DE1618561A1 - Process for the production of alcohols by the oxidation of saturated hydrocarbons with 5 to 8 carbon atoms per molecule - Google Patents
Process for the production of alcohols by the oxidation of saturated hydrocarbons with 5 to 8 carbon atoms per moleculeInfo
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DR. F. ZUMSTEIN - DR. E. AS8MANN DR. R. KOENiQSBERQER - DIPU-PHYS. R. HOLZ BAU ERDR. F. ZUMSTEIN - DR. E. AS8MANN DR. R. KOENiQSBERQER - DIPU-PHYS. R. HOLZ BAU ER
TELEFON" 32 3*7β und 2*1911 6MC)NOHENS,TELEPHONE "32 3 * 7β and 2 * 1911 6MC) NOHENS,
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aaaasaaaaaaBaas—aaaAsasssasgasasaaaasaaaaaaBaas — aaaAsasssasgasas
gesättigten Kohlenwasserstoffen ait 5 bis 3 Kohlenstoffatomensaturated hydrocarbons containing 5 to 3 carbon atoms
pro Molekülper molecule
Es ist bekannt, daß die Oxydation von gesättigten linearen oder cyclischen Kohlenwasserstoffen in flüssiger Phase in Gegenwart einer Borsäure (s.S. ortho-t meta- oder Pyro-Borsäure)r Borsäureanhydrid oder Borsäureester oder einer entsprechenden Borverbindung zu Borsäureestorn da? entsprechenden Alkohole dieser Kohlenwasserstoffe führt.It is known that the oxidation of saturated linear or cyclic hydrocarbons in the liquid phase in the presence of a boric acid (see ortho t meta or pyro boric acid) r boric anhydride or boric acid ester or a corresponding boron compound to form boric acid stomp there? corresponding alcohols of these hydrocarbons leads.
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Der Sauerstoff wird üblicherweise in einer Konzentration von 1 bis 25 f> im Gemisch Bit einem inerten Gas wie Stickstoff eingewandt. The oxygen is usually argued in a concentration of 1 to 25f> in admixture Bit an inert gas such as nitrogen.
So ergibt b.B. die Oxydation von Cyolohexan unter diesen Bedingungen ein Cyclohexylborat. $i· oxydierbaren Kohlenwasserstoffe stellen in wesentlichen die Alkane und Cycloalkane Bit 5 bis 8 Kohlenetoffatomen pro Molekül dar, s.B. Hexan, Heptan» Octan» Isoootan, Qyoloheptan» Cycloodtan, MethyIcyclohexan und die Dime thy !cyclohexane (ortho-, Mtt- oder pmra-).So b.B. the oxidation of cyolohexane under these conditions a cyclohexyl borate. Oxidizable hydrocarbons essentially represent the alkanes and cycloalkanes bit 5 bis 8 carbon atoms per molecule, see B. Hexane, Heptane »Octane» Isoootane, Qyoloheptane »Cycloodtane, MethyIcyclohexan und die Dime thy! Cyclohexane (ortho-, Mtt- or pmra-).
Die Qxydationateaperatur liegt Üblicherweise «wischen 1OQ und 22O0C und vorsugaveise «viechen 140 and 190°C» der Druck wird genügend hoch gewählt» um eine flüssige Bmm· aufrechtsuernalten, «.Β. swieohen 1 und 40 Atmosphären.The Qxydationateaperatur is usually "wipe 1OQ and 22O 0 C and vorsugaveise" viechen 140 and 190 ° C ", the pressure is sufficiently high elected" aufrechtsuernalten a liquid Bmm ·, ".Β. also 1 and 40 atmospheres.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren dieses Typef bei den aan durch Hydrolyse des Eeaktionsproduktos, bevor oder nachdem san einen Teil oder die Gesamtmenge dee nicht umgesatsten Kohlenwasserstoffs abgetrennt hat» die Borsäure entweder direkt in festem Zustand oder als wäflrige Losung» die mau der Kristallisation unterwerfen kann» erhält, und ebenso eine organische fhase, die den gewünschten Alkohol mit derselben Zahl von Kohlenstoffatomen wie der oxydierte Kohlenwasserstoff enthält, im all-The present invention relates to a method of this type f at the aan by hydrolysis of the Eeaktionsproduktos before or after san a part or the total amount of non-dee umgesatsten hydrocarbon has separated "boric acid either directly in the solid state or as wäflrige solution" which mau crystallization subdue can be obtained, and also an organic phase containing the desired alcohol with the same number of carbon atoms as the oxidized hydrocarbon, in general
BAD ORIGINAL 009852/2152 ""■' ,. ..BAD ORIGINAL 009852/2152 "" ■ ' ,. ..
