 g / kg of finished cellulose film is a film with a satisfactory Surface quality results.

In bestimmten Fällen hat es sich auch als vorteilhaft erwiesen, das Polymere nicht in trockener Form, sondern in Form einer wäßrigen Suspension, gegebenenfalls in Gegenwart oberflächenaktiver Stoffe, der Viskose zuzusetzen.In certain cases it has also proven to be advantageous not to use the polymer in dry form, but in the form of an aqueous suspension, optionally in the presence of surface-active substances, the Add viscose.

Die der Viskose erfindungsgemäß zugesetzten Polymerkörner haften der durch Regeneration erhaltenen Cellulosefolie, insbesondere auch deren Oberfläche, fest an. Die auf der Oberfläche sich befinden-The polymer grains added to the viscose according to the invention adhere to those obtained by regeneration Cellulose film, especially its surface, firmly attached. Those on the surface

wendet werden, gelöst, dispergiert oder emulgiert. 45 den Polymerkörner verleihen dieser eine leichte Re-be applied, dissolved, dispersed or emulsified. 45 the polymer grains give them a slight re

Dieses Verfahren liefert keine völlig zufriedenstellenden Ergebnisse und stellt große Anforderungen an die Verträglichkeit der verschiedenen, den Bädern zugesetzten Stoffe untereinander.This method does not give completely satisfactory results and is very demanding the compatibility of the various substances added to the baths with one another.

Es ist auch schon vorgeschlagen worden, Materialien in Pulver- oder anderer Form nachträglich auf die Folie aufzubringen. Eine solche nachträgliche Behandlung erfordert zusätzliche kostspielige Arbeitsgänge; darüber hinaus besitzen die auf die Folie liefform und dadurch eine dauerhaft verbesserte Beschaffenheit. It has also been suggested to add materials in powder or other form afterwards to apply the film. Such post treatment requires additional costly operations; In addition, the shape that runs on the film has a permanently improved quality.

Das Einführen der pulverförmigen organischen Polymeren ist denkbar einfach, und verursacht nur geringe Verfahrenskosten. Das Einführen der Polymerkörner kann entweder in die Viskose selbst oder auch in einen oder mehrere ihrer Mischungsbestandteile durch jedes für eine gleichmäßige Verteilung geeignete Verfahren erfolgen. Die VerträglichThe introduction of the powdery organic polymers is very simple, and only causes low procedural costs. The introduction of the polymer granules can either be into the viscose itself or in one or more of their mixture components through each one for an even distribution appropriate procedures are in place. The compatible

aufgebrachten Substanzen eine zu geringe Haftbar- 55 keit der zugesetzten organischen Polymeren mit der keit auf der Folie, so daß der erzielte Effekt bei der Viskose ist ausgezeichnet.applied substances result in insufficient adhesion of the added organic polymers to the speed on the film, so that the effect achieved with the viscose is excellent.

nachfolgenden Verarbeitung der Folie zu einem Teil Gegenüber pulverförmigen Materialien anorgani-subsequent processing of the film to one part Compared to powdery materials, inorganic

wieder verlorengeht. scher, z. B. mineralischer Herkunft, besitzen die er-is lost again. hoax. B. of mineral origin, have the

Es stellte sich somit die Aufgabe, ein sehr einfa- findungsgemäß verwandten Polymeren den Vorteil,The task was thus to give a polymer, which is very simply related according to the invention, the advantage

dies und wenig kostspieliges Verfahren zu entwik- 60 daß sie wie die Folie ebenfalls transparent sind undto develop this and inexpensive process that they, like the film, are also transparent and

stabilere Suspensionen ergeben, also eine wesentlich geringere Sedimentationsneigung besitzen. Die daraus im Endeffekt resultierende Homogenität derresult in more stable suspensions, i.e. have a much lower tendency to sediment. The one from it the resulting homogeneity of the

kein, mit dessen Hilfe den Oberflächen der Cellulosefolien eine dauerhafte, ihrer Verwendung angepaßte Oberflächenbeschaffenheit verliehen wird und das die Nachteile der geschilderten Verfahren nicht aufweist.no, with the help of which the surfaces of the cellulose films a permanent surface quality adapted to their use is imparted and which does not have the disadvantages of the described method.

