DE1619600B - Process for coloring or printing polyacrylic or acrylonite mixed polymer fibers - Google Patents
Process for coloring or printing polyacrylic or acrylonite mixed polymer fibersInfo
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Description
ΝΝ
_ NCH4C2 _ NCH 4 C 2
in der A einen mit einem Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen substituierten Benzolring, R ein Wasserstoffatom oder eine niedrigmolekulare Alkylgruppe, die mit Chlor oder einer Hydroxylgruppe-, einer Methoxy- oder einer Cyangruppe substituiert sein kann, B einen Benzol- oder einen Naphthalinkern, der substituiert sein kann, und ΧΘ ein Anion bedeutet.in which A is a benzene ring substituted with an alkyl or alkoxy radical having 1 or 2 carbon atoms, R is a hydrogen atom or a low molecular weight alkyl group which can be substituted by chlorine or a hydroxyl group, a methoxy or a cyano group, B a benzene or a Naphthalene nucleus, which can be substituted, and Χ Θ denotes an anion.
Die nach der Erfindung verwendeten Triarylmethanfarbstoffe haben mindestens zwei Benzolkerne, die als Substituenten eine N-cyanäthyl-N-substituierte Amin- oder eine N-Cyanäthylamingruppe tragen und die mit einer Alkyl- oder einer Alkoxygruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen substituiert sind.The triarylmethane dyes used according to the invention have at least two benzene nuclei which carry as substituents an N-cyanoethyl-N-substituted amine or an N-cyanoethylamine group and which are substituted with an alkyl or an alkoxy group having 1 or 2 carbon atoms.
Nach der Formel I ist der Benzolkern A mit mindestens einer Methyl-, Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppe substituiert; R kann z. B. ein Wasserstoffatom oder eine substituierte oder nicht substituierte niedrigmolekulare Alkylgruppe der vorstehend genannten Art wie eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Hydroxyäthyl-, Chloräthyl-, Cyanäthyl-, 3-Chlor-2-hydroxypropyl- oder eine 3-Methoxy-2-hydroxypropylgruppe sein; der Benzol- oder Naphthalinkern B kann mit einem Halogenatom, einer Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-, Aryloxy oder einer N-substituierten Aminogruppe wie einer Cyanalkylamin-, Tolylamin-, Anisidinamin-, Benzylamin-, 4-Phenylamin-phenylamino-, einer 4-Acetylamin-phenylamin- oder einer Phenylamingruppe substituiert sein.According to formula I, the benzene nucleus A is at least substituted by a methyl, ethyl, methoxy or ethoxy group; R can e.g. B. a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted low molecular weight alkyl group of the above Kind like a methyl, ethyl, propyl, hydroxyethyl, chloroethyl, cyanoethyl, 3-chloro-2-hydroxypropyl- or be a 3-methoxy-2-hydroxypropyl group; the benzene or naphthalene nucleus B can with a Halogen atom, a nitro, alkyl, alkoxy, aryloxy or an N-substituted amino group such as one Cyanoalkylamine, tolylamine, anisidinamine, benzylamine, 4-phenylamine-phenylamino-, a 4-acetylamine-phenylamine- or a phenylamine group.
B kann ζ. Β. seinB can ζ. Β. being
eine Phenyl-, Naphthyl-, Phenoxyphenyl- und eine Phenylgruppe mit einer Nitrogruppe, wie n-Nitrophenyl- oder p-Nitrophenylgruppe;a phenyl, naphthyl, phenoxyphenyl and a phenyl group with a nitro group such as n-nitrophenyl or p-nitrophenyl group;
eine Phenylgruppe mit einem Halogenatom, wie p-Chlorphenyl-, o-Chlorphenyl-, o-Bromphenyl-,a phenyl group with a halogen atom, such as p-chlorophenyl, o-chlorophenyl, o-bromophenyl,
C2H\
C 2 H
gruppe;o-fluorophenyl
group;
eine Phenylgruppe mit einer substituierten oder nicht substituierten Alkylgruppe oder Alkoxygruppe, wie 4-Methylphenyl-, 4-Methoxyphenyl oder eine 3,4-Methylen-dioxyphenylgruppe;a phenyl group with a substituted or unsubstituted alkyl group or alkoxy group, such as 4-methylphenyl, 4-methoxyphenyl or a 3,4-methylene-dioxyphenyl group;
eine N-alkylsubstituierte Aminphenylgruppe, wie eine 4 - (N - Cyanäthyl - N - äthyl) - aminphenyl-, 4 - (N,N - Biscyanäthyl) - aminphenyl- oder eine 4-(N-Cyanäthyl-N-benzyl)-aminphenyl-gruppe;an N-alkyl substituted amine phenyl group such as a 4 - (N - cyanoethyl - N - ethyl) - aminphenyl-, 4 - (N, N - biscyanäthyl) - aminphenyl- or a 4- (N-cyanoethyl-N-benzyl) aminophenyl group;
