DE1618146A1 - Process for the production of Dithionaxalsäurediamiden - Google Patents
Process for the production of DithionaxalsäurediamidenInfo
- Publication number
- DE1618146A1 DE1618146A1 DE19671618146 DE1618146A DE1618146A1 DE 1618146 A1 DE1618146 A1 DE 1618146A1 DE 19671618146 DE19671618146 DE 19671618146 DE 1618146 A DE1618146 A DE 1618146A DE 1618146 A1 DE1618146 A1 DE 1618146A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- sulfur
- water
- ammonia
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/22—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/24—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of hydropolysulfides or polysulfides by reactions involving the formation of sulfur-to-sulfur bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/02—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
BADISOHB AUILIH- & SODA-J1ABBIK AG 1 Rl SI/RBADISOHB AUILIH- & SODA-J 1 ABBIK AG 1 Rl SI / R
F Ίζ Ί'<? -ΐΥέ.~? Unsere Zeichen; O. Z. 24 852 WB/Bb F Ίζ Ί '<? -ΐΥέ. ~? Our signs; OZ 24 852 WB / Bb
Ludwigshafen am Rhein, den 27.4.1967Ludwigshafen am Rhein, April 27, 1967
•Verfahren zur Herstellung von Dithionoxalsäurediamiden• Process for the production of dithionoxalic acid diamides
Gegenstand dieser Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung ^ von Dithionoxalsäurediamiden durcii Umsetzung von Halogenäthanen, -äthenen oder -äthinen mit Schwefel und Ammoniak oder Aminen.This invention relates to a process for the preparation of Dithionoxalsäurediamiden by conversion of halogenethanes, ethenes or ethines with sulfur and ammonia or amines.
Die Herstellung von Dithionoxalsäurediamid, das an den Stickstoffatomen unsubstituiert ist, durch Umsetzung von Dicyan mit Schwefelwasserstoff ist schon seit langem bekannt (Annalen der Physik und Chemie, Band 24, Seite 167; MeMgS Anna 1 en der Chemie, Band 38,-Seite 514} Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Band 22 (1889), Seite 2655; Journal für praktische Chemie, Band 29 , (1884), Seite 129). Substituierte Diamide können durch Umsetzung vorgenannten Diamids mit entsprechenden Aminen hergestellt werden. Auf dem geschilderten Wege können Dithionoxalsäurediümide' nur umständlich und in. unbefriedigender Ausbeute gewonnen werden. Auch ein in der U.S,-Patentschrift 2 551 283 beschriebenes Verfahren, das Vinyläther bzw. -ester mit Schwefel und Aminen zu Dithionoxalaäurediamiden umsetzt, befriedigt in Ausbeute und Einheitlichkeit der Endatoffe nioht.The production of dithionoxalic acid diamide, which is attached to the nitrogen atoms is unsubstituted by reacting with dicyan Hydrogen sulfide has long been known (Annalen der Physik und Chemie, Volume 24, page 167; MeMgS Anna 1 en der Chemie, Volume 38, - Page 514} Reports of the German Chemical Society, Volume 22 (1889), page 2655; Journal of Practical Chemistry, Volume 29, (1884), page 129). Substituted diamides can by reaction aforementioned diamides are produced with appropriate amines. Dithionoxalic acid diimides' can only be obtained laboriously and in unsatisfactory yield. Also a method described in U.S. Patent 2,551,283, the vinyl ether or vinyl ester reacts with sulfur and amines to give dithionoxalaic diamides, satisfactory in yield and uniformity the Endatoffe does not.
Ee wurde nu&"gefunden, daß man Dithionoxalaäurediamide vorteilhaft iriilltp wenn man Halogenä-thane, -äthene oder äthine mitIt has only now been found that dithionoxalaic diamides are advantageous iriilltp when you use haloethanes, -ethenes or ethines
109813/1840109813/1840
-2--2-
- 2 - O.Z. 24 852- 2 - O.Z. 24 852
Ί6ΊΒΗ6Ί6ΊΒΗ6
Schwefel und Ammoniak, primären oder sekundären Aminen umsetzt, wobei Schwefel und Ammoniak bzw. Amin jeweils in etwa stöchiometrischer Menge,, bezogen auf die Halogenverbindung, oder im Überschuß verwendet werden.Converts sulfur and ammonia, primary or secondary amines, sulfur and ammonia or amine each being approximately stoichiometric Amount, based on the halogen compound, or used in excess.