gemeinen begleitet you einer geringen Menge dee entsprechenden Ketone.mean you accompany a small amount of the appropriate Ketones.
lie Mittel but Hydrolyse rerwendet βαη e.B. Wasser oder die
KrietallisatlonsButterlaugen der Borsäure. Die verwendete Menge
Wasser ist mindestens gleich der stbOhioaetrisehan Menge der
Hydrolysereaktion; «an verwendet Im allgemeinen 0v 1 bis 2 Vol.-Teile
wäßrige Fhaoe fur einen ToI.-Teil die Oxydationesone verlassenden
flüssigen Abflufi, und «an arbeitet üblicherweise
wischen etwa 20 «nd 1700O.Lie means but hydrolysis uses βαη eB water or the
Boric acid butter liquors. The amount of water used is at least equal to the amount of stbOhioaetrisehan
Hydrolysis reaction; "In general, to use 0 v 1 to 2 parts by volume aqueous Fhaoe for a ToI. part Oxydationesone the exiting liquid Abflufi, and" typically operates at
wipe about 20 and 170 0 O.
Sie BuruokgeVonnene feste Borsäure (hauptsächlich οrtho-Borefiure)
kann in einer neuen Qxydatlonereaktion wieder rerwendet werden f
vorsugsweise nach Behydratation, so daß sie sioh edndestens
teilweise in Vom eines niederen Hydrate der Borsäure befindet.They BuruokgeVonnene solid boric acid can be rerwendet again in a new Qxydatlonereaktion (mainly οrtho-Borefiure) f vorsugsweise according Behydratation so that they SiOH edndestens
partly in vom of a lower hydrate of boric acid.
Bas erfindungsgeeJLfie Yerfahren aelohnet eioh dnreh erhöhte Ausbeuten an Alkoholen und Ketonen aus.The method according to the invention results in slightly increased yields of alcohols and ketones.
Bio vorliegende Erfindung betrifft auch verschiedene Yerbeeserungen dec obigen Terfahrene» die für eioh allein oder in verschiedenen Kombinationen anwendbar sind.Bio the present invention also relates to various Yerbeeserungen In the above experiences "those for one alone or in different ways Combinations are applicable.
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Ώαβ erfindungsgeaäBe Terfahren besteht in. de* Yerwendung eines Oxy&ationsgases, das Sauerstoff und aa oxydierenden Kohlenwasserstoff dampf enthält, beispielsweise in fore eines innigen Ge»ieohoe «as Sauerstoff, Stickstoff und su oxydierend·» KohlenwasserstoffdsjBpf· The method according to the invention consists in the use of a Oxy & ationsgases, the oxygen and aa oxidizing hydrocarbon Contains steam, for example in the fore of an intimate Geoohoe «As oxygen, nitrogen and oxidizing ·» hydrocarbon djBpf ·
Torsugsweise soll dieses Oeaisofa wara sein und beispielsweise
eine Temperatur τοη etwa 100 bis 220*
das ReaktionfigefSJ) eingebracht wird.Torsugweise this Oeaisofa should be wara and, for example, a temperature τοη about 100 to 220 *
the reaction figefSJ) is introduced.
eine Temperatur τοη etwa 100 bis 22O0O aufweisen, wenn es inhave a temperature τοη about 100 to 220 0 O when it is in
Aufierdea wird eur Herstellung des Oemisohee berorsugt, das Stickstoff- und/oder Säuerstoff gas rorsuerhitsen, s.B. auf 140 bis 1900O, beror es «it de« Xohlenwasetrstoffdaapf TsnÜsoht wird. Andernfalls riskiert smui eine partielle Kondensation des Kohlenwasserstoffs, was sa Terlnsten der Beschickung in den XeItungssjrsteaen und su einer nioht-eelektiTen Oxydation des Kohlenwasserstoffs führt.In addition, the production of the Oemisohee is responsible, the nitrogen and / or oxygen gas is rorsuerhitsen, sB to 140 to 190 0 O, it is "it de" Xohlenwasetrstoffdaapf TsnÜsoht. Otherwise there is a risk of partial condensation of the hydrocarbon, which also leads to the residue of the feed in the piping system and to a non-selective oxidation of the hydrocarbon.
