DE1619255A1

DE1619255A1 - Material coated with a coating and method of making the same

Info

Publication number: DE1619255A1
Application number: DE19661619255
Authority: DE
Inventors: Kumins Charles Arthur; Schwacke Jun Frederick Henry; Egitto John Leo; Hansen Robert Suttle
Original assignee: Interchemical Corp
Current assignee: Interchemical Corp
Priority date: 1965-06-16
Filing date: 1966-06-15
Publication date: 1971-01-28
Also published as: BE707617A; CH480490A; FR1514955A; ES327897A1; GB1135463A

Description

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4 Düsr^oort IDi »ZOO 14.6.1966 Dr.F/Jo4 Düsr ^ oort IDi »ZOO 14.6.1966 Dr.F / Jo

Am Wehthohfl //'»Am Wehthohfl // '»

INTERCHEMICAL C OEP QRAiD I OF, 67 West 44th Street,NEW YORK, U. Y. (USA)INTERCHEMICAL C OEP QRAiD I OF, 67 West 44th Street, NEW YORK, U. Y. (USA)

Mit einem Überzug beschichteter Stoff und Verfahren zur Herstellung desselben.A coated fabric and method of making the same.

Die Erfindung bezieht sich auf wasserdampfdurchlässige Überzüge mit einer Feuchtigkeits- bzw. Dampfdurchlässigkeit, die mit derjenigen von Leder vergleichbar ist," wobei der Erfindung die Aufgabe zugrundeliegt, ©in neues Verfahren zum Anbringen eines harten bzw. zähen atmungsfähigen Überzuges auf einer flexiblen porösen Unterlage und ein neues zusammengesetztes Material zu schaffen, welches eine flexible, poröse, formsteife Unterlage aufweist, dessen eine Seite bzw. Oberfläche mit einem anhaftenden atmungsfähigen Film bzw* Überzug eines elastischen bzw. elastomeren Materials versehen ist. Der Erfindung liegt insbesondere die Aufgabe zugrunde, derartige Stoffe bzw. Materialien zu verbessern, die als Ersatzstoffe für Lader verwendbar sind,"The invention relates to water vapor permeable coatings with a moisture or vapor permeability that is comparable to that of leather, "the invention is based on the object of a new method of attachment a hard or tough breathable coating on a flexible porous base and a new composite To create material which has a flexible, porous, dimensionally stable base, one side or surface of which with a adhering breathable film or * coating of an elastic or elastomeric material is provided. The invention is particularly the task is to improve such substances or materials that can be used as substitutes for loaders, "

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und zwar insbesondere eines flexiblen Leders der Art, welches bei der Herstellung von Bekleidungsstücken oder Decken und als Oberleder für Stiefel und Schuhe Verwendung finden kann, wobei der Eyfindung weiterhin die Aufgabe zugrundeliegt, ein Verfahren zur Herstellung für solche Lederersatzstoffe zu schaffen. Ein guter Lederersatzstoff soll verschiedene Grundeigenschaften aufweisensin particular a flexible leather of the type which is used in the manufacture of clothing or blankets and as Upper leather for boots and shoes can be used, the eyfinding still being based on the task of a process for the manufacture of such leather substitutes. A good leather substitute should have various basic properties show

1. Er soll sich im Griff wie Leder anfühlen.1. It should feel like leather to the touch.

2. Die Atmungsfähigkeit soll der von Leder entsprechen.2. Breathability should correspond to that of leather.

3. Eine gute Abrieb- uder Verschleißfestigkeit.3. Good abrasion and wear resistance.

4. Er soll ziemlich großen Temperaturänderungen, ohne sich selbst zu verändern, standhalten können.4. He is supposed to have fairly large temperature changes without affecting himself to change, to be able to withstand.

5. Guter Widerstand gegen bleibende Verformung infolge Verbiegens oder Faltena.5. Good resistance to permanent deformation due to bending or folding a.

6. Gute Zerreißfestigkeit bzw. gute Zugfestigkeit und6. Good tear strength or good tensile strength and

7. die Oberfläche soll keine sichtbaren Poren aufweisen.7. The surface should not have any visible pores.

Es ist bekannt, daß ein Material mit diesen Eigenschaften durch Beschichten einer porösen flexiblen Unterlage, z.B. eines Stückes bzw. Streifens eines gewebten Textilstoffes, mit einem anhaftenden atmungsfaäigen PiIm bzw. Überzug eines elastischen bzw. elastomeren Polyurethans hergestellt werden kann» Der Ausdruck "atmungsfähig" wird hierbei in dem Sinne verwendet, in. welchem er in der Lederindustrie verwendet wird, um auszusagen, daß das Material bzw. der Stoff in der Lage ist, Wasserdampf hindurchzulassen. It is known that a material having these properties can be obtained by coating a porous flexible support such as a piece or strip of a woven fabric, with an adherent breathable PiIm or coating of an elastic resp. elastomeric polyurethane can be produced »The term" breathable "is used here in the sense in which It is used in the leather industry to testify that the material is able to let water vapor through.

Bisher ist diese Atmungsfähigkeit einem derartigen Polyurethanfilm bzw. -überzug durch Auftragen einer Lösung des Polyurethans auf eine flexible poröse Unterlage und anschließendes "Auslaugen bzw« Herauslösen" /leaching/ mit einer mit dem Lösungsmittel mischbaren Flüssigkeit zur Entfernung dee Lösungsmittels erteiltSo far, this breathability has been that of such a polyurethane film or coating by applying a solution of the polyurethane to a flexible, porous base and then "leaching" or «dissolving out» / leaching / with one with the solvent miscible liquid to remove the solvent granted

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worden. Bei einem derartigen Verfahren wird aas Auslaugen gewöhnlich durch .Eintauchen des beschichteten Materials in die Laugeflüssigkeit besorgt bzw. erreicht. Derartige Auslaugungsverfahren sind in der US-Patentschrift 3 169 885 in der Patentanmeldung Serial Nr. 345 527 des gleichen Anmelders, auf die Bezug genommen wird, und der belgischen Patentschrift Nr. 636 018 Geschrieben.been. In such a process, leaching becomes common by immersing the coated material in the Caustic liquid concerned or reached. Such leaching processes are described in U.S. Patent 3,169,885 in the patent application Serial No. 345 527 of the same applicant, which is referred to, and Belgian patent specification No. 636 018 Written.

Die auf diese Weise hergestellten gelaugten Beschichtungen bzw. überzüge sind aus länglichen, säulenartigen, mit Luft gefüllten "eilen zusammengesetzt, wodurch eine im wesentlichen makroporöse Struktur erhalten wird, "bei der die Zellen einen mittleren Durchmesser von 20 bis 200 Mikron haben. Wenn ein senkrechter Querschnitt eines derartigen Überzuges nahe bei hellem Licht geprüft bi:w. untersucht wird, ist festzustellen, daß mindestens 50 # des Films der Beschichtung aus dem bloßen Auge sichtbaren Zellen zusammengesetzt ist.The leached coatings or coverings produced in this way are made of elongated, columnar, air-filled "rush composed, creating an essentially macroporous Structure is obtained "in which the cells have a mean diameter from 20 to 200 microns. If a perpendicular cross-section of such a coating tested in close proximity to bright light bi: w. is examined, it should be noted that at least 50 # des Films the coating cells visible to the naked eye is composed.

Obwohl es mit diesem Laugverfahren möglich ist, einen annehmbaren Lederersatzstcff herzustellen, weist dieses Verfahren jedoch verschiedene Nachteile auf. Die Vorrichtung zur DurchführungAlthough it is possible to produce an acceptable leather substitute with this leaching process, this process does various disadvantages. The device for implementation

dieses Laugverfahrens ist verhältnismäßig raumaufwendig und erfordert Tanks bsw. Behälter für die Laugflüssigkeit und Einrichtungen zum Fördern bzw. Hindurchbewegen des beschichteten Gewebes durch die Laugbehälter. Die Laugverfahren arbeiten weiterhin verhältnismäßig langsam. Das Auslaugen führt zusätzlich zur Verwendung von großen Mengen an Laugflüssigkeit, gewöhnlich Wasser, im Verhältnis zu dem zu entfernenden Lösungsmittel. Infolge des geringen. Anteils des in der Laugflüssig^eit enthaltenen Lösungsmittels ist eine Rückgewinnung des Lösungsmittels faktisch nicht durchführbar bzw. unwirtschaftlich. Ein solcher Pail liegtthis leaching process is relatively space-consuming and requires Tanks etc. Container for the liquor and facilities for conveying or moving the coated fabric through the lye container. The leaching processes continue to work relatively slow. In addition, leaching usually results in the use of large quantities of leaching liquid Water, in relation to the solvent to be removed. As a result of the low. Part of that contained in the caustic liquid Solvent recovery of the solvent is in fact not feasible or uneconomical. Such a pail lies

insbesondere dann vor, wenn Y*asaer ,als Laugflüssigkeit verwendet ./♦.Km 009885/2144especially when Y * asaer is used as a leaching liquid ./♦.Km 009885/2144

BAD ORIGINAL - 4 -ORIGINAL BATHROOM - 4 -

wird, aus dem die meisten damit mischbaren lösungsmittel nur unter beträchtlichen Schwierigkeiten entfernt bzw. ausgetriebenis made up of most of the miscible solvents only removed or expelled with considerable difficulty

werden können. In vielen Fällen, wo eine Lösungsmittelrückgewinnung nicht lohnend wäre, ist jedoch trotzdem eine Lösungsmittelausscheidung erforderlich, um eine Verseuchung bzw. Verunreinigung der allgemeinen Abwasseranlagen zu verhindern.can be. In many cases where there is a solvent recovery would not be worthwhile, however, a solvent elimination is still necessary in order to avoid contamination or contamination to prevent general sewage systems.

Die Erfindung geht davon aus, daß gefunden wurde, daß ein verbesserter Lederersatzstoff mittels einer Abwandlung der bisher bei der herstellung von "getrübten" /blushed/ Lackfilmen bzw. -überzügen angewandten Technik hergestellt werden kann. Diese ψ Trübungstechnik, wie sie üblicherweise bisher angewandt wurde, ist vielfältig bekannt (s.US-Patentschriften Fr. 2 207 695, 2 262 270, 2 296 337, 2 299 991, 2 306 525, 2 519 660 und 2 665262) Ein einfacher getrübter Lackfilm wird aus einem normalerweise transparenten Harzstoff hergestellt, welcher durch Modifikation der physikalischen Struktur undurchsichtig bzw. opak gemacht wird, so daß er das Licht zerstreut. Die physikalische Struktur des Harzstoffes wird modifiziert bzw. verändert,-um ihn in zahlreiche untereinander verbundene bzw. zwischengeschaltete Partikel zu unterteilen oder um eine große Anzahl mikroskopischer Zellen durch Lösen des Harzstoffes in einer Mischung flüchtiger Flüssigkeiten zu dispergieren, von denen die eine ein Lösungsmittel für das Harz darstellt, während die andere kein Lösungsmittel für das Harz ist; das Lösungsmittel hat dabei eine größere Verdampfungsgeschwiiidigkeit als das liichtlösungsmittel.The invention is based on the fact that it has been found that an improved leather substitute can be produced by means of a modification of the technology previously used in the production of "cloudy" / blushed / lacquer films or coatings. This ψ haze technique, as it has been commonly used up to now, is widely known (see US patents Fr. 2 207 695, 2 262 270, 2 296 337, 2 299 991, 2 306 525, 2 519 660 and 2 665 262) simple opaque paint film is made from a normally transparent resin material, which is made opaque or opaque by modification of the physical structure so that it diffuses the light. The physical structure of the resin material is modified or changed -to subdivide it into numerous interconnected or interposed particles or to disperse a large number of microscopic cells by dissolving the resin material in a mixture of volatile liquids, one of which is a solvent for represents the resin while the other is not a solvent for the resin; the solvent has a higher evaporation rate than the light solvent.