eine N-Arylaminphenylgruppe, wie eine 4-Phenylaminphenyl-, 4-(N-p'-Anisidin)-aminphenyl-, 4-(N-p'-Phenetidin)-aminphenyl-, 4-(N-2',4'-Dimethoxyphenyl)-aminphenyl-, 4-(N-Tolyl)-aminphenyl-, 4 - (N - Naphthyl) - aminphenyl-, 4 - [N-(N' - Anisidin) - aminphenyl] - aminphenyl-, 4 - (N - Pyridyl) - aminphenyl-, 4 - (N - 4' - Acetylaminphenyl) - aminphenyl-, 4 - (N - 4' - η - Propylaminphenyl)-aminphenyl oder eine 4-(N-4'-Isopropoxyphenyl)-amin phenylgruppe;an N-arylamine phenyl group, such as a 4-phenylamine phenyl, 4- (N-p'-anisidine) -aminphenyl-, 4- (N-p'-phenetidine) -aminphenyl-, 4- (N-2 ', 4'-dimethoxyphenyl) -aminophenyl-, 4- (N-Tolyl) -aminphenyl-, 4 - (N - naphthyl) - aminphenyl-, 4 - [N- (N '- anisidine) - aminphenyl] - aminphenyl-, 4 - (N - pyridyl) - amine phenyl, 4 - (N - 4 '- acetylamine phenyl) - amine phenyl, 4 - (N - 4' - η - propylamine phenyl) amine phenyl or a 4- (N-4'-isopropoxyphenyl) amine phenyl group;
eine N - Aryl - N - alkylaminphenylgruppe, wie eine 4 - (N - Phenyl - N - äthyl) - aminphenyl-, 4 - (N - Anisidin - N - cyanäthyl) - aminphenyl-, 4 - (N - Benzyl - N - äthyl) - aminphenyl oder eine 4-(N-Tolyl-N-cyanäthyl)-aminphenylgruppe.an N - aryl - N - alkylaminophenyl group, such as a 4 - (N - phenyl - N - ethyl) - aminphenyl, 4 - (N - anisidine - N - cyanoethyl) - amine phenyl, 4 - (N - benzyl - N - ethyl) - amine phenyl or a 4- (N-tolyl-N-cyanoethyl) aminophenyl group.
Die mit Xe in der Formel I bezeichneten Anionen sind z. B. Phosphorsäureester eines mehrwertigen Alkohols, Ameisen-, Essig-, Oxal-, Sulfamin-, N-substituierte Sulfamin-, Schwefel-, Perchlor-, Bor-, Salzsäure und Fluorwasserstoffsäure, Zinkhalogenide und Hydroxylion.The anions denoted by X e in formula I are, for. B. phosphoric acid esters of a polyhydric alcohol, formic, acetic, oxalic, sulfamine, N-substituted sulfamic, sulfuric, perchloric, boric, hydrochloric and hydrofluoric acid, zinc halides and hydroxyl ions.
Vorzugsweise verwendet man für das erfindungsgemäße Verfahren Triarylmethanfarbstoffe der Formel IlTriarylmethane dyes of the formula II are preferably used for the process according to the invention
NCH4CNCH 4 C
CHXNCHXN
in der B' einen Benzolkern, der mit mindestens einer Methyl-, Methoxy-, Phenoxy- oder Nitrogruppe oder einemin the B 'a benzene nucleus with at least one methyl, methoxy, phenoxy or nitro group or one
Chloratom substituiert sein kann, bedeutet, und R und ΧΘ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, oder Triarylmethanfarbstoffe der Formel IIIChlorine atom can be substituted, and R and Χ Θ have the meaning given in claim 1, or triarylmethane dyes of the formula III
R'R '
NCH4C2 NCH 4 C 2
C2H4CNC 2 H 4 CN
X®X®
(III)(III)
in der R' eine Methyl- oder Methoxygruppe bedeutet und ΧΘ ein Anion ist, oder Triarylmethanfarbstoffe der Formel IVin which R 'denotes a methyl or methoxy group and Χ Θ is an anion, or triarylmethane dyes of the formula IV
NCH4C2 NCH 4 C 2
C2H4CNC 2 H 4 CN
N-R"NO"
in der R" ein Wasserstoffatom oder eine Methyl- oder Äthylgruppe, die mit einer Cyan- oder einer Aminogruppe substituiert sein kann, B" einen Benzolkern, der mit einer Methylgruppe substituiert sein kann, und B'" einen Benzolkern, der mit einer Alkyl-, Alkoxy- oder einer Acetylaminogruppe substituiert sein kann, bedeutet und A und X® die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.in which R "is a hydrogen atom or a methyl or ethyl group, which with a cyano or an amino group can be substituted, B "a benzene nucleus which can be substituted with a methyl group, and B '"is a benzene nucleus which is substituted with an alkyl, alkoxy or acetylamino group can be, and A and X® have the meaning given in claim 1.
Die britische Patentschrift 770 574 beschreibt Triarylmethanfarbstoffe als Kopierfarben. Dabei liegen die Triarylmethanfarbstoffe in Form von Leukoverbindungen auf einem Träger vor. Der eigentliche Farbstoff wird jeweils erst auf dem Papier durch ein Oxydationsmittel aus der Leukoverbindung gebildet.British Patent 770,574 describes triaryl methane dyes as copy colors. The triarylmethane dyes are in the form of leuco compounds on a carrier. The actual dye is only applied to the paper by a Oxidizing agent formed from the leuco compound.