lach einer berorsugten AaefOhrungsfor«» die das Terfahren noch weiter resbessert, sättigt tjan das Sauerstoff-Stiokstoff-eeeiflch nur teilweise alt de« iu oxydierenden Kohlenwoeserstoffdaapf r Der SAttigungsgrod betragt Torteilhafterweise swisohen 20 und 90 i> und Torsugeweis« swisohen 30 und 55 t· laughing a berorsugten AaefOhrungsfor "" the further resbessert the retracts, saturates tjan the oxygen Stiokstoff-eeeiflch only partially old de "iu oxidizing Kohlenwoeserstoffdaapf r The SAttigungsgrod amounts Torteilhafterweise swisohen 20 and 90 i> and Torsugeweis" swisohen 30 and 55 t ·
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Bei einer gegebenen Temperatur 1st der Sättigungsgrad S das Verhältnis zwischen dem Partialdruok P1 des Kohlenwasserstoffe in dem OxrdatlonsgesiaoJi und doa Druck das gesättigten Kohlonvaseeratoffdampfes P0 bei dereelben Temperatur. Der letetere kann Konstantentabellan entnommen werden.At a given temperature, the degree of saturation S is the ratio between the partial pressure P 1 of the hydrocarbons in the OxrdatlonsgesiaoJi and the pressure of the saturated Kohlonvaseeratoffdampfes P 0 at the same temperature. The latter can be found in the table of constants.
AuBerdea ist P1 proportional der Konsantration O1 des Kohlen» wasserstoffa im Qxydationsgemlschs .In addition, P 1 is proportional to the consantration O 1 of the hydrocarbon in the oxidation mixture.
P1 ·. P ζ O1 P 1 ·. P ζ O 1
wobei P der Sesamtdruck Cp1 kann jedoch P0 nicht überschreiten) darstellt, wobeiwhere P is the total pressure Cp 1 but can not exceed P 0 ), where
S »■ —1S »■ —1
PoPo
Im allgemeinen werden die besten Ergebnisse erhalten mit. Gasgemischen aus Sauerstoff* Stickstoff and Kohlenwasserstoff» die 2 bis 14 YoI.-£ Sauerstoff, 33 bis 70 Yol.~£ Stickstoff und 28 bis 53 YoI.-Jk Kohlenwasserstoff enthalten, voxaosgesetst, daß die oben genannten Sättigungsbedingungen eingehalten werden·In general, the best results are obtained using. Gas mixtures from oxygen * nitrogen and hydrocarbons »die 2 to 14 YoI .-- £ oxygen, 33 to 70 Yol. ~ £ nitrogen and 28 to 53 YoI.-Jk contain hydrocarbons, voxaosgesetst that the above-mentioned saturation conditions are observed
Es ist bereite bekannt, Luft mit einem inerten Gas su verdünnen, wie 2.B. mit einem das, das arm an Sauerstoff ist und aus einer vorhergehenden Oxydation stammt, indem man seine Sauerstoff-It is already known to dilute air with an inert gas su like 2.B. with one that is poor in oxygen and from one previous oxidation comes from the fact that its oxygen
konzentration auf einen Wert «wischen etwa 2 und 15 £ einstellt.Concentration on a value between around £ 2 and £ 15.
Diese Arbeitswaise let relatlr teuer in Sesug auf Usväle- und Druckenergie dea zu recycliaierenden Oaaea. Wenn non außerdem nicht beationte Vorelohtenaßnahaen in Besag auf Wiedererhitsen und Sättigung an Kohlenwasserstoff des Reojolisierungsgases einhält, riskiert oan ein lnteneirea Terdaagfen den Kohlenwaoserat off β in der Oxydationasone, was dasu nBtlgt, de· Oiydationsreaktor beträchtliche Vaxaeeongea M liefern, and su lokalei Überhitsungen führt, was auf die lasbeut· und das JLuesenca der Produkte nachteilig wirkt.These working orphans are relatively expensive in Sesug on Usvals and Pressure energy dea to be recycled Oaaea. If not also not beationte pre-wage measures in Besag on re-hits and saturation of hydrocarbons of the Reojolization gas complies with, risking the coal ware council at an internal level Terdaagfen off β in the oxidation zone, which is necessary, the oxidation reactor supply considerable Vaxaeeongea M, and su lokei Overhits leads to what the lasbeut · and the JLuesenca der Products has an adverse effect.