Wenn eine Schicht einer solchen Lösung auf eine Oberfläche aufgetragen bzw. auf eine Oberfläche verteilt wird und die Möglichkeit hat zu trocknen, entsteht ein opaker, getrübter Film. Die Trübungstechnik ist as meisten bei der Kopierpapierherstellung angewandt werden. Tfärae- oder druckempfindliches KopiermpapierWhen a layer of such a solution is applied to a surface or is spread over a surface and has the opportunity to dry, an opaque, cloudy film is created. the Haze technique is most common in copy paper production can be applied. Tfärae or pressure sensitive copier paper

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wird mittels der "Trübungstechnik¹¹ /bluariing teclmique/durch Auftragen einer dünnen Schicht einer trübungsfähigen Lacklösung auf ein Blatt dunkelgefärbten Papiers und Verdampfung des Lösungsmittels hergestellt. Der trübungsfähige Lack wird auf die Oberflasche des Papiers mit einer Dicke des feuchten Auftrags von etwa 0,125 bis 5,0 Tausendstel cm/0,5 bis 2,0 mils/ mit einem Peststoffanteil in der Größe von 10 fo aufgetragen, und der daraus entstehende Film ist ausreichend spröde, so daß das harzartige Material bzw. der Harzstoff in der Lage ist, unter der Einwirkung von Wärme oder Druck zu koaleszieren bzw. ineinanderzufließen. Wenn ein mit einem getrübten film versehenes Blatt Kopierpapier einem Druck, z.B. äurch einen Schreib- bzw. Ritzstift, unterworfen oder gefaltet bzw. zerknittert wird, koalesziert das Harzmaterial entlang den Punkten bzw. Stellen, wo der Druck ausgeübt wird oder entlang der ffaltlinie, wodurch der 3?ilm an diesen Punkten transparent wird und das Dunkelpapier unter dem Mim hindurchscheint. In ähnlicher Weise kann bei einem mit einem getrübten Mim beschichteten wärmeempfLnidlichen Kopierpapier daa harzartige Material auf "^lachen bzw. Bereichen, die den dunklen Bereichen eines Bildoriginals entsprechen, durch den "thermographischen" Prozeß koalesziert werden.is produced by means of the " ^{clouding technique 11} / bluariing teclmique /" by applying a thin layer of an opaque lacquer solution to a sheet of dark-colored paper and evaporating the solvent. 0 thousandths of a cm / 0.5 to 2.0 mils / with a pesticide content of the size of 10 fo , and the resulting film is sufficiently brittle that the resinous material or the resinous material is able to undergo the action When a sheet of copy paper provided with a cloudy film is subjected to pressure, for example by a pen, or is folded or crumpled, the resin material coalesces along the points where the pressure is exerted or along the fold line, whereby the 3? ilm becomes transparent at these points and the dark paper is underneath he shines through to Mim. Similarly, in the case of a heat-sensitive copier paper coated with a cloudy mime, the resinous material can be coalesced on areas corresponding to the dark areas of an original image by the "thermographic" process.

Entsprechend der Erfindung wird ein getrübter zellenförmiger Film auf eine poröse flexible Unterlage aufgetragen bsw. aufgeschichtet, auf welcher er fest anhaftet, wobei jedoch die Wände der über den ganzen getrübten Überzug bzw. HIi verteilten Zellen von beständiger und bleibender Art sind, die. nicht bei !Demperatur- und Druckeinwirkungen, denen Kleidungsstücke aus Ledsr üblicherweise unterworfen sind, zusammenfallen oder koaleszieren. Das filmbildende Material, das beim Verfahren entsprechend der Erfindung verwendet wird, ist ©in thermoplastisches elastischesAccording to the invention, an opaque cellular Film applied to a porous flexible base bsw. piled up, on which it adheres firmly, but with the walls of the cells of of a permanent and lasting nature that. not at! and pressures that Ledsr garments are commonly exposed to are subject to collapse or coalesce. The film-forming material used in the method according to the invention is used, © is in thermoplastic elastic

009885/2144 ^₀ ®®0^ - β -009885/2144 ^ ₀ ®®0 ^ - β -

Polyurethan. Die Formbeständigkeit des fertigen Produktes ist abhängig von der Unterlage, auf welche ein solches elastisches Material aufgetragen wird, ohne daß die Flexibilität oder Atmungsfähigkeit verschlechtert wird und ohne daß ein unzulässig große^ Raumbedarf notwendig ist, wobei ein gewebter Textilstoff, an dem das Polyurethan fest anhaftet, vorzuziehen ist. Zur lösung der gestellten Aufgabe ist das erfindungsgemäße Verfahren zum Beschichten einer porösen flexiblen Unterlage mit einem wasserdampfdurchlsäsigen Überzug dadurch gekennzeichnet, daß eine Seite der Unterlage mit einem trübungsfähigen Belag bzw. Auftrag bedeckt wird, der ein thermoplastisches, elastisches bzw. elastomeres Polyurethan enthält, das gleichmäßig in einer Mischung eines flüchtigen bzw. leicht flüchtigen Lösungsmittels für das Polyurethan und einer flüchtigen bzw. leicht flüchtigen, mit dem lösungsmittel mischbaren Flüssigkeit verteilt ist, die kein Lösungsmittel für das Polyurethan darstellt und die weniger flüchtig ist als das verwendete Lösungsmittel, und daß im flü wesentlichen die ganze flüchtige Mischung durch Verdampfung entfernt bzw. ausgetrieben wird. Der neue Lederersatzstoff, der nach dem neuen Verfahren herstellbar ist, weist eine flexible poröse Unterlage mit einem daran fest anhaftenden atmungsfähigen, getrübten Überzug bzw. Film aus einem thermoplastischen elastischen Polyurethan auf, in dem untereinander verbundene bzw. zwischengeschaltete mikroporöse sphäroidische Zellen mit Durchmessern von etwa 0,1 bis 9 Mikron verteilt sind, wobei dieser Lederersatzstoff eine ^euchtigkeits-Bampfdurchlässigkeit von etwa 0,5 bis 4»0 gr/lOcm /24-h hat. Die Feuchtigkeits-Dampfdurchlässigkeit von Leder liegt innerhalb des gleichen Bereiches. Der trübungsfähige Belag bzw,. Auftrag kann auf die Unterlage als eine Lösung d©a Polyurethans in dar flüchtigen bzw» leichtPolyurethane. The dimensional stability of the finished product depends on the substrate to which such an elastic material is applied, without impairing flexibility or breathability and without an inadmissibly large amount of space being necessary, with a woven textile material to which the polyurethane adheres firmly , is preferable. To solve the problem, the method according to the invention for coating a porous flexible base with a water vapor permeable coating is characterized in that one side of the base is covered with an opaque coating or application which contains a thermoplastic, elastic or elastomeric polyurethane that is uniformly is distributed in a mixture of a volatile or volatile solvent for the polyurethane and a volatile or volatile, with the solvent-miscible liquid, which is not a solvent for the polyurethane and which is less volatile than the solvent used, and that in the flü essentially all of the volatile mixture is removed or driven off by evaporation. The new leather substitute, which can be produced by the new process, has a flexible, porous base with a firmly adhering breathable, cloudy coating or film made of a thermoplastic elastic polyurethane, in which interconnected or interposed microporous spherical cells with diameters of about 0.1 to 9 microns are distributed, this leather substitute having a moisture vapor permeability of about 0.5 to 4 »0 gr / 10 cm / 24 h. The moisture vapor permeability of leather is within the same range. The opaque covering or. It can be applied to the substrate as a solution of the polyurethane in the volatile or easily

O09885/2H4 _BAD O09885 / 2H4 _BAD

flüchtigen Flüssigkeitsmischung oder als eine kolloidale Dispersion des Polyurethans in einer solchen Flüssigkeit aufgetragen bzw. angebracht werden, wobei durch den Ausdruck "gleichir.äßig verteilt" der Lösungs zustand a und der Zustand der kolloidalen Dispersion des Polyuretahns in der Flüssigkeit zu verstehen ist.volatile liquid mixture or as a colloidal dispersion of the polyurethane are applied or attached in such a liquid, whereby the expression "equir.äßig distributed "to understand the solution state a and the state of the colloidal dispersion of the polyurethane in the liquid is.

Ausgezeichnete Ergebnisse werden erhalten, wenn der trübungsf-lhige Belag bzw. überzug auf das Grundmaterial bei einer erhöhten Seaperatur aufgetragen wird. Obgleich die spezielle ausgewählte Temperatur von der Natur des Lösungsmittels, des liiehtlcsun^sniittels und des· Polyurethans abhängt, ist herausgefunden wurden, daß bei Verwendung von Polyurethan in den in den folgenden Beispielen verwendeten Lösungsniittel-liichtlösungsmittel-Kombinationen das Polyurethan in dem flüssigen Anteil der trübungsfilhigen Zusammensetzung bei einer Temperatur, die vorzugsweise zwischen 85 ° und 100 ⁰C liegt, gelöst wird. Vorzugsweise wird sowviel Polyurethan gelöst, daß eine Lösung mit IC - 22 $> Feststoffanteilen erhalten wird. Da die Llenge des anwesenden Lösungsmittels, die !»!enge des ITichtlösungsmittels und die Temperatur alles veränderliche G-rößen sind, die den erreichbaren Feststoff- \ anteil beeinflussen, sollten die Mengen des verwendeten Lösungsmittels und Hichtlösungsmittels so ausgewählt werden, da£ ein !feststoff anteil von 10 - 22 $ bei Lösungstemperaturen erhalten wird.Excellent results are obtained when the opaque covering or coating is applied to the base material at an elevated sea temperature. Although the particular temperature selected will depend on the nature of the solvent, solvent, and polyurethane, it has been found that when polyurethane is used in the solvent-light solvent combinations used in the following examples, the polyurethane is in the liquid portion of the opaque Composition at a temperature which is preferably between 85 ° and 100 ⁰ C, is dissolved. Preferably enough polyurethane is dissolved that a solution with IC - 22 $> solids content is obtained. Since the Llenge the solvent present that! "! Close of ITichtlösungsmittels and the temperature variable are all G-Rössen that \ share affect the achievable solids, the amounts of the solvent and Hichtlösungsmittels used should be selected as £ one! Solids portion of $ 10-22 is obtained at solution temperatures.