Die Umsetzung laßt sich für den Fall der Verwendung von Mono-, Tetra-, Hexachloräthan, Vinylidenchlorid bzw. Dichloracetylen und Cyclohexylamin durch folgende Formeln wiedergeben:The implementation can be done in the case of the use of mono, Tetra-, hexachloroethane, vinylidene chloride or dichloroacetylene and cyclohexylamine are represented by the following formulas:
CHGl2-CHCl2 + 2S + ^)CHGl 2 -CHCl 2 + 2S + ^)
SSSS
ClCSCCl + 2S + 4/~VnH2 —> (3~ ΝΗ-°-°ClCSCCl + 2S + 4 / ~ VnH 2 - > (3 ~ ΝΗ - ° - °
SSSS
H2C=GCl2 + 3S + 4/""N-NH2 > \_J- NH-C-C-NH- /~~\ +H 2 C = GCl 2 + 3S + 4 / "" N-NH 2 > \ _J- NH-CC-NH- / ~~ \ +
+ H2S+ H 2 S
01,C-CCl, + 4S + -01, C-CCl, + 4S + -
■> ■>■> ■> \ f c. \ r „ „\ f c. \ r " "
S SS S
+ 2 SCl2 + 2 SCl 2
CH5-CH2Cl + 5S + 3^~Λ-ΝΗ2—> ^y-NH-C-C-NH- \~7 + \_J NH5GlCH 5 -CH 2 Cl + 5S + 3 ^ ~ Λ-ΝΗ 2 - > ^ y-NH-CC-NH- \ ~ 7 + \ _J NH 5 Eq
SSSS
SSSS
+ 3H2S.+ 3H 2 S.
Im Vergleich zu vorgenannten Verfahren liefert dae Verfahren nach der Erfindung,ausgehend von leicht zugänglichen Ausgangsstoffen, eine große Zahl von Dithionoxalsäureamiden auf einfachem Wege inIn comparison to the aforementioned processes, the process delivers after of the invention, starting from easily accessible starting materials, a large number of dithionoxalic acid amides in a simple way
guter Ausbeut© und Reinheit.good yield and purity.
10 9813/1840 -3-10 9813/1840 -3-
Als· A^isjgangesrto.ffe werden Äthane, Athene oder !thine, die ein- oder mehrfs-eli etarolx Bstlogen, 'vorzugsweise durch Brom, Jod und/oder ine "be ae^rid ere; @hli?r, s^s^ituiedrt sinir verwendet *A ^ isjgangesrto.ffe are ethane, Athene or! Thine, the one or more eli etarolx, 'preferably by bromine, iodine and / or ine "be ae ^ rid ere; @hli? R, s ^ s ^ ituiedrt sini r used *
So können z.B. fotlgende ßaIo;geÄVerMHiu!Jge;Et sls Ätisgangsstoffe ,For example, there can be found ßaIo; geÄVerMHiu! Jge; Et sls raw materials,
herden: AtiiyltKPoifiid „ 1 * a^Bteiil^ät^n^ 1,1,1 ,-Trioiiloi— Oilor-t-^feroniatiian, 1,1 ^ tg^e^r&eltäoxiärtümxii Pentatrom- ,: tiiiyljodid, VinylidenljiOiiiid, cis^ tmd t^a^e^s-Iiiölilor-Herd: AtiiyltKPoifiid "1 * a ^ Bteiil ^ ät ^ n ^ 1,1,1, -Trioiiloi— Oilor-t- ^ feroniatiian, 1,1 ^ tg ^ e ^ r & eltäoxiärtümxii Pentatrom- ,: tiiiyljodid, VinylidenljiOiiiid, cis ^ tmd t ^ a ^ e ^ s-Iiiölilor-
Cftloraeetyleii* tiCftloraeetyleii * ti
Als weiterer Ausgangsstoff kommt Soliviefel zur Reaktion* Zur Bildung der Dithiongr«ppe sind etwa 2 Grramntatom Soiiwefel je HalogenverMndung notwendig. Man kanu den Soiwefel a1?e:r ötteii im Ijberseliuß verwenden. Mengen von etwa 3 bis 5 Grammatoiii Sehwefel sind je nach Konstitution der Halagenverbindung zweekmäßig, um frei« werdenden Wasserstoff' "bzw. abgespaltenes: Halogen zu bine? am die jeweils optimale Menge an Schwefel hängt von der Menge des zu bindenden Wasserstoffs oder Halogens ab, wie vorgenannte Formeln illustrieren. 'As a further starting material, Soliviefel comes into the reaction. For the formation of the dithione group, about 2 gram atoms of solsulfur are necessary for each halogen compound. One can use the sulfur a1? E: rötteii in Ijberseliuss. Amounts of about 3 to 5 Grammatoiii Sehwefel are zweekmäßig depending on the constitution of the Halagenverbindung to free "nascent hydrogen""or breakaway: to bine halogen a m the optimum amount of sulfur depends on the amount of the binding hydrogen or halogen from? as the above formulas illustrate. '
Ebenfalls gelangen bei der Reaktion Äminoniakj, primäre oder sekundäre Amine zur Verwendung. Je Mol Halogenverbindung verwendet man etwa 2 Mol dieser basischen Ausgangsstoffe zur Bildung der beiden Dithionöxalsäureamidgruppen. Ammoniak oder Amine können aber auch im überschufl verwendet werden. Mengen von etwa 3 bis 6 Mol dieser basischexi Ausgangsstoffe gelangen zweckmäßig je nach der Konstitution der Halögenverbindung zur Verwendung, vm die freiwerdende Halogenwaaserstoffsäure.zu binden. Anstelle der Mengen an Ammoniak oder Aminen t die zur Bindung der Säure dienen,Likewise, primary or secondary amines are used in the reaction. About 2 moles of these basic starting materials are used per mole of halogen compound to form the two dithione oxalic acid amide groups. Ammonia or amines can, however, also be used in excess. Amounts of about 3 to 6 moles of basischexi starting materials reach appropriate depending on the constitution of the Halögenverbindung for use, vm the released Halogenwaaserstoffsäure.zu bind. Instead of the amounts of ammonia or amines t used to bind the acid,
1OS813/1840 ^' 1OS813 / 1840 ^ '
können auch, äquivalente Mengen an anderen säurebindenden Mitteln der Reaktion zugeführt werden. AIa solche eignen sich z.B. tertiäre Amine, anorganische Basen, wie Alkali- oder Erdalkalioxide, -hydroxide, -amide, Alkoholate oder Salze mehrbasischer Säuren.can also use equivalent amounts of other acid-binding agents be fed to the reaction. AIa such are e.g. tertiary Amines, inorganic bases, such as alkali or alkaline earth oxides, hydroxides, amides, alcoholates or salts of polybasic acids.