Die nach der Erfindung verwendeten Triarylmethanfarbstoffe zur Färbung von Polyacrylfasern lassen sich auf verschiedene Weise herstellen:The triarylmethane dyes used according to the invention for dyeing polyacrylic fibers can be manufacture in different ways:
X®X®
(IV)(IV)
1. Entsprechende Arylverbindungen, von denen eine in Aldehydform vorliegt, werden zu einer Leukoverbindung kondensiert. Durch Oxydation in Wasser oder einem geeigneten Lösungsmittel, vorzugsweise unter sauren Bedingungen, erhält man den gewünschten Triarylmethanfarbstoff.1. Corresponding aryl compounds, one of which is in aldehyde form, are condensed to a leuco compound. By oxidation in Water or a suitable solvent, preferably under acidic conditions one the desired triarylmethane dye.
2. Ein bis-N-substituiertes Amino-benzhydrol, das durch Reduktion eines bis-N-substituierten Amino-benzophenons oder durch Oxydation eines bis-N-substituierten Amino-diphenylmethans erhalten wird, wird mit einer Arylverbindung umgesetzt und das erhaltene Reaktionsprodukt oxydiert, wobei der Triarylmethanfarbstoff erhalten wird.2. A bis-N-substituted amino-benzhydrol, which is produced by reducing a bis-N-substituted amino-benzophenone or obtained by oxidation of a bis-N-substituted amino-diphenylmethane is reacted with an aryl compound and the reaction product obtained is oxidized, whereby the triarylmethane dye is obtained.
3. Ein tris-N-substituierter Amino-triarylmethanfarbstoff der Formel I kann durch die Umsetzung eines Triarylmethanfarbstoffe der Formel3. A tris-N-substituted amino-triarylmethane dye of the formula I can be obtained by reacting a triarylmethane dye of the formula
NCH4C2 NCH 4 C 2
ΝΝ
R.R.
C2H4CNC 2 H 4 CN
X®X®
in der A, R und X die gleiche Bedeutung wie in der Formel I haben und Y ein Halogenatom oder eine Sulfo-, Nitro-, Hydroxyl- oder Alkoxygruppe bedeutet, mit einem Anilinderivat, wie Anilin, Anisidin, Phenetidin oder Dimethoxyanilin, hergestellt werden.in which A, R and X have the same meaning as in formula I and Y is a halogen atom or a Means sulfo, nitro, hydroxyl or alkoxy group with an aniline derivative such as aniline, anisidine, phenetidine or dimethoxyaniline.
Bei den vorstehend erwähnten Verfahren wird der Farbstoff durch Aussalzen oder durch Zugabe z. B.In the above-mentioned methods, the dye is obtained by salting out or by adding e.g. B.
von Zinkchlorid zu den Reaktionsprodukten erhalten.obtained from zinc chloride to the reaction products.
Der Farbstoff wird zum Färben gegebenenfalls mit einer sauren Verbindung gemischt. In manchen FällenThe dye is optionally mixed with an acidic compound for dyeing. In some cases
wird eine saure Lösung des Farbstoffs neutralisiert, und zwar als eine freie Carbinolbase der folgenden Formel:an acidic solution of the dye is neutralized as a carbinol free base of the following Formula:
NCH4C2 NCH 4 C 2
ΝΝ
OHOH
C-C-
C2H4CNC 2 H 4 CN
in der A, R und B die gleiche Bedeutung wie in der Formel I haben.in which A, R and B have the same meaning as in formula I.
Die Carbinolbase kann als solche sofort oder zweckmäßig vor ihrer Anwendung mit einer organischen oder anorganischen Säure gemischt und dann verwendet werden. In manchen Fällen wird die Carbinolbase in einem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel wie Diäthylenglycol, Carbitolen oder Formamiden, gegebenenfalls unter Zusatz von Wasser, in Gegenwart einer Säure, wie Essig-, Sulfamin- oder Phosphorsäure, und anderen Zusatzstoffen zum Erhalt einer dickflüssigen Lösung oder Färbepaste gelöst. Die so erhaltene Lösung kann mit Wasser oder einem Lösungsmittel vor dem Färben der Fasermaterialien oder der Herstellung eines Färbebades gemischt werden. Die Farbstoffe können auch in Form eines Pulvergemisches vorliegen, das eine feste Säure, wie Oxal-, Sulfamin- oder Borsäure, oder ein saures Sulfat oder ein Phosphat oder ein festes Streckmittel, wie Zucker, Dextrin, Stärke oder anorganische Salze, enthält. In manchen Fällen kann die Farbstoffzubereitung in fester oder flüssiger Form ein kationisches oder nichtionisches oberflächenaktives Mittel und/ oder höhere Kohlenwasserstoffe enthalten.The carbinol base can be used as such immediately or appropriately before its use with an organic or inorganic acid can be mixed and then used. In some cases the carbinol base is used in a water-miscible organic solvent such as diethylene glycol, carbitols or formamides, optionally with the addition of water, in the presence of an acid such as acetic, sulfamine or Phosphoric acid, and other additives dissolved to obtain a viscous solution or coloring paste. The solution thus obtained can be mixed with water or a solvent before dyeing the fiber materials or the preparation of a dye bath. The dyes can also be in the form of a Powder mixture are present, which is a solid acid, such as oxalic, sulfamic or boric acid, or an acidic sulfate or a phosphate or a solid extender such as sugar, dextrin, starch or inorganic salts, contains. In some cases, the dye preparation in solid or liquid form can be cationic or contain nonionic surfactant and / or higher hydrocarbons.