Überraschenderweise ist herausgefunden werden, daß die trübungsfähige Zusammensetzung außerordentlich leicht und wirkungsvoll auf: ;das Grundmaterial in Form einer kolloidalen Dispersion aufgetragen werden kann. Sine solche Dispersion wird durch Abkühlen der trübungsfähigen Lösung, bis die Zusammensetzung eine opalisierende oaer milchige Erscheinungsform annimmt, erhalten. Die £u3ansnensetz;ung kann an diesem« Punkt bsw. bei dieser Tesroera-Surprisingly, it has been found that the opaque Composition extremely light and effective on:; the base material applied in the form of a colloidal dispersion can be. Such a dispersion is made by cooling the opaque solution until the composition has a takes on opalescent oaer milky appearance. The assumption can be made at this point, for example. at this Tesroera

009885/2H4 bad ohkhnal009885 / 2H4 bad ohkhnal

tür aufgetragen werden, wobei jedoch, vorteilhafterweise die Temperatur noch weitere 10 bis 15 ⁰C abfallen gelassen werden kann, so daß die Opaleszenz vor dem Beschichten noch deutlicher und stärker wird* Die Temperatur, bei der die Zusammensetzung opalisier/end wird, verändert sich mit dem Feststoffanteil und den Mengen an Lösungsmittel und Nichtlösungsmittel, wobei höhere Feststoffanteile und höhere Anteile an Nichtlösungsmittel jeweils zum Opalisieren bei höheren Temperaturen neigen bzw. führen, während niedrigere Jeststoffanteile und höhere lösungsmittelanteile jeweils zu einem Opalisieren bei niedrigeren Temperaturen neigen bzw. führen. Vorzugssweise werden die Überzüge bzw. Beeehiehtungen bei einer T_emperatur zwischen 30 und 75 ⁰O aufgetragen, so daß folglich Verhältnisse von Lösungsmitteln zu NichtlöBungemitteln vorzuziehen sind, die ein Opalisieren innerhalb dieses Temperaturbereiches bei dem oben angegebenen Bereich von Peststoffanteilen erzeugen bzw. hervorrufen. Die Anteile andoor can be applied, but the temperature can advantageously be allowed to drop by a further 10 to 15 ^° C., so that the opalescence before coating becomes even clearer and stronger * The temperature at which the composition becomes opalescent changes with it the solids content and the amounts of solvent and nonsolvent, with higher solids fractions and higher fractions of nonsolvents each tending or leading to opalization at higher temperatures, while lower solids fractions and higher solvent fractions each tend to or lead to opalization at lower temperatures. Vorzugssweise the coatings or Beeehiehtungen at a T _e mperature between 30 and 75 ⁰ O are applied, so that ratios of solvents are preferable to NichtlöBungemitteln therefore, the produce a opalescence within this temperature range at the above range of Peststoffanteilen or cause. The shares of

Lösungsmittel und ffichtlösungsmittel variieren mit der Art des Lösungsmittels, des llichtlösungsaiittels und des verwendeten Polyurethans. (Wenn nichts anderes angegeben, beziehen sich alle Angaben bezüglich der Anteile bzw. Verhältnisse in dieser Beschreibung und den Patentansprüchen auf Gewichtsanteile).Solvents and non-solvents vary with the type of Solvent, the light solvent and the polyurethane used. (Unless otherwise stated, all statements relating to the proportions or ratios in this description relate to and the claims for parts by weight).

Die Zusammensetzling kann auch als eine Lösung aufgetragen werden. Bin solches Verfahren bzw. eine solche Anwendung hat jedoch verschiedene Nachteile, verglichen mit der Anwendung der Zusammensetzung als kolloidale Dispersion. Die Lösung zerfließt und breitet sich zu schnell aus, wenn sie aufgetragen wird. Ihre Viskosität ist zu gering, um die Dicke des Auftrages kontrollieren bzw. regeln zu können, insbesondere bei Dicken der feuchten Beschichtung von etwa 3,5 bis 5,1 mm/140 bis 200 mils/. Im Zustand 'The seedling can also be applied as a solution. Such a method or such an application, however, has various disadvantages compared with the use of the composition as a colloidal dispersion. The solution will flow and spread too quickly when applied. Their viscosity is too low to be able to control or regulate the thickness of the order, especially when the wet coating is about 3.5 to 5.1 mm / 140 to 200 mils / thick. In condition '

00988S/21U " ⁹ "00988S / 21U " ⁹ "

BADBATH

einer koll3k>dalen Dispersion zerfließt die· Zusammensetzung bei weitem langsamer, wobei angenommen werden kann, daß dieses durch die- tixotropischen Eigenschaften der Dispersion bedingt ist» ■ Die Auftrags- bzw. Beschichtungsdicke b kann leicht gesteuert bzw. reguliert werden. Infolge ihrer niedrigen Viskosität neigt die lösung weiterhin dazu, schneller in das Material einzudringen, wobei sie sogar in gewissem Umfang durch das Material hindurchtritt,¹ woraus das unerwünschte "Durchschlagen" resultiert. Wenn die aufgetragene Lösung in üblicher Weise mit Bakeln "abgezogen" oder glattgestrichen wird_s kann weiterhin in Sichtung des Abziehens eine Streifenbildung beobachtet werden. Obgleich diese Nachteile die -Anwendung einsr Lösung weniger wünschenswert und geeignet machen als di@ Anwendung der kolloidalen Dispersion, und zwar bei einer Großproduktion, können diese Nachteile bei der Herstellung beschichteter Stoffe in sorgfältig kontrolliertem kleineren Ausmaß auf ein Minimum reduziert werden, um je nach Wunsch beschichtete Stoffe herzustellen.With a collimated dispersion, the composition flows much more slowly, although it can be assumed that this is due to the thixotropic properties of the dispersion. The application or coating thickness b can easily be controlled or regulated. As a result of its low viscosity, the solution also tends to penetrate the material more quickly, and even to some extent penetrate through the material, ¹ which results in the undesirable "strike through". When the applied solution is "withdrawn" in the usual manner with Bakeln or smoothed _s may further include a banding be observed in inspection of peeling. While these drawbacks make the use of a solution less desirable and suitable than the use of the colloidal dispersion in large-scale production, these drawbacks can be minimized in the manufacture of coated fabrics on a carefully controlled smaller scale, as desired manufacture coated fabrics.

Die nach dem neuen ^erfahren verwendeten Polyurethane sind thermoplastische elastische Polyurethane, die im wesentlichen, linear in ihrem Aufbau sind« Sie werden aus langkettigen Diolen bzw. Glykolen wie linear© Polyester und Polyäther mit Molekulargewichten im Bereich von 4OO bis 5000_f und Diisozyanaten hergestellt. Die Polyurethane können zusätzlich au den Glykolen und Diisozyanaten noch "Kettenverlängerer¹⁹ enthalten, die durchThe polyurethanes out after the new ^ used are thermoplastic elastic polyurethanes which are substantially linearly are "in their construction They are made of long-chain diols or glycols such as linear © polyester and polyether having molecular weights ranging from 4OO to 5000 _f and diisocyanates. In addition to the glycols and diisocyanates, the polyurethanes can also ^{contain chain extenders 19} which, through

aktive, Wasserstoff enthaltende, difmaktionall© Yerbinfiungen wie Glykole, Diamine, Aminoalkohole und ^_aaS(a2» gebildet warden.active, hydrogen-containing, differential compounds such as glycols, diamines, amino alcohols and ^ _{aaS (a2} »are formed.

Die zur Herstellung der Polyesterurethane verwendeten Polyester werden durch Veresterung von Sikarboneäurenj wie SoB. Adipinsäure, Succin- bzw· Bernsteinsäure, Pimelinsäure, SttfeariB,- foaw« Sorkaäure,The polyesters used to make the polyester urethanes are made by the esterification of sicarbonic acids such as SoB. Adipic acid, Succinic or succinic acid, pimelic acid, sttfeariB, - foaw «sorka acid,

0O988S/2144 bad original — ¹⁰ -0O988S / 2144 bad original - ¹⁰ -

Azelain- bzw. Heptandikarbonsäure und Sebazinsäure oder ihren Anhydriden mit Glykolen, wie z.B. Äthylenglykol, Butandiol-1,4,Azelaic or heptanedicarboxylic acid and sebacic acid or their anhydrides with glycols, such as ethylene glycol, 1,4-butanediol,

hergestellt Hexamethylendiol-1,6 und Oktamethylendiol-1,8* Im allgemeinenproduced hexamethylene diol-1,6 and octamethylene diol-1,8 * in general

hat das Glykol die Formel HO (CH₂)^OH, wobei χ vorzugsweise zwischen 2 und 10 liegt.the glycol has the formula HO (CH ₂ ) ^ OH, where χ is preferably between 2 and 10.

Die zur Herstellung der erfindungsgemäße»- verwendeten Polyäthyurethane verwendeten Polyäther lassen sich durch die Formel HO(EO) H darstellen, wobei R ein zweiwertiges Alkylenradikal und η vorzugsweise eine bestimmte ganze Zahl ist, derart, daß das Molekulargewicht des Polyäthers zwischen 400 und 6000 liegt. Diese Polyäther sind üblicherweise als Polyalkylenätherglykole oder Hydroxyl-Poly-(alkylenoxyde) bekannt. Einige herkömmliche verwendbare Polyäther sind Polyäthylenätherglykol, Polypropylenätherglykol, Polytetramethylenätherglykol, Polyhexamethylenätherglykol, Polyoktamethylenätherglykol, Polynonamethylenätherglykol, Polydekamethylenätherglykol, Po lydodekamethylenätherglykol und Mischungen davon« Polyglykole mit mehreren verschiedenen Eadikalen in der Molekularkette, wie z.B. die Verbindung H0(CH₂0C₂H.0 mit η als einer ganzen Zahl größer als 1 können ebenfalls verwendet werden.The polyethers used to produce the polyethers used according to the invention can be represented by the formula HO (EO) H, where R is a divalent alkylene radical and η is preferably a certain integer such that the molecular weight of the polyether is between 400 and 6000. These polyethers are commonly known as polyalkylene ether glycols or hydroxyl poly (alkylene oxides). Some conventional suitable polyethers are Polyäthylenätherglykol, polypropylene ether glycol, Polytetramethylenätherglykol, Polyhexamethylenätherglykol, Polyoktamethylenätherglykol, Polynonamethylenätherglykol, Polydekamethylenätherglykol, Po lydodekamethylenätherglykol and mixtures thereof "polyglycols with several different Eadikalen in the molecular chain, such as the compound H0 (CH ₂ 0C ₂ H.0 with η as an integer greater than 1 can also be used.