Sie orfindungegeaäße Verbesserung, die die genannten lachteile ausschaltet, besteht darin, das ReaktlonsgeflLS sdt eines Oaqrdationsgas BU beschicken, das aus einee Innigen Oeaisoh aas Sauerstoff, Stickstoff und su oxydierendes) lohlenwaseerstoffdaBpf besteht. Der Kohlenwasserstoffdaspf ersetst soait Blndestene teilweise das inert« Gas, das «an Tordee alt loft Tersdscht hat. Das Oxydationßgeuisch wird in der flüssigen Phase durch einen oder eehrere Injektoren, durch einen Verteiler oder durch eine entsprechende Vorrichtung eingespritst.You orfind some improvement that said bad parts turns off, consists in the ReaktlonsgeflLS sdt an oxygenation gas BU feed, the oxygen from an inner Oeaisoh, Nitrogen and suoxidizing) hydrocarbon vapor consists. The hydrocarbon vapor replaces blinding residues partly the inert gas that has “on Tordee old loft Tersdscht”. The Oxydationßgeuisch is in the liquid phase through one or more injectors, through a distributor or injected by an appropriate device.
Beia erf indungsgeaäSen Qatydationsgesiiech rerwendet amn Torteilhafterweise ein Voluaenrerhältnia ron Terdaapfteai Xohlenwasseratoff/Saueratoff + Stickstoff swisohen 0,5/1 und 10/1.In cases of the invention, qatydationsgesiiech are sometimes used at the gate A volume is obtained from Terdaapfteai Xohlenwasseratoff / Saueratoff + Nitrogen swisohen 0.5 / 1 and 10/1.
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Bs ist wesentlich, dan Sauerstoff, Stickstoff and Kohlenwasserstoff Aaapf in den Reaktor la lore eines so Inniges Gemisches wie aUglioh einzuführen· Venn nan demgegenüber getrennt einerseits ein Oeaisoh ans Sauerstoff + Stickstoff und andererseits den Kohlenwasserstoffdaapf einführt, was ssfladengageaiS nicht In frage koesrt, erhält aan nioht die erfinfiungegeatJ tu essislenden erhellten Ausbeuten.It is essential that oxygen, nitrogen and hydrocarbons are poured into the reactor so that there is such an intimate mixture as aUglioh to introduce · Venn nan, on the other hand, separated on the one hand an Oeaisoh to the oxygen + nitrogen and on the other hand Introduces the hydrocarbon vaporizer, which ssfladengageaiS does not In question koesrt, aan doesn’t receive the illuminated yields.
Bein erfindungsgeettßen Verfahren scheint des in jedes Oasblttachen vorhandene Kohlenwasserstoffdaapf di· DiffnslonsgesohwindigVeit des Sauerstoffs sos eas-ilüseigkeits-erenefUiohe jeder Qasblase sa begrenien, wee den gebildeten Alkohol«· and KetWBOlekülen Zeit UUtv sieh in der flüssigen fhase sa vertellea« beror sie eine weites gehende,unerwünschte Oxidation erleiden«Leg erfindungsgeettßen procedure existing in each Oasblttachen Kohlenwasserstoffdaapf di · DiffnslonsgesohwindigVeit of oxygen sos eas-ilüseigkeits-erenefUiohe seems every Qasblase sa begrenien, wee the alcohol formed "· and KetWBOlekülen time UU t v look in the liquid fhase sa vertellea" beror they have a wide reaching , suffer unwanted oxidation "
Bine SsklBsung für dl« kritischen Kerkern!«, di· in Besag aaf den Sättigungsgrad an Eonlenwassesstoff des 8tickstoff-Saaer> stoff-eesleohes beobachtet wesden» ktants di· folgende seinsA solution for the "critical dungeon!" the degree of saturation of Eonlenwassesstoff des nitrogenous Saaer> stoff-eesleohes observes the essence of »Kantant's following being
An der CFrensfUtohe 6aa-Flüssigkeit des OashllsohenSf das als ein Hiksoseaktor angesehen werden kann« erfolgt elae susttsliche XohlenwaseersteffirerdaKSfangt die auf den exothesaen Teslaaf des Oxydationsseaktion sosttoksafUlaren ist, Aaf dies· Yeiss bleibt die lokale leisperatur des FlHe@igkalt aa SseniUElfielienni'vsaa, ia wesentlichen gleich des «ittleren Seaperatos des flüssigkeit·At the CFrensfUtohe 6aa fluid of the OashllsohenSf that as a hiksose actuator can be viewed «elae susttsliche XohlenwaseersteffirerdaKS catches the on the exothesaen Teslaaf des Oxidation reaction sosttoksafUlaren is, Aaf dies · Yeiss remains the local noise level of the FlHe @ igkalt aa SseniUElfielienni'vsaa, ia essentially the same as the «middle seaperatos of the liquid ·