Die Triarylmethanfarbstoffe eignen sich besonders zum Färben von Polyacrylfasern aus reinem Polyacrylnitril oder einem Acrylnitrilmischpolymerisat mit bis zu etwa 50% anderen Vinylverbindungen, wie Vinylhalogeniden, Vinylidenchlorid, Vinylacetat, Vinylpyridin, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Acrylamid.The triaryl methane dyes are particularly suitable for dyeing polyacrylic fibers made from pure polyacrylonitrile or an acrylonitrile copolymer with up to about 50% other vinyl compounds, such as vinyl halides, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl pyridine, acrylic acid esters, methacrylic acid esters or acrylamide.
Das Färben von Polyacrylfasern mit den nach der Erfindung verwendeten Triarylmethanfarbstoffen kann
in einem wäßrigen, die Farbstoffe oder deren organische oder anorganische Salze enthaltenden Farbbad
durchgeführt werden. Die Fasern werden in das Farbbad meistens bei Temperaturen von 20 bis 600C getaucht,
worauf diese vorsichtig erhöht werden, um ein ungleichmäßiges Färben zu vermeiden. Das Färben
wird 30 bis 200 Minuten bei 80 bis 110° C, vorzugsweise
bei 90 bis 105° C, fortgesetzt, bis die Fasern die gewünschten Farbtönungen erhalten haben.
Verschiedene Färbereihilfsmittel, wie Verzögerungs-, Egalisier- und Netzmittel und organische
Lösungsmittel, können während des Färbens verwendet werden.The dyeing of polyacrylic fibers with the triarylmethane dyes used according to the invention can be carried out in an aqueous dye bath containing the dyes or their organic or inorganic salts. The fibers are usually immersed in the dye bath at temperatures of 20 to 60 ° C., whereupon they are carefully increased in order to avoid uneven dyeing. The dyeing is continued for 30 to 200 minutes at 80 to 110 ° C., preferably at 90 to 105 ° C., until the fibers have obtained the desired color shades.
Various dyeing auxiliaries such as retarding, leveling and wetting agents and organic solvents can be used during dyeing.
Das Färben von Polyacrylfasern kann auch durch Bedrucken mit einer Farbpaste aus den Farbstoffen der Formel I, einem Verdickungsmittel und anderen Hilfsstoffen und Wasser erfolgen. Die Fasern werden bedruckt und gegebenenfalls getrocknet und bei 90 bis 105° C 10 bis 60 Minuten mit Dampf behandelt. Nafkakristallgummi oder Stärke wird vorzugsweise als Verdickungsmittel verwendet. Auch löslich machende Mittel, wie Thioäthylenglycol oder Harnstoff, eine Säure wie Essig-, Ameisen-, Malein- oder Weinsäure, ein Beschleuniger, wie Resorcjn, und ein Antireduktionsmittel, wie Natriumchlorat, können vorteilhaft als Druckhilfsmittel verwendet werden.The dyeing of polyacrylic fibers can also be done by printing them with a color paste made from the dyes of formula I, a thickener and other auxiliaries and water. The fibers will printed and optionally dried and treated with steam at 90 to 105 ° C for 10 to 60 minutes. Nafka crystal gum or starch is preferably used as a thickener. Also soluble making agents such as thioethylene glycol or urea, an acid such as acetic, ant, maleic or Tartaric acid, an accelerator such as Resorcinol, and an anti-reducing agent such as sodium chlorate can be used can be used advantageously as printing auxiliaries.
Aus der folgenden Tabelle I ist ersichtlich, daß die, Färbungen eine ausgezeichnet Lichtechtheit und eine · hervorragende Färbekraft gegenüber den z. B. aus der USA.-Patentschrift 3 021 344 bekannten Farbstoffen mit einer ähnlichen Struktur wie die der Formel I haben, in denen R eine Alkylgruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und B eine o-Chlorophenylgruppe ist und der Benzolkern A keinen Substituenten hat.From the following table I it can be seen that the, Dyeings have excellent lightfastness and · excellent tinting power compared to the z. B. from the U.S. Patent 3,021,344 known dyes with a structure similar to that of the formula I. in which R is an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms and B is an o-chlorophenyl group and the benzene nucleus A has no substituent.
Im Rahmen der durchgeführten Versuche bezieht sich jeweils die Untersuchung A auf das Verfahren nach der Erfindung und die Untersuchung B bzw. B' auf einen Vergleichsfarbstoff. Es wurden jeweils drei verschiedene Arten von Fasern (1), (2) und (3) gefärbt.In the context of the tests carried out, examination A relates to the method according to the invention and the investigation B or B 'on a comparison dye. There were three each different types of fibers (1), (2) and (3) colored.
Diese Fasern sind jeweils Polyacrylfasern unterschiedlicher Zusammensetzung.These fibers are each polyacrylic fibers of different compositions.
Die Lichtechtheit wurde nach der japanischen Industrienorm L 1044 (1959) gemessen für einen Standardfarbton gemäß JIS L 802.The lightfastness was measured for one according to the Japanese industrial standard L 1044 (1959) Standard color according to JIS L 802.