Die Diiaozyanate können aromatisch, aliphatisch, zykloaliphatisch oder Mischungen davon sein. Dazu gehören:The diisocyanates can be aromatic, aliphatic, cycloaliphatic or mixtures thereof. This includes:

Naphtalin-1,5-Diisozyanat, 3?etramethylen-l,4-Diisozyana1;,Hexamethylen-1,6-Diisozyanat, Dekamethylen-1,10-Diisozyanat, Zyklohexan-1,4-Diisozyanat, Methylen-bis (4-Zyklohexylisozyanat) und Tetrahydronaphtalin-Diisozyanat. Bb können jedoch auch in vorteilhafter Weise Arylendiisozyanate verwendet werden. Dazu gehörent Diphenyldiisozyanaten wie z.B. Diphenylmethandiisozyanatj Diphenylmethan-p,p^f-Diisozyanat, Diohloridiphenylmethandiisozyanat, Dimethyldiplienylmethandiisozyanatj Diphenyldimethylmethandiisozyanat,Naphthalene-1,5-diisocyanate, 3-etramethylene-1,4-diisocyanate, hexamethylene-1,6-diisocyanate, decamethylene-1,10-diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate ) and tetrahydronaphthalene diisocyanate. Bb , however, arylene diisocyanates can also be used advantageously. These include diphenyl diisocyanates such as Diphenylmethandiisozyanatj Diphenylmethan-p, p ^f -diisozyanat, Diohloridiphenylmethandiisozyanat, Dimethyldiplienylmethandiisozyanatj Diphenyldimethylmethandiisozyanat,

009S8S/2144009S8S / 2144

BAD ORiGiNAL - 12 -ORiGiNAL BATHROOM - 12 -

Bibenzyldiisozyanat, Bitolylen-Diisozyanat, Diphenyle ther-Diiso. zyanat usw. der FormelBibenzyl diisocyanate, bitolylene diisocyanate, diphenyl ether diiso. cyanate, etc. of the formula

KCOKCO

wobei X eine VaIenabindung, ein Alkyl#nradikal mit vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, IiR, wo E ein Alkylradi^kl, Sauerstoff, Schwefel, SOgUsw, ist; dabei aind die Isozyanatgruppen vorteilhafterweise in Parastellung. Am besten lassen eich Diphenylmethan-Diisozynateverwenden, ausgezeichnete Ergebnis««werben auch mit Diphenylmethan-PtpZ-Piieozyanat erhalten. % where X is a VaIena bond, an alkyl radical having preferably 1 to 5 carbon atoms, IiR, where E is an alkyl radical, oxygen, sulfur, SOgUsw; the isocyanate groups are advantageously in the para position. It is best to use diphenylmethane diisocyanate, excellent results "" advertise also obtained with diphenylmethane-PtpZ-Piieozyanat. %

Die Polyurethan· können in üblicher Weise "kettenverlä&gert" sein, und zwar durch übliche "Kettenverlängerer" die zwei reaktionsfähige Wasseratoffatome haben. Die am meisten Torauziehenden, im Rahmen dieser Verbindung «u verwendenden Polyurethane eind Polyätherurethane und Polyeβterurethane, bei denen Glykole als "Kettenverlängerer* verwendet werden. Die ⁿKettenverlängerung" wird vorteilliafterweise so durchgeführt, daß die Polyester oder Polyäther den Glykolen zugesetzt werden, bevor das Diisozyanat der Lliscliung zugesetzt wird, worauf man anschließend (The polyurethanes can be "chain-extended" in the customary manner, specifically by customary "chain extenders" which have two reactive hydrogen atoms. The most Torauziehenden, in this connection, "u used polyurethanes eind Polyätherurethane and Polyeβterurethane in which glycols" are used chain extender. * The ⁿ chain extender "as is vorteilliafterweise performed so that the polyester or polyether are added to the glycols, before the diisocyanate is added to the solution, whereupon (

die Komponenten miteinander reagieren läßt_# Obwohl jedes übliche Glykol mit endständigen Hyroxy1-Gruppen für die "Kettenverlängerung" verwendbar ist, sind vorteilhafterweiee Glykole mit geraden Ketten zu verwenden, die zwischen vier und zehn Kohlenstoffatome enthalten, fe wie z.B. Butandiol-1,4-Hexamethylen-Glykol oder irgend ein anderes der oben aufgeführten Glykole mit vier bis zehn Kohlenstoffatomen.allows the components to react with one another _# Although any common glycol with terminal hydroxyl groups can be used for "chain extension", it is advantageous to use glycols with straight chains which contain between four and ten carbon atoms, such as, for example, butanediol-1,4-hexamethylene -Glycol or any of the above-listed glycols containing four to ten carbon atoms.

Die in bevorzugter Weise zu verwendenden Polyurethane mit "verlängerten Ketten", welche bei Verwendung bei dem erfindungsge-The polyurethanes to be used in a preferred manner with "extended Chains ", which when used in the inventive

00988S/2U4 - 13 -00988S / 2U4 - 13 -

BADBATH

/\JL/ \ JL

mäßen Verfahren ausgezeichnete Ergebnisse ergeben haben, sind die in der US-Patentschrift Nr, 2 871 218 beschriebenen PoIyesterurethane und die in fler US-Patentschrift Wr. 2 899 411 beschriebenen Polyätherurethane. Sie Polyätherurethane nach der US-Patentschrift Nr. 2 899 411 sind die Reaktionsprodukte von etwa 1 Mol Polyalkylenetherglykol, etwa 0,5 bis 9*0 Mol eines aliphatischen Glykole mit vier bis zwölf Kohlenstoffatomen und etwa 1,5 fcie 10 Mol eines Diphenyl-Diisozyanates. Die PoIy- «sterurethane naoh der US-Patentschrift Nr. 2 871 218 werden durch Reaktion eines Mols eines Polyesters mit einem Molekulargewicht von etwa 600 bis 1200 mit etwa 1,1 bis 3,1 Mol eines Diphenyl-Diisozyanates in Gegenwart von etwa 0,1 bis 2,1 Mol eines Glykole mit etwa vier bis zehn Kohlenstoffatomen hergestellt. Sowohl bei dem Polyesterurethan als auch dem Polyätherurethan nach diesen Patentschriften ist die Molmenge des zur Reaktion gebraohten Diisozyanates im wesentlichen ebenso groß wie die gesamte Molmenge des Poly-esters bzw. Polyethers piiLs der Molmenge des als "Kettenverlängerer" verwendeten Glykole.procedures have given excellent results the polyester urethanes described in U.S. Patent No. 2,871,218 and in the US patent Wr. 2,899,411 Polyether urethanes. You polyether urethanes after U.S. Patent No. 2,899,411 are the reaction products of about 1 mole of polyalkylene ether glycol, about 0.5 to 9 * 0 moles of one aliphatic glycols with four to twelve carbon atoms and about 1.5 to 10 moles of a diphenyl diisocyanate. The poly "Sterurethanes according to US Pat. No. 2,871,218 are made by Reaction of one mole of a polyester having a molecular weight of about 600 to 1200 with about 1.1 to 3.1 moles of a diphenyl diisocyanate prepared in the presence of about 0.1 to 2.1 moles of a glycol having about four to ten carbon atoms. Both the polyester urethane and the polyether urethane According to these patents, the molar amount of diisocyanate brewed for the reaction is essentially the same as that total molar amount of the polyester or polyether piiLs the molar amount of the glycols used as "chain extenders".

Die Polyurethane können ebenfalls mit üblichen Diamin-Kettenverlängerern, wie z.B. Hydrazin, "kettenverlängert-" sein. Es können aber auch Dimethylpiperazin und Äthylendiamin verwendet werden.The polyurethanes can also be used with conventional diamine chain extenders, such as hydrazine, can be "extended chain". However, dimethylpiperazine and ethylenediamine can also be used will.

Bei Durchführung des neuen Verfahrens können aber ebenfalls thermoplastische elastische Polyurethane, die nicht kettenverlängert sind, zur Anwendung gelangen, z.B. die in der US-Patentschrift 2 927 905 beschriebenen Polyätherurethane.When carrying out the new process, however, thermoplastic elastic polyurethanes, which are not chain-extended, can also be used for example, the polyether urethanes described in U.S. Patent 2,927,905.

Das verwendete Lösungsmittel hängt ebenso wie die Art des verwendeten Nichtlösungsmittels von dem zur Anwendung gelangenden Polyurethan ab, da das Lösungsmittel mit dem NichtlösungsmittelThe solvent used depends as well as the type of used Non-solvent from the one used Polyurethane from as the solvent with the nonsolvent

^009885/2144 BAD ^009885/2144 BAD

-J*¹?-J * ¹ ?

mischbar sein muß und eine größere Flüchtigkeit haben muß als das Nichtlösungsmittel. Sobald einmal ein Lösungsmittel ausgewählt- ist, sind die möglichen Uichtlösungsmittel leicht von einem Fachmann auf dem Gebiet von TrübungsbeSchichtungen /ä blushed coatings/ zu bestimmen,, Pyridin, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd, Pyrrolidon, Zyklohexanon und vorzugsweise Tetrahydrofuran und p-Dioaran sind geeignete lösungsmittel für die Polyesterurethane und Polyätherurethane z.B. nach den US-Patenten Hr. 2 871 218 und 2899 411»must be miscible and must have greater volatility than the nonsolvent. Once a solvent has been selected- the possible light solvents are readily available to one skilled in the art of opacified coatings / ä blushed coatings / to determine, pyridine, dimethylformamide, Dimethyl sulfoxide, pyrrolidone, cyclohexanone and preferably Tetrahydrofuran and p-dioarane are suitable solvents for the polyester urethanes and polyether urethanes, for example according to the US patents Mr. 2 871 218 and 2899 411 »

Das ausgewählte Hichtlösungsmittel hängt von dem verwendeten Polyurethan und der Art des Lösungsmittels ab. Das Mchtlösungsmittel muß ein Fichtlösungsmittel für das Polyurethan sein_? wobei es mit dem Lösungsmittel mischbar, aber weniger flüchtig als das Lösungsmittel sein muß. Obwohl nicht jedes der im folgenden aufgezählten Mchtlösungsmittel bei jeder Kombination von Lösungsmittel und Polyurethan einsetzbar ist, sind sie jedoch in bestimmten Kombinationen verwendbar, und zwar handelt es sich um: Alkanole einschließlich Butanol, Hexanol und Oktanol und aliphatische Kohlenwasserstoffe, insbesondere die aliphatischen Kohlenwasserstoffe mit höhreren Siedebereiehen oberhalb von 250 G. Es können natürlich auch andere Niehtlösungsmittel verwendet werden, die für den Fachmann auf dem Gebiet von TrübungsbeSchichtungen offensichtlich sind und auf der Hand liegen.The unsolvent selected depends on the polyurethane used and the type of solvent. The non-solvent must be a spruce solvent for the polyurethane _? it must be miscible with the solvent but less volatile than the solvent. Although not all of the high-power solvents listed below can be used with every combination of solvent and polyurethane, they can, however, be used in certain combinations, namely: alkanols including butanol, hexanol and octanol and aliphatic hydrocarbons, in particular the aliphatic hydrocarbons with higher levels Boiling ranges above 250 G. Of course, other near-solvents can be used which will be obvious and obvious to those skilled in the art of haze coatings.