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umgekehrten PaIl9 wenn der in Gasblasohen enthaltene Stickstoff and Sauerstoff bereits an Kohlenwasserstoff gesättigt sind» let die Verdampfung nicht mehr auglioh. Bs erfolgt eine unkontrollierte Erwärmung an der Grenaflache 0ae-71üesigkeit dee Bläschens, wobei eich die Erwäroung in lebenreaktionen Hofiert, die tür Brsielung guter Ausbeuten nachteilig sind.reverse Pall 9 when the nitrogen and oxygen contained in Gasblasohen are already saturated hydrocarbon "Do not let the evaporation more auglioh. There is uncontrolled heating on the surface of the vesicle, where the warming results in life reactions which are disadvantageous for obtaining good yields.
Dies erklärt, daß es wünschenswert ist» Kohlenwasserstoffdaepf in jeder Oasblaee cu haben, daß jedoch dessen Gehalt vorzugsweise unterhalb der Sättigung liegen sollte.This explains why it is desirable to have "hydrocarbon stocks." in every Oasblaee cu have that, however, its content preferably should be below saturation.
Ss muH hervorgehoben werden» deJ das erflndungegeal0e Terfahren in Terbindung alt allen bekannten und verträglichen Methoden sur Oxydation ron gesättigten Kohlenwasserstoffen in degenwart Ton Borrerbindungen angewandt werden kann· Insbesondere» wenn auch weniger berorsugt» kann van in bekannter Weise einen Seil der fttr das Terfahren notwendigen Haft entweder als solohe oder Torsugsweise naoh Terdflnnen alt einem inerten Oas» beispielsweise de« fieoyciielerungsgas· einführen. Man kann auch de« erfindungsgeaftSen Besehiokungsgas eine bestissrfc· Menge des Eeoyolieierungsgasee beiaisohen» wenn auch diese Ausftihrungswelee weniger berorsugt wird.This must be emphasized »the invented method in connection with all known and tolerable methods on the oxidation of saturated hydrocarbons in the presence Clay boron compounds can be applied · especially »if even less trained, van can use a rope in the familiar way the detention necessary for the driving, either as a solo or torsion-like manner close to the outside of an inert oasis, for example de «introducing fuel gas. One can also de “inventions” Besehiokungsgas a certain amount of Eeoyolieierungsgasee approve »even if this world of execution is less advised.
Die folgenden Beispiele 1 bis 7 erläutern die Erfindung v wobei das Beispiel 1 A su Terglelohsswecken dient.The following Examples 1 to 7 illustrate the invention Example 1 v wherein the A serves su Terglelohsswecken.
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Man verwendet einen Autoklaven aus rostfreiem Stahl von 4 1 Kapazität« in den man ein Gemisch aue 1800 g Cyclohexan und 130 g meta-Borsäure einfuhrt. Der Autoklav let *Blge~itattet alt einem Sohaufelrtlhrer und «it eassuleitungen in der Habe des Bodens der Apparatur. Der Autoklav iet mit einem Kondensator und einer Dekantiervorrichtung versehen, die im Gaeverdampfungekreislauf angeordnet sind und die das Reaktionswasser absutrennen gestatten. Dan kondensierte Cyolohexan wird vom Wasser getrennt und dea Reaktionsgefäß erneut eugeftihrt·A stainless steel autoclave of 4 liters capacity is used « in which a mixture of 1800 g of cyclohexane and 130 g introduces meta-boric acid. The autoclave leaves you feeling tired Sohaufelrtlhrer and «it eassuleitungen in the property of the soil of the Apparatus. The autoclave is equipped with a condenser and a Decanter provided in the Gaeverdampfungekreislauf are arranged and allow the water of reaction to be separated off. Then condensed Cyolohexane is separated from the water and dea Reaction vessel adjusted again
Man bringt die Temperatur auf 1650C und den Druck auf 12 kg/em abs. Das Oxyäatlonsgas setzt sich aus einem vorher gebildeten innigen Gemisch aus Luft und Cyolohexan&f susammen, bevor es in das Reaktionsgefäß eingeführt wird» wobei das volumetrische Verhältnis von Gyclohexandampf zu Luft 1,5 beträgt, was praktisch der vollständigen Sättigung dieses luftanteils entspricht.The temperature is brought to 165 ° C. and the pressure to 12 kg / em abs. The Oxyäatlonsgas is composed of a previously formed intimate mixture of air and Cyolohexane & ampf s, before it is introduced into the reaction vessel, the volumetric ratio of cyclohexane vapor to air is 1.5, which corresponds practically to the complete saturation of this proportion of air.