Farbstoff
Kationdye
cation
Lichtechtheit
FaserLightfastness
fiber
(D(D
(2)(2)
(3)(3)
FärbekraftColoring power
NCH4C2 NCH 4 C 2
CH3 CH 3
C2H4CNC 2 H 4 CN
besserbetter
NCH4C2 NCH 4 C 2
USA.-Patentschrift 3 021344U.S. Patent 3,021,344
C2H4CNC 2 H 4 CN
4-54-5
Vergleichsversuch Comparative experiment
109 587/408109 587/408
Fortsetzungcontinuation
Farbstoff Kation Lichtechtheit
FaserDye cation light fastness
fiber
(1) (2) (3)(1) (2) (3)
FärbekraftColoring power
NCH4C2 NCH 4 C 2
CH,CH,
Η?«Η? «
CH,CH,
C2H4CN besserC 2 H 4 CN better
N-N-
/V/ V
NCH4C2 NCH 4 C 2
AH5 AH 5
C2H4CN 4-5 C 2 H 4 CN 4-5
4-54-5
Vergleichsversuch Comparative experiment
NCH4C2 NCH 4 C 2
ClCl
.C2H5 .C 2 H 5
C2H4CN 4-5 C 2 H 4 CN 4-5
fast gleichalmost equal
USA.-Patentschrift 3 021344U.S. Patent 3,021,344
6-76-7
5-65-6
viel bessermuch better
NCH4C2 NCH 4 C 2
C2H4CN 5-6C 2 H 4 CN 5-6
5-65-6
Vergleichsversuch Comparative experiment
NCH4C2 NCH 4 C 2
OCH,OCH,
OCH3 OCH 3
N-N-
C2H4CN 6-7C 2 H 4 CN 6-7
besserbetter
ClCl
1111th
Fortsetzungcontinuation
1212th
Farbstoff Kation Lichtechtheit
FaserDye cation light fastness
fiber
(2)(2)
(3)(3)
FärbekraftColoring power
NCH4C2 NCH 4 C 2
N-N-
C2H4CNC 2 H 4 CN
Vergleichsversuch Comparative experiment
ClCl
NCRNCR
NCH4C2 NCH 4 C 2
N-N-
CH3 CH3 CH 3 CH 3
C2H4CNC 2 H 4 CN
C2H4CNC 2 H 4 CN
6-76-7
6-76-7
fast gleichalmost equal
NHNH
CH,CH,
CH.CH.
CH,CH,
CH,CH,
Vergleichsversuch Comparative experiment
NHNH
(C I. Basic Blue 26)(C I. Basic Blue 26)
CH,CH,
CH,CH,
CH,CH,
CH,CH,
3-43-4
fast gleichalmost equal
NHNH
In den folgenden Beispielen bedeuten »Teile« und »Prozent« »Gewichtsteile« bzw. »Gewichtsprozent«, und die maximalen Wellenlängen {Xmax) bedeutet die Absorptionswellenlänge des sichtbaren Bereiches, gemessen in einer 0,1% Essigsäure enthaltenden Methanollösung. In the following examples, "parts" and "percent" mean "parts by weight" and "percent by weight", respectively, and the maximum wavelengths (X max ) means the absorption wavelength of the visible region as measured in a methanol solution containing 0.1% acetic acid.
36 Teile N - Cyanäthyl - N - äthyl - m - toluidin und 10 Teile Benzaldehyd werden auf 80 bis 850C 10 bis 12 Stunden in Gegenwart von 3 Teilen Harnstoff und 15 Teilen konzentrierter Schwefelsäure mit Isopropylalkohol erhitzt. Das so erhaltene Umsetzungsgemisch36 parts of N - cyanoethyl - N - ethyl - m - toluidine and 10 parts of benzaldehyde are heated to 80 to 85 0 C for 10 to 12 hours in the presence of 3 parts of urea and 15 parts of concentrated sulfuric acid with isopropyl alcohol. The reaction mixture thus obtained
wurde mit einer wäßrigen Sodalösung neutralisiert und der Alkohol abdestilliert. Nach dem Abkühlen wurde der Rückstand abgetrennt und aus Alkohol umkristallisiert. Die erhaltene Leukoverbindung wurde in 150 Teilen 40 Teile 35%ige Salzsäure enthaltendem Methanol, dem 30 Teile Bleiperoxyd zugesetzt wurden, bei 40 bis 500C 1 Stunde gelöst. Nach der Reaktion wurden 30 Teile Glaubersalz zugefügt, das Reaktionsgemisch abfiltriert und das Filtrat mit Wasser verdünnt und mit Ammoniak neutralisiert. Die so erhaltene Carbinolbase wurde gesammelt, mit Sulfaminsäure gemischt und getrocknet.was neutralized with an aqueous soda solution and the alcohol was distilled off. After cooling, the residue was separated off and recrystallized from alcohol. The leuco compound was dissolved in 150 parts of 40 parts of 35% hydrochloric acid-containing methanol, to which 30 parts of lead peroxide were added at 40 to 50 0 C for 1 hour. After the reaction, 30 parts of Glauber's salt were added, the reaction mixture was filtered off and the filtrate was diluted with water and neutralized with ammonia. The carbinol base thus obtained was collected, mixed with sulfamic acid and dried.