Obwohl die Unterlage, die vorzugsweise"verwenbar ist, ein gewebter Textilstoff ist, sind auch nicht gewebte Textilien %vl verwenden. Baumwollstoffe haben dabei zu guten Ergebnissen geführt. Aber auch die anderen Stoff© aus d©m weiten Bereich der natürlichen und synthetischen Textilien, bei denen d©r Überzug gut anhaftet, führen zu befriedigenden Ergebnissen, 2,,Bo Nylon, Polyester wie z.B. Dacro2xs-fe@£S e, Aorylstoff@_g wi@ s.B_e Orion,Although the pad, preferably "is verwenbar, a woven fabric is not woven textiles% vl use. Cotton fabrics have thereby led to good results. But the other material © of d © m wide range of natural and synthetic textiles, where the coating adheres well lead to satisfactory results, 2 ,, Bo nylon, polyester such as Dacro2xs-fe @ £ S e , Aorylstoff @ _g wi @ sB _e Orion,

BAD OWOiKJALBAD OWOiKJAL

- 15 -- 15 -

Vinylchloridmischpolymerisate, Zellulosestoffe, wie Kunstseide (Rajon) und Zelluloseacetet als auch natürliche Stoffe, wie z.B. Baumwolle, Wolle, Ramie, Hanf und Leinen. Der trübungsfähige Überzug bzw. der trübungsfähige Belag wird vorzugsweise in einer Dicke des feuchten Belags zwischen 0,5 bis 5,1 mm/ 2Ö to 200 mils/ und vorzugsweise in einer Dicke von etwa 5,5 bis 5,1 mm /140 bis 200 mils/.Vinyl chloride copolymers, cellulosic materials such as rayon (Rajon) and cellulose acetate as well as natural substances, such as cotton, wool, ramie, hemp and linen. The opaque one Coating or the opaque covering is preferred in a thickness of the moist covering between 0.5 to 5.1 mm / 2Ö to 200 mils / and preferably in a thickness of about 5.5 to 5.1 mm / 140 to 200 mils /.

Die entsprechend der Erfindung zu verwendenden Polyurethane haben ein Molekulargewicht zwischen 5000 und 300 000 und vorzugsweise ö zwischen 40 000 und 80 000.The polyurethanes to be used according to the invention have a molecular weight between 5000 and 300,000 and preferably δ between 40,000 and 80,000.

Die Atmungsfähigkeit oder die Feuehtigkeitsdampf-Durchlässigkeit (M,V.T.) von leder und der neuen beschichteten Stoffen⁷ entsprechend der Erfindung kann numerisch susgedrückt werden, und zwar unter Zugrundelegung folgender Yersuehsbedingungen: Das zu untersuchende Probestück wird über die Öffnung einesThe breathability or the moisture vapor permeability (M, VT) of leather and the new coated fabrics ⁷ according to the invention can be expressed numerically, on the basis of the following Yersuehsbedingungen: The test piece to be examined is through the opening of a

2 Payne-Bechers gelegt, der rund ist und eine Fläche von 10 cm hat, so daß die Öffnung völlig abgedeckt ist. Der Ppyne-Becher enthält 9 g Kalziumchloridkörnchen einer Maschenweite von 3 Mesh· Der abgedek^te Becher wird gewogen und dann 24 Std. lang einer ,relativen Feuchte von 90 ?£ ausgesetzt· Anschließend wird der Becher wieder gewogen und die Gewichtszunahme wird notiert. Diese2 Payne cups, which are round and have an area of 10 cm, so that the opening is completely covered. The pyne beaker contains 9 g of calcium chloride granules with a mesh size of 3 mesh · der Covered beaker is weighed and then one for 24 hours , relative humidity of 90? £ then exposed to the The cup is weighed again and the weight gain is recorded. These

Gewichtszunahme ent spricht dem durch 10 cm innerhalb von 24 Std. hindurchgetretenen Wasserdampf. Bin Probestück aus Leder, das 2 g Wasserdampf in 24 Std» hat passieren lassen, hat somit eine M.V.T. von 2g/l0cm²/24h. Die M.V.T.-Werte für Leder und für den neuen Lederersatzstoff, die in dieser Beschreibung angegeben sind, sind nach diesem Verfahren bestimmt.The increase in weight corresponds to the water vapor that has passed through 10 cm within 24 hours. Bin sample piece of leather that 2 grams of water vapor in 24 hours »has let happen thus has a MVT of 2 g / l0cm ^2/24. The MVT values for leather and for the new leather substitute, which are given in this description, are determined according to this method.

Die entsprechend der Erfindung beschichteten Stoffe können mittels der Üblichen Methoden zur Färbung von Leder eingefärbt sein,The fabrics coated according to the invention can be dyed using the usual methods of dyeing leather,

Q0988B/21UQ0988B / 21U

-Io --Io -

Zum besseren Verständnis des Gegenstandes der Erfindung werden folgende spezifische Beispiele gegeben!For a better understanding of the subject matter of the invention, the following are made specific examples given!

Beispiel 1; 40 g eines Polyätherurethane, das aus Hydroxylpoly-(TetranBfchylenoxyd), Dtphenylmethan-p,ρ· -Diisozyanat und Butandiol- Example 1; 40 g of a polyether urethane, which is made from hydroxyl poly (tetranobfchylene oxide), phenyl methane-p, ρ -diisocyanate and butanediol

1.4 entsprechenä der US-Patöntsehritt 2 899 411, Be-Lspiel 3, hergestellt ist, wird ift 160 g p-BijpJflan gelöst* Die Lösung wird anschließend auf 95⁰C erwärmt und auf einer Temperatur »wischen 90 und 95⁰C gehalten, während57,1 & eines Alkan-Kohlenwasserstofflösungsmittels mit einem Schmelzbereich von 176,67 bis 198⁰C /350 bis 388°P/, einem K.B.-Wert _TOn 27 und einem Anilin-. flockungspunkt von 84⁰C /184,5⁰P/, Über einen Zeitraum Ton 12 min. unter kontinuierlichem Umrühren zugesetzt werden. Es bildet sich eine Lösung, die für das Auge klar ist. Pie Lösung wird gekühlt. Bei 42⁰C wird die Lösung opaleszierend. Die Kischung wird auf 39⁰G abkühlen gelasaen. Die Mischung wird anschließend in einer Dicke von etwa 4,8 mm (3/16 inch) auf die Oberlifäehe eines Baumwolltuches mit einem Gewicht von 0,9 x ΙΟ""⁵ g/cm (0,0002 ounzee per square inch) aufgetragen und während eines Seitraumes von 16 Stunden bei Saumtemperatur luftgetrocknet. Alternativ kann der überzug bzw. die Beschichtung 1.4 of US-Patöntsehritt entsprechenä 2,899,411, loading Lspiel 3 is manufactured, is ift 160 dissolved g p-BijpJflan * The solution is then heated to 95 ⁰ C and at a temperature "wipe 90 and 95 ⁰ C held während57 , 1 & of an alkane hydrocarbon solvent with a melting range of 176.67 to 198 ⁰ C / 350 to 388 ° P /, a KB value _TO n 27 and an aniline-. flocculation point of 84 ⁰ C / 184.5 ⁰ P /, clay can be added over a period of time for 12 minutes with continuous stirring. A solution is formed that is clear to the eye. Pie solution is cooled. At 42 ^° C. the solution becomes opalescent. The Kischung is gelasaen cool to 39 ⁰ G. The mixture is then applied to the surface of a cotton cloth weighing 0.9 x 3/4 "" ⁵ g / cm (0.0002 ouncee per square inch) at a thickness of about 4.8 mm (3/16 inch) and Air-dried for a side space of 16 hours at the edge temperature. Alternatively, the coating or the coating

1.5 Btd-.- lang bei Raumtemperatur luft getrocknet und dann zwei ( Stunden lang bei 65⁰C getrocknet werden. Mach dem Trocknen hat der Überzug eine Dicke von etwa 1,05 mm (l/24 inch), er fühlt sich ähnlich wie Leder an, er hat eine ausgezeichnete Abrieb- und Scheuerfestigkeit und eine feuchtigkeitsaanpfdurchlässigkeit oder Atmungsfähigice it, die derjenigen von Leder gleich ist.1.5 -.- Btd at room temperature, air dried and then two (hours dried at 65 ⁰ C. Mach drying the coating has a thickness of about 1.05 mm (l / 24 inch), he feels similar to leather on, it has excellent abrasion and scuff resistance and a moisture wicking permeability or breathability equal to that of leather.

Der beschichtete nach Beispiel 1 hergestellte ^toi'f lä.tt 1,9 g Wasserdampf in 24 Std. passieren. Der II.V.T.-'.iert des Stoffes kami somit mit l,9g/l0cm /24h aiigegebei: vrerden im Vergleich zu Leder, das einen II.V.T.-v/ert vcia 0^5 tis 3,5 b/lOcm-^/Z^h ;,-jc- nach Art des Leders. -nn Q fl fl C"/7 1 / / "The coated oil produced according to Example 1 allows 1.9 g of water vapor to pass in 24 hours. The II.VT - '. Iert of the material can therefore be given 1. 9g / 10cm / 24h aiigebei: compared to leather, which has a II.VT-vcia 0 ^ 5 to 3, 5 b / 10cm- ^ / Z ^ h;, -jc- in the manner of the leather. -nn Q fl fl C "/ 7 1 / /"

Das in diesem Beispiel beschriebene Verfahren kann unter Verwendüng eines Polyätherurethans wiederholt werden, und zwar unter Verwendung eines Polyäthenarethans aus Hydroxylpolytetramethylenoxyd, Diphyenylmethan-ρ,ρ¹ -Diisozyanat und Dekandiol« 1,10, welches entsprechend Beispiel 2 der US-Patentschrift Nr. 2 899 411 hergestellt ist, und mit dem Polyätherurethan nach Beispiel 4 dieser Patentschrift, welches Hydroxylpoly-(Tetramethylenoxyd ), Bitolylen-Diisozyanat und Butandiol-1,4 enthält, wobei im wesentlichen die gleichen Ergebnisse enthalten werden.The process described in this example can be repeated using a polyether urethane, using a polyethene arethane made from hydroxylpolytetramethylene oxide, diphyenylmethane-ρ, ρ ¹ -diisocyanate and decanediol «1.10, which corresponds to Example 2 of US Pat. No. 2,899 411 is produced, and with the polyether urethane according to Example 4 of this patent specification, which contains hydroxyl poly (tetramethylene oxide), bitolylene diisocyanate and 1,4-butanediol, with essentially the same results being obtained.