Gelöst wird die vorstehend genannte Aufgabe durch ein Verfahren zur Herstellung von Folien aus regenerierter Cellulose mit verbesserter Oberflächenim The above object is achieved by a method for producing films of regenerated cellulose with improved surfaces in

Oberflächenbeschaffenheit der Cellulosefolie erleichtert beträchtlich deren späteres Auf- und Abrollen und damit im besonderen auch die durch schlechtes Abwickeln bedingten Störungen, welche z. B. beim Schneiden der Folie auftreten. Durch das erfindungs-The nature of the surface of the cellulose film considerably facilitates its subsequent rolling and unrolling and thus in particular the disturbances caused by poor unwinding, which z. B. at Cutting the slide may occur. Through the inventive

gemäße Verfahren wird ferner die Haftreibung der Folie herabgesetzt. Dies hat unter anderem zur Folge, daß Folien, die für bestimmte Behandlungen paarweise übereinandergelegt werden, so z. B. zum Beschichten der Folien auf nur einer Oberfläche, ohne Schwierigkeit wieder zu trennen sind. Es ist bekannt, daß Folien mit unbehandelter Oberfläche, die zusammengelegt wurden, nur mit Mühe wieder getrennt werden können.According to methods, the static friction of the film is also reduced. This has, among other things, to Consequence that foils that are superimposed in pairs for certain treatments, such. B. for coating the foils on just one surface without any difficulty in separating them again. It it is known that films with an untreated surface, which have been folded together, only with difficulty can be separated again.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird auch die Handhabung von Folien aus regenerierter Cellulose, die mit filmbildenden Substanzen beschichtet werden sollen, wesentlich erleichtert. Solche Folien erhalten während ihrer Herstellung im Rahmen einer Vorbehandlung einen Überzug, der das Verankern der filmbildenden Substanzen vermitteln soll. Eine solche Vorbehandlung bringt jedoch den Nachteil mit sich, daß das Aufwickeln der beschichteten Folien beim Verlassen der Fertigungsmaschinen erschwert wird. Überraschenderweise läßt sich jedoch feststellen, daß bei den erfindungsgemäß hergestellten Folien auf Grund der durch die Polymerkörner vermittelten Reliefstruktur der Oberfläche dieser Nachteil weitgehend aufgehoben wird und daß mit einem Verankerungsharz beschichtete Folien sich sowohl auf Spulen als auch auf Format geschnitten ähnlich leicht handhaben lassen wie unbeschichtete Folien.The method according to the invention also enables the handling of films made of regenerated cellulose, which are to be coated with film-forming substances is made much easier. Such foils receive a coating during their production as part of a pretreatment that ensures anchoring to convey film-forming substances. However, such a pretreatment has the disadvantage with it that the winding up of the coated films when leaving the production machines is difficult will. Surprisingly, however, it can be found that in the case of those produced according to the invention Films based on the relief structure of the surface of the polymer grains Disadvantage is largely eliminated and that films coated with an anchoring resin both Cut on reels as well as cut to size can be handled just as easily as uncoated Foils.

Selbstverständlich müssen die erfindungsgemäß verwandten Polymeren widerstandsfähig gegen Reagenzien sein, die bei der Herstellung von Cellulosefolien verwendet werden, so z.B. gegen verdünnte Schwefelsäure und Natronlauge sowie gegen Chlor. Sie müssen außerdem mit der Viskose leicht filtrierbar sein.It goes without saying that the polymers used according to the invention must be resistant to reagents used in the production of cellulose films, e.g. against thinned ones Sulfuric acid and caustic soda as well as against chlorine. They also need to be easily filterable with the viscose be.

Im Prinzip lassen sich alle organsichen Polymeren und Copolymeren, die die oben näher bezeichneten Eigenschaften aufweisen, erfindungsgemäß verwenden. Als organische Polymermasse haben sich insbesondere Aminoplaste, Phenoplaste und Polystrol sowie Polyvinyl-, Polyvinylidene Epoxy-, Polyacryl-, Polymethacryl-, Polyamid-, Alkyd-, Polyester- und Siliconharze sowie fluorierte und andere Harze bewährt, aus denen durch mechanische Pulverisierung oder andere geeignete Herstellungsmethoden Partikeln geeigneter Größe hergestellt wurden. Auch im Handel befindliche fertige Latices mit geeigneter Korngröße lassen sich verwenden. Da man selbstverständlich daran interessiert ist, billige Produkte einzusetzen, sind besonders sehr fein gekörnte Pulver aus Polyvinylchlorid, z.B. solche, die bei der Herstellung von Plastisolen Anwendung finden, zu empfehlen. In principle, all organic polymers and copolymers which those described above can be used Have properties, use according to the invention. As an organic polymer mass, in particular Aminoplasts, phenoplasts and polystyrene as well as polyvinyl, polyvinylidene, epoxy, polyacrylic, Polymethacryl, polyamide, alkyd, polyester and silicone resins as well as fluorinated and other resins have proven their worth, from which particles by mechanical pulverization or other suitable manufacturing methods appropriately sized. Ready-made latices with suitable ones are also available on the market Grain sizes can be used. Since one is of course interested in using cheap products, are particularly fine-grained polyvinyl chloride powders, e.g. those used in the manufacture of of plastisols are recommended.