Der so erhaltene Farbstoff {lmax = 448, 640 πΐμ) hatte die folgende Formel:The dye obtained in this way (l max = 448, 640 πΐμ) had the following formula:
NCH4C2 NCH 4 C 2
C2H4CNC 2 H 4 CN
(SO3NH2)S(SO 3 NH 2 ) S
0,1 Teil dieses Farbstoffs wurde in 400 Teilen Wasser gelöst. 0,4 Teile Essigsäure, 0,2 Teile Natriumacetat, eine geeignete Menge Glaubersalz und Verzögerer wurden der Lösung zugefügt, in die 10 Teile Garn aus Polyacrylnitrilfasern eingetaucht wurden. Die Lösung wurde auf 90° in 30 Minuten erhitzt und weiter auf 95 bis 100°C in 10 Minuten gebracht. Das Färben wurde bei dieser Temperatur 1 Stunde durchgeführt. Das gefärbte Garn wurde dann mit lauwarmem Wasser gewaschen, in 500 Teilen eines 0,5 Teile Waschmittel enthaltenden Seifenbades 10 Minuten bei 80 bis 90°C geseift und dann mit Wasser ausgewaschen. Das Garn wurde in einem klaren, dunkelgelblichgrünen Farbton mit guter Licht- und Waschechtheit gefärbt.0.1 part of this dye was dissolved in 400 parts of water. 0.4 part acetic acid, 0.2 part sodium acetate, an appropriate amount of Glauber's salt and retarder were added to the solution, made up of 10 parts of yarn Polyacrylonitrile fibers were immersed. The solution was heated to 90 ° in 30 minutes and further increased Brought 95 to 100 ° C in 10 minutes. Dyeing was carried out at this temperature for 1 hour. The dyed yarn was then washed with lukewarm water in 500 parts of 0.5 part detergent containing soap bath soaped for 10 minutes at 80 to 90 ° C and then washed out with water. The yarn was dyed in a clear, dark yellowish green shade with good lightfastness and washfastness.
Bei der Verwendung von N-Cyanäthyl-N-hydroxyäthyl - m - toluidin, N - Biscyanoäthyl - m - toluidin, N - cyanäthyl - N - chloräthyl - m - toluidin, N - Cyanäthyl - N - 3 - methoxy - 2 - oxypropyl - m - toluidin oder N-Cyanäthyl-N-propyl-m-toluidin an.Stelle des oben angeführten N-Cyanäthyl-N-äthyl-m-toluidin ergaben Farbstoffe, die Polyacrylfasern in grünen bis gelblichgrünen Farbtönungen mit großer Echtheit färbten. When using N-cyanoethyl-N-hydroxyethyl - m - toluidine, N - biscyanoethyl - m - toluidine, N - cyanoethyl - N - chloroethyl - m - toluidine, N - cyanoethyl - N - 3 - methoxy - 2 - oxypropyl - m - toluidine or N-cyanoethyl-N-propyl-m-toluidine instead of the above Cited N-cyanoethyl-N-ethyl-m-toluidine resulted Dyes that dyed acrylic fibers in green to yellowish green shades with great fastness.
70 Teile einer aus 100 Teilen Stärke und 150 Teilen Wasser hergestellten Paste wurden mit 30 Teilen einer aus 100 Teilen Nafkakristallgummi und 200 Teilen Wasser bestehenden Paste gemischt, wobei 100 Teile einer Ausgangspaste hergestellt wurden. 0,5 Teile, des Farbstoffs {lmax 405, 608 πΐμ) mit der folgenden Formel:70 parts of a paste made of 100 parts of starch and 150 parts of water were mixed with 30 parts of a paste made of 100 parts of Nafka crystal gum and 200 parts of water to produce 100 parts of a starting paste. 0.5 parts, of the dye {l max 405, 608 πΐμ) with the following formula:
NCH4CNCH 4 C
C2H4CNC 2 H 4 CN
1/2(C3H5(OH)2POJe1/2 (C 3 H 5 (OH) 2 POJe
3 Teile Thiodiäthylenglycol, 1 Teil Harnstoff, 5 Teile 30%ige Essigsäure und 2 Teile 50%ige Weinsäure wurden in einer sehr geringen Menge heißem Wasser gelöst. Die erhaltene Lösung wurde mit 60 Teilen der oben angeführten Ausgangspaste gemischt, worauf3 parts of thiodiethylene glycol, 1 part of urea, 5 parts 30% acetic acid and 2 parts 50% tartaric acid were added to a very small amount of hot water solved. The resulting solution was mixed with 60 parts of the above starting paste, whereupon
4 Teile einer 50%igen Resorcinlösung und Wasser unter Erhalt von 100 Teilen einer Färbepaste zugegeben wurden. Ein Musselin aus Polyacrylnitrilfasern wurde mit dieser Färbepaste bedruckt, getrocknet und dann bei 100° C 30 Minuten mit Dampf behandelt. Der Musselin wurde dann ausgewaschen und getrocknet. Der so bedruckte Musselin zeigte eine brillante blaue Tönung mit großer Echtheit.4 parts of a 50% resorcinol solution and water were added to obtain 100 parts of a coloring paste became. A muslin made of polyacrylonitrile fibers was printed with this dye paste and dried and then steamed at 100 ° C for 30 minutes. The muslin was then washed out and dried. The muslin printed in this way showed a brilliant blue tint with great authenticity.