Beispiel 2s 40 g eines Polyätherurethans, welches nach dem in Beispiel 5 der US-Patentschrift Nr. 2 927 905 beschriebenen Verfahren zur Herstellung von Vorpolymeren hergestellt ist, mit Ausnahme, daß ein Polytetramethylenätherglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 3000 anstelle eines Propylenoxydpolyäthere verwendet wird, wird in 160 gp-DioMan gelöst. Die Lösung wird auf 90 G erwärmt und auf dieser Temperatur gehalten, während 64 g eines Alkan-Kohlenwasserstofilösungsmittels mit einem Siedebereioh von 177 bis 198⁰C, einem K.W.-Wert von 27 und einem Anilinflockungspunkt von 85⁰C über einen Zeitraum von 15 min. > unter fortwährendem Umrühren zugesetzt wird. Es bildet sich eine opaleszierende Mischung. Die Mischung wird abgekühlt. Die Mischung wird auf 40 C abgekühlt und dann in einer Dicke von 4,8 mm auf die Oberfläche eines Baumwolltuches mit einem Gewicht Example 2s 40 grams of a polyether urethane made by the prepolymer method described in Example 5 of U.S. Patent No. 2,927,905 except that a polytetramethylene ether glycol having a molecular weight of about 3,000 is used in place of a propylene oxide polyether dissolved in 160 gp-DioMan. The solution is heated to 90 G and kept at this temperature, while 64 g of an alkane hydrocarbon solvent with a boiling range of 177 to 198 ⁰ C, a KW value of 27 and an aniline flocculation point of 85 ⁰ C over a period of 15 min. > is added while stirring continuously. An opalescent mixture forms. The mixture is cooled. The mixture is cooled to 40 ° C. and then placed in a thickness of 4.8 mm on the surface of a cotton cloth with a weight

—3 2
von 0,9 x 10 gyaa aufgetragen und während eines Zeitraumes von-3 2
of 0.9 x 10 gyaa and applied over a period of

. 16 Stünden bei Eaumtemperatur 'luftgetrocknet. Nach dem Trocknen hat der Überzug eine Dicke von etwa 1 mm, eijfühlt sich wie Leder , an, er hat eine ausgezeichnete Abrieb- und Scheuerf©stigkeit und eine Feuchtigkeits-Dampf-Durchlässigkeit oder Atmungsfähigkeit, die der von Leder gleich ist». 16 hours at room temperature 'air-dried. After drying the cover has a thickness of about 1 mm, it feels like leather, on, it has excellent abrasion and scuff resistance and a moisture vapor permeability or breathability, which is the same as that of leather »

BAD ORsßlNALBAD ORsßlNAL

Q09885/21U " ¹⁸ "Q09885 / 21U " ¹⁸ "

- ie -- ie -

Der entsprechend Beispiel 2 beschichtete Stoff Läßt innerhalb von 24 St d. 2,5 g Wasserdampf passieren. Der M.V.T.-'fert des Stoffes kann mit 2,5g/l0cm /24h angegeben werden, während im Vergleich.The fabric coated according to Example 2 leaves within 24 h d. Pass 2.5 g of steam. The M.V.T .- 'manufactures the matter can be specified with 2.5g / l0cm / 24h, while in comparison.

' 2'2

dazu leder einen M.V.T.-Wert von 0,5 bis 3,5g/lOcm /24h aufweist, je nach Art des Leders.in addition, leather has an M.V.T. value of 0.5 to 3.5g / 10cm / 24h, depending on the type of leather.

Beispiel 5: Ein Polyesterurethan mit einem Molekulargewicht von etwa 60 000 wird entsprechend dem in der US-Patent schrift 2 871 218, Spalte 4> Zeilen 15 bis 17, beschriebenen Verfahren hergestellt» Eine Mischung von 1447g (1,704^MoI) von Hydroxylpoly-(Tetramethylenadipat) mit einem Mölekulargwewioht von 849, ä einer Hydroxylzahl von 150,4 und einer Säurezahl von.,0,89 und 109,6 g (1,218 Mol) Butandial-1,4 wird in einer Vierliterpfanne geschmolzen und 20 Min..lang mit einem Spiralbändrührer bei einem Druck von 5 bis 6 mm und einer Temperatur von 100 bis 110⁰C umgerührt. Dieser Mischung werden 750 g (2,92 Mol) Diphenylmethan- ?¥¥ p,p'Diisozyanat zugesetzt» Die Mischung wird eine Minute lang umgerührt und anschließend in eine eingefettete 3,8-Literkanne gegossen, die sofort mit einem Eeibungsverschluß bzw. (fetfindedeckel /friction top/ verschlossen und 3,5 Std« lang in einen Ofen bei einer Temperatur von 140⁰C gestellt wird» Das Produkt wird anschließend gekühlt» Anschließend wird eine 20?£ige Lösung des Polyesterurethans in p-DiQ^aa hergestellt«, Anschließend werden 43»5 g der Lösung auf 75°C erwärmt und auf dieser Temperatur gehalten, während 56,5 g n-Butanol langsam zugeüäksetzt werden. Es bildet sieh eine wolkige bzw. trübe Mischung. Die Mischung wird auf 80° erwärmt und .-wird an diesem Punkt klar. Anschließend wird die Lösung abgekühlt _?-bis sie - opaleszierend wird» Die opaleszierend© Mischung wird daxm in einer Dicke von 2,4 mm auf di© Obtrfläoh® einös -Baumwplltuohes Example 5 : A polyester urethane with a molecular weight of about 60,000 is prepared according to the method described in US Pat. No. 2,871,218, column 4> lines 15 to 17. tetramethylene adipate) having a Mölekulargwewioht of 849, like a hydroxyl value of 150.4 and an acid number of., 0.89 and 109.6 g (1.218 mol) of 1,4 butanedial-is melted in a four-liter pan and 20 with Min..lang a Spiralbändrührer to 6 mm at a pressure of 5 and a temperature of 100 to 110 ⁰ C stirred. 750 g (2.92 mol) of diphenylmethane? ¥ ¥ p, p'diisozyanat are added to this mixture. fetfindedeckel / friction top / closed and 3.5 hours "is placed in an oven at a temperature of 140 ⁰ C for" the product is then cooled "then a 20? £ solution is the polyester urethane in p-Diq ^ aa manufactured" Then 43.5 g of the solution are heated to 75 ° C. and kept at this temperature while 56.5 g of n-butanol are slowly added. A cloudy or cloudy mixture forms. The mixture is heated to 80 ° and - becomes clear at this point. The solution is then cooled _? -until it - becomes opalescent

, aufgetragen, -welches ein ßewioht YQn 0,9 x 10"^ g/_Qm2 t._₊ .,_, applied, -which a ßewioht YQn 0.9 x 10 "^ g / _Q m2 t._ ₊ ., _

BAD■ λ&ϊλιμΙγΓ aa*t im BAD ■ λ & ϊλιμΙγΓ aa * t im

Anschluß daran wird <=&«■ Raumtemperatur 16 Std. lang getrocknet. Die besohichtete Oberfläche fühlt sich wie Leder an, hat eine ausgezeichnete Abrieb- und Seheuerfestigkeit und eine Feuchtigkeits-Dampf-Durchlässigkeit oder A'tmungsf ähigkeit, die der von Leder gleich ist.This is followed by drying at room temperature for 16 hours. The coated surface feels like leather, has excellent abrasion and sea resistance and moisture vapor permeability or aptitude equal to that of leather.

Der belichtete, entsprechend Beispiel 3 hergestellte Stoff läßt 2,7 g Wasserdampf in 24 Std« passieren. Der M.V.T.-Viert dieses Stoffes kann mif 2,8g/l0cm /24h angegeben werden, im Vergleich zu Leder, welches einen M.V.T.-Y/ert von 0,5 bis 3,5 g/lOcm /24h/ je nach Art des Leders hat.The exposed substance, produced according to Example 3, allows 2.7 g of water vapor to pass in 24 hours. The M.V.T.-Fourth this Substance can be specified with 2.8g / 10cm / 24h, in comparison to leather, which has a M.V.T.-Y / ert of 0.5 to 3.5 g / 10cm / 24h / depending on the type of leather it has.

Beispiel 4r Das in Beispiel 3 beschriebene Verfahren wird wiederholt, mit Ausnahme dessen, daß eine 20 $ige Lösung des PoIyesterurethans in Tetrahydrofuran verwendet wird. 50 g dieser Lösung werden auf 3O⁰C erwärmt und auf dieser Temperatur gehalten, während 50 g n-Butanol zugesetzt werden. Die Mischung wird unter Umrühren auf etwa 65⁰C erwärmt, bei welcher Temperatur die Mischung eine opaleszierende Dispersion ist. Die Dispersion wird dann in einer Dicke von 2,4 mm auf die Oberfläche eänes Baumwolltuches Example 4r The procedure described in Example 3 is repeated with the exception that a 20% solution of the polyester urethane in tetrahydrofuran is used. 50 g of this solution heated at 3O ⁰ C and maintained at that temperature while 50 g of n-butanol are added. The mixture is ^{heated to about 65 °} C. with stirring, at which temperature the mixture is an opalescent dispersion. The dispersion is then applied to the surface of a cotton cloth in a thickness of 2.4 mm

'"3CQ'"3CQ

mit einem Gewicht von 0,9 x 10 g/cm aufgetragen und bei Raumtemperatur 16 Std. lang luftgetrocknet. Die beschichtete Oberfläche fühlt sich ähnlich wie Leder an, hat eine ausgezeichnete Abrieb- und. Scheuerfestigkeit und weist eine Feuchtigkeit s-Dampf-Durchlässigkeit oder Atmungsfähigkeit auf, die der von Leder ähnlich ist.applied with a weight of 0.9 x 10 g / cm and at Air-dried at room temperature for 16 hours. The coated The surface feels similar to leather and has an excellent quality Abrasion and. Abrasion resistance and exhibits a moisture s vapor permeability, or breathability, which is similar to that of leather.

Der beschichtete nach Beispiel 4 hergestellte Stoff läßt 2,7 g Wasserdampf in 24 St. passieren. Der M.V.T.-Wert dieses Stoffes kann mit 2,8g/l0cm /24h angegeben werden, während im Verglaich dazu Leder einen M.V.T.-Wert von 0,5 bis 3,5 g/l0cm²/24h je nach Art des Leders hat.The coated fabric produced according to Example 4 allows 2.7 g of water vapor to pass in 24 hours. The MVT value of this material can be given as 2.8 g / 10 cm / 24h, while in comparison leather has an MVT value of 0.5 to 3.5 g / 10 cm ² / 24h depending on the type of leather.

BAD ORiGiNAtBAD ORiGiNAt

009885/2144 - 20 -009885/2144 - 20 -

Beispiel 5t Das in Beispiel 3 beschriebene Verfahren wird wieder-V)It unter Verwendung einer 20 5»igen Lösung des Polyesterurethans in p-*DioÄan. 400 g dieser Lösung werden auf. 90⁰G erwärmt und auf dieser Temperatur gehalten, während 53 g eines Mkan-JCohlenwasserstofflösungsmittels mit einem Siedebereich von 177 bis 198⁰O, einem K.B·-Wert von 27 und einem Anilinflockungspunkt von 85⁰O über einen Zeitraum von 10 Min. zugesetzt werden. Ss bildet sich eine trübe oder opaleszierende liischung«, Die Mischung wird auf /O⁰C abgekühlt und in einer Dicke von 4,8 mm auf die Oberfläche Example 5t The procedure described in Example 3 is re-V) It using a 20 5 »by weight solution of the polyester urethane in p * DioÄan. 400 g of this solution are on. 90 ⁰ G heated and held at this temperature, while 53 g of a Mkan-J hydrocarbon solvent with a boiling range of 177 to 198 ⁰ O, a KB value of 27 and an aniline flocculation point of 85 ⁰ O are added over a period of 10 min . A cloudy or opalescent mixture is formed. The mixture is ^{cooled to 0} ° C. and applied to the surface in a thickness of 4.8 mm

TE. O TE. O

eines Baumwolltuches mit einem Gewicht von 0,9 x 10-g/cm - aufgetragen und bei Haumtemperatur luftgetrocknet. Die beschichtete Oberfläche fühlt sich wie Leder an, hat eine gute Abrieb- und Scheuerfestigkeit und weist eine Feuchtigkeits-Dampf-Durchlässigkeit oder Atmun sfähigkeit von etwa 0,9 g/lOcm /24hauf.a cotton cloth with a weight of 0.9 x 10 g / cm - applied and air-dried at room temperature. The coated Surface feels like leather, has good abrasion resistance and Abrasion resistance and has a moisture-vapor permeability or inability to breathe of about 0.9 g / 10 cm / 24 h.