Man unterbricht die Reaktion» wenn 60 1 Sauerstoff absorbiert sind.The reaction is interrupted when 60 l of oxygen is absorbed are.
Man hydrolysiert das Reaktionsprodukt mit Hilfe von Wasser bei einer Temperatur von 1000C in bekannter Weise.The reaction product is hydrolyzed with the aid of water at a temperature of 100 ° C. in a known manner.
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~ 10 -~ 10 -
Me molare Ausbeate an Oeainoh aus Cyclohexanol ♦ Cyclohexanon in Bezug auf UMgeaetetes Cyolohezan beträgt 89 £. Sie UtowanAltfng an Cyolohexon erreicht 12»4 $· Me molar yield of Oeainoh from cyclohexanol ♦ Cyclohexanone in relation to UMgeaetetes Cyolohezan is 89 £. You UtowanAltfng at Cyolohexon reached 12 »4 $ ·
Man verwendet dieselbe Apparatur wie i» Beispiel 1 alt denselben Aaegang&mengen an Cyolohexan und meta-Borsaure und arbeitet bei derselben Xeoperatur und denselben Druck.The same apparatus is used as in Example 1 old the same Aaegang & amounts of cyolohexane and meta-boric acid and works at same Xoperature and same pressure.
Kan verwendet auch die gleichen Mengen luft und dementsprechend Sauerstoff« jedooh ohne Oyclohoxandanpf. Der Gyclohexandanpf wird in gleicher Menge wie oben getrennt zugeführt und dient lediglich zur Erhitzung des Rüaktionaproduktes.Kan also uses the same amounts of air and accordingly Oxygen, however, without Oyclohoxandanpf. The Gyclohexandanpf is supplied separately in the same amount as above and is used only for heating the Rüaktionaproduktes.
Man unterbricht die Reaktion» nachdem 60 1 Sauerstoff absorbiert sind. Nach der Hydrolyse erhält aan ein Gemisch aus Cyclohexanol + Cyclohexanon in einer solaren Ausbeute YOn 83 ^. Die Umwandlung . Ton Cyclohexan beträgt 11,2 J*,The reaction is interrupted after 60 liters of oxygen have been absorbed. After hydrolysis, a mixture of cyclohexanol + is obtained Cyclohexanone in a solar yield YOn 83 ^. The transformation . Clay cyclohexane is 11.2 J *,
Man oxydiert Cyclohexan kontinuierlich in einem vertikalen zylindrischen Reaktor aus rostfreiem Stahl» in den die flüssige Phase (das heiflt, das die mata-Borsäure in Suspension enthaltende Cyclohexan) bei 1700C gehalten wird und wobei der im Inneren des Reaktionsgefäftses herrechende Ds'uok 10,5 kg/ca beträgt. Der Ter-Cyclohexane is oxidized continuously in a vertical cylindrical stainless steel reactor "in the liquid phase (the heiflt comprising the mata-boric acid-containing suspension in cyclohexane) is kept at 170 0 C and wherein the herrechende inside the Reaktionsgefäftses Ds'uok 10 .5 kg / approx. The Ter-
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brauch «η Gyelohexan and «eta-fiorsitar* betragt 50 l/StA· bsv· ■ 2 kg/Sta.Usage “η Gyelohexan and“ eta-fiorsitar * amounts to 50 l / StA · bsv · ■ 2 kg / Sta.