Ein Farbstoff einer ähnlichen Struktur, der an Stelle der o-Chlorphenylgruppe in der Formel eine o-Bromphenyl- oder o-Fluorphenylgruppe hat, färbte den Musselin ebenfalls in einem ähnlichen Farbton mit großer Echtheit.A dye of a similar structure that instead of the o-chlorophenyl group in the formula is an o-bromophenyl or o-fluorophenyl group, colored the muslin in a similar shade as well great authenticity.
1515th
Beispiele 3 bis 8Examples 3 to 8
1616
In der folgenden Tabelle sind die jeweils benutzten Farbstoffe angegeben. Mit denselben wurden Polyacrylfasern gefärbt. Man erhielt jeweils Färbungen großer Licht- und Waschechtheit.The dyes used in each case are given in the following table. With the same were acrylic fibers colored. In each case, dyeings of high lightfastness and washfastness were obtained.
Maximale Absorptionswellenlänge (πΐμ)Maximum absorption wavelength (πΐμ)
Farbtonhue
NCH4C2 NCH 4 C 2
QH5 QH 5
NCH4C2 NCH 4 C 2
N-N-
NCH4C,NCH 4 C,
C2H5 C 2 H 5
NCH4CNCH 4 C
■4^2■ 4 ^ 2
CH, CH,CH, CH,
C2H5 C 2 H 5
C2H4CNC 2 H 4 CN
ClCl
CH3 CH3 CH 3 CH 3
451, 650451, 650
brillantes Gelblichgrün brilliant yellowish green
C2H4CNC 2 H 4 CN
OCH1 OCH 1
488, 617488, 617
Dunkelbläulich grünDark bluish green
.C2H5 .C 2 H 5
C2H4CNC 2 H 4 CN
(SO3NH2)^(SO 3 NH 2 ) ^
631631
DunkelgrünDark green
CH, CH,CH, CH,
C2H5 C 2 H 5
C2H4CNC 2 H 4 CN
NHNH
OCH,OCH,
601601
sattes Rötlichblaudeep reddish blue
109 587/408109 587/408
1717th
Fortsetzungcontinuation
1818th
Maximale Absorptionswellenlänge (πΐμ) Maximum absorption wavelength (πΐμ)
Farbtonhue
CH3 CH3 CH 3 CH 3
ν—< y-c—cS—ii ν- < yc-cS-ii
NCH4C2 NCH 4 C 2
C2H4CNC 2 H 4 CN
NHNH
OC2H5 OC 2 H 5
603603
brillantes Rötlichblaubrilliant reddish blue
CH3 Qjj CH3 CH 3 Qjj CH 3
NCH4C2 NCH 4 C 2
.C2H5 .C 2 H 5
OCH, C2H4CNOCH, C 2 H 4 CN
Grüngreen
Die Tabelle II zeigt die maximalen Absorptionswellenlängen und die Farbtönungen, die mit Farbstoffen der allgemeinen Formel auf Polyacrylfasern erzielt werden:Table II shows the maximum absorption wavelengths and hues obtained with dyes of the general formula can be achieved on acrylic fibers:
Q-C-Q BQ-C-Q B
Die Substituenten Q und B sind in der folgenden Tabelle angegeben.The substituents Q and B are given in the table below.
Da die Art der Anionen die maximalen Absorptionswellenlängen der Farbstoffe und die Farbtönungen der gefärbten Materialien nicht wesentlich beeinflussen, wurde die Art der Anionen der einzelnen Farbstoffe in der Tabelle II nicht angeführt.Since the type of anions determines the maximum absorption wavelengths of the dyes and the hues of the Colored materials did not significantly affect the type of anions of the individual dyes in the Table II not shown.
GruppeQ
group
GruppeB.
group
Absorptions
wellenlänge
(πΐμ) Maximum
Absorption
wavelength
(πΐμ)
ICl
I.
Fortsetzungcontinuation
GruppQ
Group
ICl
I.
GruppeB.
group
/\
/
Absorptions
wellenlänge
(ΐημ) Maximum
Absorption
wavelength
(ΐημ)
-N
\ /
-N
\
ICl
I.
-N
\/
-N
\
CH3 Γ
CH 3
ICl
I.
Cl I.
Cl
2121
Fortsetzungcontinuation
2222nd
Gruppegroup
B GruppeB group
FarbtönungColor tint
Maximale Absorptionswellenlänge Maximum absorption wavelength
OCH,OCH,
NHC2H4CNNHC 2 H 4 CN
desgl.the same
CH,CH,
CH C2H4CN CH C 2 H 4 CN
desgl.the same
desgl.the same
desgl.the same
C2H5 C 2 H 5
C2H4CNC 2 H 4 CN
desgl. desgl.the same.
desgl.the same
desgl. desgl.the same.