Beispiel 6: Das in Beispiel 3 beschriebene Verfahren wird wiederholt unter Verwendung ein^r 20 ^»igen Losung des Polye'sterurethans in p-Diofcan. 150 g dieser Lösung werden auf 90 bis 92 0 erwärmt und auf dieser Temperatur gehalten, während 110 cet n-Hexanol langsam über einen Zeitraum von 15 Hin. zugesetzt werden. Die lösung ist klar. Anschließend wird die Lösung langsam abgekühlt, bis bei 42⁰C Opaleszenz auftritt. Die Mischung wird noc'h um zusätzliche 5 C abgekühlt und in einer Dicke von· ^,8 mm auf die Oberfläche eines Baimwolltuches mit einem Gwicht von 0,9 x 10" g/cm aufgetragen und bei Raumtemperatur 10 Std» lang getrocknet, woran anschließend eine Erhitzung auf 65_S5°C für 1,5 St. folgt. Die beschichtete Oberfläche fühlt sich wie Leder an, hat eine gute Abrieb- und Scheuerfestigkeit und weist eine ffeuchtigkeits-^ampf-Druchlässigkeit von 3,4 g/lOcm /24h auf. EXAMPLE 6 The process described in Example 3 is repeated using a 20% strength solution of the polyester urethane in p-Diofcan. 150 g of this solution are heated to 90 to 92 0 and kept at this temperature, while 110 cet n-hexanol slowly over a period of 15 Hin. can be added. The solution is clear. The solution is then slowly cooled to 42 ⁰ C opalescence occurs. The mixture is then cooled by an additional 5 ° C. and applied in a thickness of .8 mm to the surface of a cotton cloth with a weight of 0.9 × 10 "g / cm and dried at room temperature for 10 hours, whereupon then heating to 65 _S 5 ° C for 1.5 St. follows. The coated surface feels like leather on, has good abrasion and scuff resistance and has a ffeuchtigkeits- ^ ampf-Druchlässigkeit of 3.4 g / LOCM / 24h on.

BAD ORIQFMALBAD ORIQFMAL

■ - 21 -■ - 21 -

009885/2144009885/2144

7» Das in Beispiel 2 besohriebene Verfahren" wird-wieder-. 7 » The procedure described in Example 2" will-again-.

holt unter Verwendung der gleichen Bestandteile des gleichen Verfahrens und der gleichen Verhältnisse mit Ausnahme dessen,., daß ein Polyätherurethan verwendet wird, welches durch Erhitzen äquimolarer Anteile von Hydroxyl-polyCtetramethylenoxyd) M.W. 3020 und Diphenylmethan-p,p'-Diisozyanat auf etwa 140⁰C für 2,5 Std. lang hergestellt ist.fetches using the same ingredients of the same process and the same proportions with the exception that a polyether urethane is used which is obtained by heating equimolar proportions of hydroxyl-poly (ctetramethylene oxide) MW 3020 and diphenylmethane-p, p'-diisocyanate to about 140 ⁰ C is made for 2.5 hours.

Der sich daraus ergebende beschichtete Stoff hat B Torteilhafte Eigenschaften des beschichteten Stoffes nach Beispiel 2 und einen M.V.$.-Wert von 2,12g/l0cm /24h.The resulting coated fabric has partial properties of the coated fabric according to the example 2 and a M.V. $ Value of 2.12g / 10cm / 24h.

Beispiel 8? Das in Beispiel 3 beschriebene Verfahren wird unter Verwendung einer 20 #igen Lösung des Polyesterurethans in p-Dioaan wiederholt. 150 g der Lösung werden auf 90 C erhitzt, und auf dieser Temperatur gehalten, während 90cm n-Hexanol langsam über einen Zeitraum von 15 Kin. zugesetzt werden. Die Lösung ist klar. Anschließend wird die Lösung abgekühlt bis bei 32⁰C Opaleszenz auftritt. Die Mischung wird dann auf 14 C abgekühlt und in einer Dicke von 2,4 mm auf die Oberfläche eines Baumwolltuches, welches ein Gewicht von 0,9 χ 10~^g/cm aufweist, aufgetragen und bei Raumtemperatur 10 Std. lang luftgetrocknet, woran anschließend ein Erwärmen auf 65,5°C für 1,5 Std. erfolgt. Die beschichtete Oberfläche fühlt sich wie Leder an, hat eine gute Abrieb- und Scheuerfestigkeit und.weist eine Feuchtigkeits-Dampf-Durchlassigk*- keit von etwa 1,78 g/l0cm²/24h auf. Example 8? The procedure described in Example 3 is repeated using a 20 # solution of the polyester urethane in p-dioaane. 150 g of the solution are heated to 90 C, and kept at this temperature, while 90 cm n-hexanol slowly over a period of 15 kin. can be added. The solution is clear. Subsequently, the solution is cooled to 32 ⁰ C occurs in opalescence. The mixture is then cooled to 14 C and applied in a thickness of 2.4 mm to the surface of a cotton cloth, which has a weight of 0.9 10 ~ ^ g / cm, and air-dried at room temperature for 10 hours, whereupon This is followed by heating to 65.5 ° C. for 1.5 hours. The coated surface feels like leather, has good abrasion and scuff resistance and has a moisture vapor permeability of about 1.78 g / 10 cm ² / 24h.

Beispiel 9: Es werden 150 g einer 20 ^igen Lösung des in Beispiel 3 beschriebenen Polyesterurethans in p-Dioaan hergestellt und auf eine Temperatur von 90 C erhitzt ,und auf dieser Temperatur gehalten, während 110cm n-Hexanol zugesetzt werden. Es bildet sieh eine klare Lösung. Die Losung wird langsam auf 35 C abgekühlt, EXAMPLE 9 150 g of a 20% solution of the polyester urethane described in Example 3 in p-dioan are prepared and heated to a temperature of 90 ° C. and kept at this temperature while 110 cm of n-hexanol are added. It forms a clear solution. The solution is slowly cooled to 35 C,

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009885/214A009885 / 214A

BAD ORfGiNALBAD ORfGiNAL

wo Opaleszenz auftritt. Die opaleszierende Mischung wird weiter auf 28⁰C (Raumtemperatur) abgekühlt und in einer Dicke von 2,4 mm auf die Oberfläche eines Baumwolltuches mit einem Gewicht von 0,9 χ 10 g/cm aufgetragen und bei Raumtemperatur 16 Std. lang luftgetrocknet. Die beschichtete Oberfläche fühlt sich wie Leder an, hat eine gute Abrieb- und Scheuerfestigkeit und weist eine Wasserdampfdurchlässigkeit von etwa 3»0g/l0cm /24h auf.where opalescence occurs. The opalescent mixture is further ^{cooled to 28 °} C. (room temperature) and applied in a thickness of 2.4 mm to the surface of a cotton cloth with a weight of 0.9 10 g / cm and air-dried at room temperature for 16 hours. The coated surface feels like leather, has good abrasion and scuff resistance and has a water vapor permeability of about 3 »0g / 10cm / 24h.

Beispiel 10; J!s werden 150 g einer 20 feigen Lösung· des in Beispiel 3 beschriebenen Polyesterurethans in p-Dioxan hergestellt und auf eine Temperatur von 90 C erhitzt und auf dieser Tempe- Example 10; 150 g of a fig solution of the polyester urethane described in Example 3 in p-dioxane are prepared and heated to a temperature of 90 ° C. and at this temperature

3
ratur gehalten, während 130 cm n-Hexanol-über einen Zeitraum von 17 Min. hinzugefügt werden. Es bildet sich eine klare Lösung. Dig Lösung wird innerhalb von 10 Min. auf 5O⁰C abgekühlt und bleibt immer noch klar. Bei dieser Temperatur wird die Lösung in einer Dicke von 4,8 mm auf die Oberfläche eines Baumwolltuches mit einem Gewicht von 0,9 χ 10" g/cm aufgetragen und bei Raumtemperatur luftgetrocknet. Die beschichtete Oberfläche fühlt sich wie Leder an, hat eine gute Abrieb- und Scheuerfestigkeit und weist eine Feuchtigkeits-Dampf-Durchlässigkeit von etwa 3,2g/l0cm /24h auf.3
Maintained temperature while 130 cm of n-hexanol are added over a period of 17 minutes. A clear solution forms. Dig solution is cooled within 10 min. At 5O ⁰ C and still remains clear. At this temperature, the solution is applied in a thickness of 4.8 mm to the surface of a cotton cloth with a weight of 0.9 10 "g / cm and air-dried at room temperature. The coated surface feels like leather, has a good one Abrasion and scuff resistance and has a moisture vapor permeability of about 3.2g / 10cm / 24h.

Beispiel 11t Es werden 150 g einer 20 56igen Lösung des ii^Beispiel 3 beschriebenen Polyesterurethans hergestellt. 90cm n-Hexanol werden über einen Zeitraum von etwa25 Min. bei Räum- EXAMPLE 11 150 g of a 20% solution of the polyester urethane described in Example 3 are prepared. 90 cm of n-hexanol are removed over a period of about 25 min.

\ . ■ Spaces temperatur zugesetzt und es bildet sich eine qolaeezierende Dispersion. Die Mischung wird in einer Dicke von 2·, 4 mm auf die Oberfläche eines Baumwolltuches mit einem Gewicht von 0,9 i 10 g/\. ■ Spaces added temperature and a quenching dispersion is formed. The mixture is applied in a thickness of 2 x, 4 mm on the surface of a cotton cloth with a weight of 0.9 i 10 g /

2 ·2 ·

cm aufgetragen und bei Raumtemperatur lufgetrocknet>; Die.beschichtete Oberfläche fühlt sich wie Leder an, hat eine*-gute Abrieb- und Scheuerfestigkeit und eine l?euehtigkeit#^Dämpf^ Durch-cm applied and air-dried at room temperature>; The coated surface feels like leather, has a * -good Abrasion and scuff resistance and an elasticity # ^ damping ^ penetration

2 ^: 2 ^:

lässigkeit von etwa 3»3g/lOcm/24h .permeability of about 3 »3g / 10cm / 24h.