Der Boden dee konischen Reaktor« ist durch Saleltongen durchbrochen, durch welche das OxjAatlonsgas ströert· Das 0as wird erhalten duroh vorheriges Yerslaehsn τοη «of 1750O Torgewtrete Luft Bit GyolohexandaBpf, der ebenfalls auf dleeelbe «seperator gebracht worden ist. Das außerhalb des Oxydationereaktors hergestellte Oesisoh enthält $7 Υο1.-?ί Cyoloheaoßidaepf und 43 Vol.-ji luft· was eines Sättigaas ▼oa Iß f enteprioht*The bottom of the conical reactor is pierced by saline clay through which the OxjAatlonsgas flows. The gas is obtained by the previous Yerslaehsn τοη "of 175 0 O Torgewtrete Luft Bit GyolohexandaBpf, which has also been brought to the separator. The Oesisoh produced outside the oxidation reactor contains $ 7 Υο1 .-? Ί Cyoloheaoßidaepf and 43 Vol.-ji luft · what a Sättigaas ▼ oa Iß f enteprioht *
Der Yersuoh dauert 50 Standen. Vtfhrond der ge«&eten Ttreuchedauer erfolgt das Slnsprltsen des Casg— tscbos in. das EeaktionagefllS eehr regelettflig. Sie inalyse Ass flfiseigen ReaSelozab- ■ flosses naoh der Bydroljse seigt« A*0 Als jwlarn Aasbeate em Gemisch Ojelohexanol ♦ Oyolohexanoa 92 $ betrag* alt alassj UBwandlungsgrad toä· 12 ^. · v The yersuoh lasts 50 stands. After the extended duration of the stay, the casg-tscbos is injected into the action day very regularly. They analyze a liquid reaSelozab flow near the hydrolysis. As a result, a mixture ojelohexanol ♦ oyolohexanoa 92 $ amount * alt alasj degree of conversion toä · 12 ^. · V
Man wiederholt den ia Beispiel 2 besohriebenen Tsnntehsansata unter denselben Terfahrenebedlogangen· Man Bischt jedoen des auf 1750C orwÄrtrfeen verdampften Oyolohexanstron Luft τοη Zianertemperatur eu·Repeating the ia Example 2 besohriebenen Tsnntehsansata under the same Terfahrenebedlogangen · One Bischt jedoen the evaporated to 175 0 C orwÄrtrfeen Oyolohexanstron air τοη Zianertemperatur eu ·
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Bsi «oust gleichen Bedingungen vie la Beispiel 2 stellt fsst, dafi der Äniekwrliet ta faei&cs4«*B IWlMhMi der BuitQirtingsTorrichtwif de· eealsohss und'd«? RMüctlonasone az>ceMuüis«n i«t| aaoh Eydrolj·· b«tri«t dl· ■ol*r« Aoebeot· an Oyolohccanol ♦ Oyolo^teouMm nn» 89 Jf und dar VtmmaAlmgßtgfmA 10,5 J^.Bsi «oust the same conditions as example 2 states that the Äniekwrliet ta faei & cs4« * B IWlMhMi the BuitQirtingsTorrichtwif de · eealsohss und'd «? RMüctlonasone az> ceMuüis «ni« t | aaoh Eydrolj ·· b «tri« t dl · ■ ol * r «Aoebeot · an Oyolohccanol ♦ Oyolo ^ teouMm nn» 89 Jf and dar VtmmaAlmgmtgfmA 10,5 J ^.