NH NHNH NH
CH,CH,
-N-C2H5 -NC 2 H 5
-N-C2H4CN -NC 2 H 4 CN
-NH--NH-
-NH-NH
-NH
COCH3 -NH
COCH 3
NHNH
C2H5 C 2 H 5
-N-N
CH3 NH2 NH-< ~V-NH-CH 3 NH 2 NH- <~ V-NH-
NH-NH-
NHNH
OCH,OCH,
-OH-OH
OC2H4ClOC 2 H 4 Cl
Blaublue
Dunkelviolett Dark purple
Dunkelviolett Dark purple
Dunkelviolett Dark purple
Dunkelviolett Dark purple
DunkelblauDark blue
Blaublue
Blaublue
Blaublue
MarineblauNavy blue
Blaublue
Blaublue
606 592606 592
600600
601601
605605
599599
603603
601601
604604
605605
602602
603603
2323
Fortsetzungcontinuation
2424
Q Gruppe B
. GruppeQ group B
. group
FarbtönungColor tint
Maximale Absorptionswellenlänge Maximum absorption wavelength
(ηΐμ)(ηΐμ)
CH,CH,
C2H5 C 2 H 5
C2H4CNC 2 H 4 CN
desgl.the same
desgl. desgl.the same.
desgl.the same
desgl. desgl.the same.
desgl.the same
desgl. desgl.the same.
CH3 C2H4CN CH 3 C 2 H 4 CN
C2H4CNC 2 H 4 CN
desgl.the same
Cl
NH^Q)Cl
NH ^ Q)
-N
C2H4CN-N
C 2 H 4 CN
'Ν
C2H4CN'Ν
C 2 H 4 CN
OCH,OCH,
N
C2H4CNN
C 2 H 4 CN
NHNH
NHNH
NHNH
N-CH2 C2H5 N-CH 2 C 2 H 5
NHNH
CH,CH,
CH,CH,
Blaublue
Blaublue
Bläulichviolett Bluish purple
Blaublue
Blaublue
Blaublue
Blaublue
Blaublue
Dunkelblau Dark blue
Blaublue
-N-CH2-CH-CH2-OC2H5
OH-N-CH 2 -CH-CH 2 -OC 2 H 5
OH
Blaublue
Blaublue
- 603- 603
605605
605605
605605
605605
600600
605605
606606
612612
606606
109 587/408109 587/408
Fortsetzungcontinuation
Gruppe. <· Q
group
GruppeB.
group
Absorptions
wellenlänge
(mn)Maximum
Absorption
wavelength
(mn)
CH3 · '■' ■ '-'li'V ·· - ■
CH 3
CH3 \
CH 3
3535
60 Teile einer wäßrigen Farbstoffpaste mit einer Reinheit von 30%, die nach dem Beispiel 1 hergestellt wurde, wurden mit 8 Teilen Sulfaminsäure, 0,5 Teilen eines nichtionischen, alkylesterartigen oberflächenaktiven Mittels und 40 Teilen Borsäure gründlich ge-, mischt und bei 500C getrocknet. Das so erhaltene trockene Gut wurde pulverisiert und durch Zugabe von Borsäure auf 100 Teile gebracht. Die so erhaltene Farbstoffmischung war in Wasser leicht löslich. Diese Paste findet zum Färben und Bedrucken von Polyacrylfasern Anwendung.60 parts of an aqueous dye paste having a purity of 30%, which was prepared according to example 1 were overall thoroughly with 8 parts of sulfamic acid, 0.5 part of a nonionic, alkylesterartigen surfactant and 40 parts of boric acid, mixed at 50 0 C dried. The dry material obtained in this way was pulverized and made up to 100 parts by adding boric acid. The dye mixture thus obtained was readily soluble in water. This paste is used for dyeing and printing polyacrylic fibers.
25 Teile der trockenen, nach Beispiel 6 hergestellten Carbinolbase wurde 1 Stunden unter Zugabe von 15 Teilen Sulfaminsäure 50 Teilen Wasser, 40 Teilen Diäthylenglycol und 0,5 Teilen Nonylphenolpolyäthylenglycolester bei 40 bis 500C gerührt. Hierbei wurde eine dickflüssige Lösung erhalten, die mit einem Gemisch aus beliebigen Anteilen Wasser und Glycolen mischbar war. Äthylcarbitol und Butylcarbitolthiodiäthylenglycol können dabei an Stelle des oben angeführten Diäthylenglycols verwendet werden. Auch diese Paste ist zum Färben und Bedrucken von PoIyacrylfasern geeignet.25 parts of the dry, prepared according to Example 6 carbinol was stirred for 1 hours with addition of 15 parts of sulfamic acid 50 parts of water, 40 parts of diethylene glycol and 0.5 parts Nonylphenolpolyäthylenglycolester at 40 to 50 0 C. A viscous solution was obtained that was miscible with a mixture of any proportions of water and glycols. Ethyl carbitol and butyl carbitol thiodiethylene glycol can be used in place of the diethylene glycol mentioned above. This paste is also suitable for dyeing and printing polyacrylic fibers.
Claims (4)
used in which A is a benzene ring substituted with an alkyl or alkoxy group with 1 or 2 carbon atoms, R is a hydrogen atom or a low molecular weight alkyl group which can be substituted by chlorine or a hydroxyl, a methoxy or a cyano group, B a benzene or a naphthalene nucleus, which may be substituted, and X © denotes an anion.
Family
ID=
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