Weitere Einzelheiten der vorliegenden Erfindung seien an Hand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne daß die Beispiele den Rahmen der Erfindung irgendwie einschränken sollen.
5 Further details of the present invention will be explained in more detail with reference to the following examples, without the examples being intended to restrict the scope of the invention in any way.
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example 1

1000 kg junger Viskose wurde mit einer Suspension von 200 g Polyvinylchlorid in 1 Liter Wasser, zu der1000 kg of young viscose was mixed with a suspension of 200 g of polyvinyl chloride in 1 liter of water

ίο man 10g eines nicht-ionischen Athylenoxid-Ester-Kondensates als Dispersionshilfsmittel zugefügt hatte, versetzt. Die Einführung der breiartigen Suspension wurde während des Durchganges der Mischungskomponenten der Viskose durch die Mischmaschinen durchgeführt, wodurch eine homogene Verteilung der Polymerkörner in der Viskose gewährleistet wurde. Die mit dieser Viskose erhaltene fertige Cellulosefolie enthielt 2% Polyvinylchlorid in gleichmäßiger Verteilung und zeigte eine Oberflächenbeschaffenheit, wie sie für eine leichte Handhabung der Folie erforderlich ist.ίο one 10g of a non-ionic ethylene oxide ester condensate had added as a dispersion aid, added. Introducing the pulpy suspension became during the passage of the blend components of the viscose through the blenders carried out, which ensures a homogeneous distribution of the polymer grains in the viscose became. The finished cellulose film obtained with this viscose contained 2% polyvinyl chloride in uniform distribution and showed a surface finish as is necessary for easy handling the slide is required.

Example 2

Während des Zerkleinerns von Alkalicellulose wurde dieser pulvrige Polyvinylchlorid in einer Menge von 1 kg/1000 kg Ausgangscellulose hinzugefügt. Ohne an dem üblichen Verfahren eine Änderung vorzunehmen, wurde während der Zerkleinerung und der späteren Behandlungen eine gute Homogenität des Zusatzstoffes in dem Grundmaterial erreicht. Es wurde schließlich eine Folie aus regenerierter Cellulose mit einem Gehalt von 1 °/₀₀ an fein dispergiertem Polyvinylchlorid erhalten, die eine dauerhafte, verbesserte Oberflächenbeschaffenheit aufwies.During the crushing of alkali cellulose, this powdery polyvinyl chloride was added in an amount of 1 kg / 1000 kg of the starting cellulose. Without making any changes to the usual process, good homogeneity of the additive in the base material was achieved during the comminution and subsequent treatments. Finally, a film made of regenerated cellulose with a content of 1 _% of finely dispersed polyvinyl chloride was obtained, which had a permanent, improved surface quality.

Example 3

Unter den in Beispiel 2 angegebenen Bedingungen wurde an Stelle von Polyvinylchlorid eine gleiche Menge polymerisierten Chlortrifluoräthylens zugesetzt, dessen Körner einen Durchmesser von etwa 2 μ hatten. Es wurde gleichfalls eine Cellulosefolie mit verbesserter Oberflächenbeschaffenheit erhalten.Under the conditions given in Example 2, the same was used instead of polyvinyl chloride Amount of polymerized chlorotrifluoroethylene added, the grains of which have a diameter of about 2 μ had. A cellulose film with improved surface properties was also obtained.

Example 4

Unter den in Beispiel 2 angegebenen Bedingungen wurde an Stelle von Polyvinylchlorid eine gleiche Menge Polyäthylenpulver eingesetzt, dessen Korngröße ungefähr 4 μ betrug. Es wurde ebenfalls eine Cellulosefolie mit verbesserter Oberflächenbeschaffenheit erhalten.Under the conditions given in Example 2, the same was used instead of polyvinyl chloride Amount of polyethylene powder used, the grain size of which was about 4 μ. It became one too Cellulose film obtained with improved surface properties.

Claims

Patent claims:

1. Process for the production of films from regenerated cellulose with improved surface properties, characterized, that the viscose before coagulation small amounts of solid organic polymers with a softening point above 50 ° C and whose grain diameter is between 0.1 and 7 μ - and those against sulfuric acid, sodium hydroxide solution and chlorine are resistant, added in the form of fine-grained powder.

2. The method according to claim 1, characterized

quality, which is characterized in that the viscose is small amounts before coagulation on solid organic polymers, whose softening point is above 50 ° C and whose grain diameter between 0.1 and 7 μ and which is resistant to sulfuric acid, caustic soda and chlorine are added in the form of fine-grained powder.

As solid organic polymers that can be used according to the invention let use, those are suitable that

ίο Resistant to sulfuric acid, caustic soda and chlorine and whose softening point is above 50 ° C, preferably above 100 ° C. the The size of the polymer grains to be used expediently depends on the thickness of the fo-

indicates that the organic polymers are being discharged. The dimensions of the grains must be

Ren before adding them to the viscose in water, optionally in the presence of surface-active substances Substances, suspended.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that one organic polymers used whose softening point is above 100 ° C.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the organic polymer Polyvinyl chloride used.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that one organic polymers used, the grain diameter of which is between 1 and 2 μ.

6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that the amount of added Polymers is 2 g / kg of finished cellulose film.