⁷ BAD ORiOiNAL ⁷ BAD ORiOiNAL

009885/21 A4 * - 23 - 009 885/21 A4 * - 23 -

Beispiel 12t Es werden 15Og einer 20 ^igen Lösung des in Beispiel 3 beschriebenen Polyesterurethans in p-Dioxan zubereitet, auf 90 srwärmt und auf dieser.Temperatur gehalten, während 130cm n-Hexänol über einen Zeitraum von 32 I-lin. zugesetzt werden. Ss bildet sich eine klare Lösung. .Diese Lösung wird» unter fortwährendem Umrühren 1 Std. lang auf etwa 90 C gehalten. Anschließend wird die Lösung abgekühlt, bis bei 4> C Gv-üesöenz Example 12t 150 g of a 20% solution of the polyester urethane described in Example 3 in p-dioxane are prepared, heated to 90 ° and kept at this temperature, while 130 cm of n-hexanol over a period of 32 I-lin. can be added. A clear solution forms. This solution is kept at about 90 ° C. for 1 hour while stirring continuously. The solution is then cooled until 4> C Gv-üesöenz

auf ₀
auftritt. Das Abkühlen wird bis^M-l C forgesetzt und aie Kasse wird in einer Dicke der feuchten Schicht von 4,ö mm a.-f die Oberfläche eines Baumwolltuches mit einen Gewicht von 0,9 x 10 ;;/to ₀
occurs. The cooling is continued to ^ Ml C and aie register is in a thickness of the moist layer of 4, ö mm a.-f the surface of a cotton cloth with a weight of 0.9 x 10 ;; /

ρ
cm aufgetragen und 16 Std. lang bei Raumtemperatur luftgetrocknet.ρ
cm and air-dried for 16 hours at room temperature.

Die beschichtete Oberfläche fühlt sich ähnlich wie Leder an, hat eine gute Abrieb- und Scheuerfestigkeit und weist eine Feuchtigkeits-Dampf-Durchlässi~keit von etwa 3j2g/l0cm /24h auf.The coated surface feels similar to leather, has good abrasion and scuff resistance and is moisture-vapor permeable of about 3j2g / 10cm / 24h.

Es ist weiterhin herausgefunden worden, daß Filme bzw. Schienten der entsprechend der Erfindung verwendeten Polyesterurethane, auch wenn sie nicht auf ein Grundmaterial aufgetragen bzw. von einem Grundmaterial getragen werden, ebenfalls lederähnliche Eigenschaften aufweisen,, welche die Eigenschaften der entsprechend der Erfindung beschichteten Stoffe erreichen. Diese nicht getragenen bzw. nicht abgestützten Filme haben, verglichen mit den beschichteten Stoffen, nur zwei Nachteile: Ihre Widerstandsfähigkeit gegen Verformung durch Biegen oder Ziehen und ihre Zerreißfestigkeit sind nicht so gut wie die der beschichteten Stoffe. In allen übrigen Beziehungen sind die Eigenschaften dieser nicht getragenen bzw. nicht abgestützen Filme den Eigenschaften der beschichteten Stoffe äquivalent und die Filme bilden einen sehr guten Lederersatzstoff. Die Filme werden dureh Aufgießen auf ,eine übliche Unterlage wie Glas oder Stahl hergestellt.It has also been found that films or splints the polyester urethanes used according to the invention, even if they are not applied to or from a base material a base material, also have leather-like properties, which have the properties of the corresponding of the invention coated fabrics. Have these unsupported and unsupported films compared with the coated fabrics, only two disadvantages: their resistance against deformation by bending or pulling and their tensile strength are not as good as those of the coated ones Fabrics. In all other respects, the properties of these unsupported or unsupported films are equivalent to the properties of the coated materials and form the films a very good leather substitute. The films are made by pouring them onto a conventional base such as glass or steel.

009885/214Λ009 885/214Λ

BADBATH

■ -ar?·"■ -ar? · "

ijei spiel 13: Es werden 150 g einer 20fa gen Lösung des in Beispiel 3 beschriebenen Polyesterurethans subereitet und auf 90 G erwärmt, während 100 ca n-^Hexanol über einen Zeitraue von etwa 20 min. zugesetzt werden. Die Lösung ist klar. Anschließend wird die Lösung abgekühlt, bis Dpaleszenz auftritt, worauf eine weitere Abkühlung um 5°C erfolgt, Die Mischungwird dann in einer -^icke von 4,b am auf eine ebene 'al as ob er fläche aufgegossen und 40 Std. lang bei Säumtemperatür luftgetrocknet und anschließend uei t;i,u S 2 bird, lang weixergetrocknet. Der Film wird abgenommen. Sr fühlt sich wie Leder an, hat eine gute Abrieb- und Scht;uerfestip;keit und w.eiwt eine Peuchtigkeits-Bampf-DBrchlässig- IJE play 13: 150 g of a 20 fa gen solution of the polyester urethane described in Example 3 and heated to 90 subereitet G, while 100 ca ^ n- hexanol min over a period of about 20 Rough be added.. The solution is clear. The solution is then cooled until dpalescence occurs, whereupon a further cooling of 5 ° C takes place. The mixture is then poured onto a flat surface at a thickness of 4 mm and for 40 hours at the seam temperature air-dried and then uei t; i, u S 2 bird, long white-dried. The film is removed. Sr feels like leather, has good abrasion and shear resistance and is slightly damp.

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keit von J_tb g/lOc:n';/2.4h-.auf". Seine Widerstandefähigkeit gegen bleibende Verformung durch Ziehen oder Biegen oder seine _vZer- « reißfestigkeit ist, obwohl be ser als, bei einigen Lederarten, nicht so gut wie bei den beschichteten Stoffen, die entsprechend den Beispielen 1 bis 5 hergestellt sind.speed of J _t b g / lOc. n '/ 2.4h-.on "His cons able ability to permanent deformation by pulling or bending or his _v destruction is" tear strength, although be ser as, in some types of leather, not so good as in the case of the coated fabrics which are produced according to Examples 1 to 5.

iilme, die entsprechend dem Verfahren nach Beispiel 13 hergestellt sind, haben eine Dicke iß Bereich von 0,3 bis 1,5 min /20 bis bO siila/. ,iilme prepared according to the method of Example 13 have a thickness in the range 0.3 to 1.5 min / 20 to bO siila /. ,

0098B5/21U0098B5 / 21U

.■ - 25 BAD . ■ - 25 BATHROOM

Claims

Pat ent claims

1. A method for viewing a ^ porous, flexible base with a water vapor-permeable coating, characterized in that one side of the base is covered with an opaque coating or order that contains a thermoplastic elastic or elastomeric polyurethane that is uniformly in one Mixture of a volatile or slightly volatile

. term solvent for the polyurethane and a volatile one or a volatile, solvent-miscible liquid that is not a solvent for the Polyurethane and which is less volatile than the solvent used, and that is essentially the whole volatile mixture removed or expanded by evaporation will.

2. The method according to claim 1, characterized in that the polyurethane is distributed as a colloidal dispersion in the volatile mixture.

3. The method according to claim 1, characterized in that the turbid covering is applied to the porous substrate at an elevated temperature.

4. The method / according to claim 2, characterized in that the opaque covering is applied to a textile material at an elevated temperature.

5. The method according to claim 2, characterized in that the polyurethane is a polyester urethane.

6. The method according to claim 5, characterized in that the polyester urethane is a substantially linear polyester urethane elastomer which is obtained as a reaction product in that a mixture is heated frzw. that is heated

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009885/214 4009885/214 4

BAD OBiGiNAL

as essential polyurethane constituents (1) one mole of an essentially linear, terminal hydroxyl group Polyester of a saturated aliphatic glycol with * four "to ten carbon atoms and hydroxyl groups on its terminal carbon atoms and a substance which belongs to the group consisting of a dicarboxylic acid of the formula

H0Ö8-R-GQ0H

composed where R is an alkylene radical with two to eight Carbon atoms and its anhydride, the polyester having an average molecular weight between 600 and 1200 and has an acid number less than 10, furthermore (2) 1.1 to 5.1 mol of a diphenyl diisocyanate having an isocyanate group on each phenyl nucleus in the presence of (5) about 0.1 to 2.1 moles of a saturated aliphatic free glycol having four to ten carbon atoms and hydroxyl groups its terminal carbon atoms are included, whereby.die Molar amount of polyester and free glycols together, im essentially equivalent to the molar amount of diphenyl egg azocyanate is, furthermore essentially no groups, the Class consisting of isocyanate and hydroxyl groups, ia the Action products are included. . ;

7. The method according to claim 6 $, characterized in that the polyester urethane is a linear, terminal hydroxyl-containing polyester, which is produced by Saction of Hjdroxylpolytetramethylen-adipat and butanediol-j £ 1,4, and that the misocyanate I) iphenylmethane-p, p is ^f -diisocyanate.

8. The method according to claim 2V, characterized in that "that there" polyurethane is a polyether urethane.

BAD QRiGINAL '.---■BAD QRiGINAL '.--- ■

- " - - 27 -■■- "- - 27 - ■■

. . ^ 9885/2144 · ■. '

9 «A method according to claim 8, characterized in that the polyetherurethane DAFL the Reaktioneprodukt an arylene diisocyanate _t IMD of a polyalkylene ether is Grlykols"

10. The method according to claim 9, characterized in that the polyether urethane is the reaction product of diphenylmethane-PjP'-diisosyanate and polytetramethyether-glycol.

11. The method according to claim 9, characterized in that the polyether urethane is the reaction product of an arylene diisocyanate, a polyalkylene ether-G-glycol and a saturated aliphatic glycol having four to 12 carbon atoms and that the molar amount of the polyalkylene ether glycol and the aliphatic glycol together is essentially equivalent to the molar amount of the arylene diisocyanate.

12. The method according to claim 11 » characterized « in that the reactants are eiphenylmethane-pjp'-diisocyanate, hydroxylpolytetramethylene oxide and 1,4-butanediol.

15 * A process according to claim 11, characterized labeled in 7 eichne1 ₁ that the reaction means bitolylene diisocyanate, Hydroxylpolytetramethylenoxydund are 1,4-butanediol.

14. A method for producing a water vapor permeable coated material, characterized in that a thermoplastic elastic or elastomeric polyurethane in a mixture of a ^ volatile "or easily volatile IiÖsungs ·

means for the polyurethane and a volatile or slightly

volatile liquid is dissolved, wake up an oil solution " '■' 1

medium for the polyrpethane and less volatile than the 3Jösuäagsmittel idt that the one containing the polyurethane Mixture is heated to a temperature at which the Polyurethane-containing mixture is clear to the eye what

Ö 0 9 8 8 ^5/2 1 4 4 BÄD orjgsnal

then the temperature is lowered until a colloidal dispersion of the polyurethane in the volatile mixture forms, and that this colloidal dispersion on the Applied to the surface of a textile material and essentially the entire volatile mixture by evaporation üj-tfernt b ^ w. rius ^ will drive.

15. The method according to claim 14, characterized in that the temperature at which the colloidal dispersion is formed is an increased temperature.

16. A method for producing a hard or tough water-permeable film, characterized in that a trubuni-sfühitrer coating or order is poured onto a base, v.elcher a thermoplastic or . Elastomeric ioiyurethan, which is evenly distributed in a mixture of a volatile or highly volatile solvent for the polyurethane and a volatile, volatile! the polyurethane and is less volatile than the solvent, and that then essentially the entire volatile mixture is removed or driven off by means of v-.

98 85/214498 85/2144