BMNUUi «rglbt tloh, daB ·· Tovcoslfbffi I«t, das Oxydatlon»geeieclx mxxM rors&vfLemtwm Sauerstoff md Stloketoff h«r»uatellenBMNUUi «rglbt tloh thatB ·· Tovcoslfbffi I« t, the Oxydatlon »geeieclx mxxM rors & vfLemtwm Oxygen md Stloketoff h« r »uatellen
«an wl«d«rholt Beispiel 2 «It Versobi^deaan des Qoqrdatlonsfues an Oyolohejgaada^f. la werden die folgenden Irgebnleae ernalteni«An wl« d «rholt Example 2« It Versobi ^ deaan des Qoqrdatlonsfues an Oyolohejgaada ^ f. la will be the following Irgebnleae ernalteni
s)o?%i*es) o?% i * e
50 Ji 92,7 t2t550 Ji 92.7 t2t5
20 i 91,2 . 1220 i 91.2. 12th
Man Tervendet dasselbe RealctlonsseftJ wie la Beispiel 2 Ozydaticii wird kontinuierlich IwI 1650O unter eine* Brook VOB 10 kg/ce dorohgeftlnrt. 0er Terbraoch an flttssi<ea Cyolohexan and Borsäure betrieTt 50 1/Std. bsw. 2,2The same reaction is used as in Example 2 Ozydaticii is continuously poured in at 1 165 0 under a Brook VOB 10 kg / ce. The consumption of liquid cyolohexane and boric acid is 50 l / hour. bsw. 2.2
009852/2162009852/2162
BAD ORS6INÄLBAD ORS6INÄL
Da· Qxydationegasge«isoh besteht au· 4 i>
Satteret ofJf,
68 f Stickstoff und 28 Ji OycXohexandaepf (ausgedruckt in
ToI. -Ji), «a· eine« Sättigungsgrad an Kohlenwaeeeretoffdaepf
de· Sauerstoff-Stiokstoff-eeaisch·· τοη etwa 40 f entspricht.Since oxidation gas isoh consists of 4 i> Satteret ofJf,
68 f nitrogen and 28 Ji OycXohexandaepf (expressed in
ToI. -Ji), «a · a« degree of saturation of Kohlenwaeeeretoffdaepf de · Oxygen-Stiokstoff-eeaisch ·· τοη corresponds to about 40 f.
Haoh Hydrolyse erhält «an die folgenden Ergebnisse* Anebeate an Oemlaoh Cyclohexanol + Cyclohexanon * 92,25 ^i U«wandlunge-: grad » 12,30 f. \ Haoh Hydrolysis receives "on the following results * Anebeate an Oemlaoh Cyclohexanol + Cyclohexanone * 92.25 ^ i U" wandlunge- : degree "12.30 f. \
\ ' ■ ■ .· : ' · - ■
Beispiel 6 ' · \ '■ ■ . · : ' · - ■
Example 6 '
Man wiederholt Beispiel 5 unter denselben Arbeitsbedingungen
nit der Ausnah«e, daß «an für das Ozydatlonsgasgeaieoh einen
Sättigungsgrad an Oyolohexuadanpf i« Oealeoh Sauerstoff-Stioketoff
τοη praktieoh 100 + wfihlt. De«entapreohend besteht das
am Boden de· Reaktor· eingeleitete Qasgeaisoh aus 4 Tol.-jt
Sauerstoff, 26 Τοί.-ji Stioketoff und 70 ToI,-Ji Cyclohexane
Der Oesaatrerbraaeh an Otiydatlonegas veloht von de« des Beispiele
5 nioht ab. Baeh der Hydrolys* betragt die Ausbeute an
Oe«lsoh Oyolohexanol ♦ Oyolohexanon wA die
90,3 Ji bsw. 11,4 Ji.Example 5 was repeated under the same operating conditions of the nit exceptions "e that" at the Ozydatlonsgasgeaieoh wfihlt a saturation degree of Oyolohexuadanpf i "Oealeoh oxygen Stioketoff τοη praktieoh 100 +. De «entapreohend the qasgeaisoh introduced at the bottom of the reactor consists of 4 tol.-jt oxygen, 26 Τοί.-ji stioketoff and 70 tol.-jt cyclohexane
The Oesaatrerbraaeh to Otiydatlonegas does not depend on the example 5. During the hydrolysis, the yield of oil, oyolohexanol, oyolohexanone, etc. is the same
90.3 Ji bsw. 11.4 Ji.
009852/2162009852/2162
Beispiel 5 wird wiederholt «it desselben Sttttlgonfsfrad an Kohlenvasoeratoffdaapf, Jedooh Bit anderen Kohlenwasserstoffen. Man erhält die folgenden Resultate:Example 5 is repeated with the same sequence Kohlvasoeratoffdaapf, Jedooh Bit other hydrocarbons. The following results are obtained:
009852/2152009852/2152
Claims (11)
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| FR62988A FR1497522A (en) | 1966-05-25 | 1966-05-25 | Process for the oxidation of saturated aliphatic hydrocarbons |
| FR91680A FR1509367A (en) | 1966-05-25 | 1967-01-18 | Advanced process for the oxidation of saturated hydrocarbons |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=26170897
Family Applications (1)
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Also Published As
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