Bevorzugte basische Ausgangsstoffe sind solche, in deren allgemeinen FormelPreferred basic starting materials are those in general formula
NHNH
R1 und Η« gleich oder verschieden sein können und jeweils Wasserstoff, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, insbesondere mit jeweils bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bedeuten, R1 und Rp darüber hinaus auch gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen, insbesondere 5- bis 6gliedrigen Ring bilden kennen, wobei in diesem Ring ein Kohlenstoffatom durch ein Sauerstoff- oder ein weiteres Stickstoffatom ersetzt werden kann.R 1 and Η «can be the same or different and each denotes hydrogen, an alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl radical, in particular each with up to 20 carbon atoms, R 1 and Rp also together with the nitrogen atom are a heterocyclic, in particular know 5- to 6-membered ring, it being possible for a carbon atom in this ring to be replaced by an oxygen or another nitrogen atom.
So können z.B. folgende Basen als basische Ausgangsstoffe verwendet werden: Ammoniak, Diäthyl-, Äthyl-, Dibutyl-, Dodecyl-, Äthylmethyl-, Cyclohexyl-, Cyclooctyl-, Benzyl-, Hexylmethylamin, Anilin, Naphthylamin, Piperidin, Morpholin, Pyrrolidin, Piperazin.For example, the following bases can be used as basic starting materials be: ammonia, diethyl, ethyl, dibutyl, dodecyl, ethylmethyl, cyclohexyl, cyclooctyl, benzyl, hexylmethylamine, Aniline, naphthylamine, piperidine, morpholine, pyrrolidine, piperazine.
Die Reaktion wird in der Regel bei einer Temperatur zwischen 80 und 2000C, vorzugsweise zwischen 80 und 1500C, drucklos oder unter Druck, kontinuierlich oder diskontinuierlich, durch-The reaction is generally carried out at a temperature between 80 and 200 ° C., preferably between 80 and 150 ° C., without pressure or under pressure, continuously or discontinuously, through
ORiGINAl. INSPECTEDOriginal. INSPECTED
- 5 - - O.Z. 24 852- 5 - - O.Z. 24 852
161614161614
geführt. Gegebenenfalls verwendet man unter den Reaktionsbedingungen inerte organische Lösungsmittel, wie aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Benzol, Toluol, Xylol; Alkohole, z.B. Methyl-, Butylalkohol, Cyclohexanol; Äther, z.B. Dibutyläther, Dioxan.guided. If necessary, one uses under the reaction conditions inert organic solvents such as aromatic hydrocarbons, e.g. benzene, toluene, xylene; Alcohols, e.g. methyl, Butyl alcohol, cyclohexanol; Ethers, e.g. dibutyl ether, dioxane.
Die Reaktion kann wie folgt durchgeführt werden: Ein Gemisch der Ausgangsstoffe, gegebenenfalls zusammen mit Lösungsmitteln und/oder säurebindenden Mitteln, wild einige Zeit unter guter Durchmischung bei vorgenannter Temperatur gehalten. Fun wird das Gemisch abgekühlt und filtriert. Der Filterrückstand wird mit Wasser chlorionenfrei gewaschen und aus einem geeigneten Lösungsmittel, z.B. n-Butanol, umkristallisiert. Aus dem FiI-trat können durch Einengen, der Lösung, Filtration und entsprechende Aufarbeitung des abgeschiedenen Feststoffs weitere Anteile an Endstoff gewonnen werden. Man kann das Filtrat auch vollständig einengen und aus dem Rückstand in üblicher Weise, z.B. durch Destillation, den Endstoff isolieren.The reaction can be carried out as follows: A mixture the starting materials, possibly together with solvents and / or acid-binding agents, wildly for some time under good Mixing kept at the aforementioned temperature. Fun the mixture is cooled and filtered. The filter residue will washed free of chlorine ions with water and recrystallized from a suitable solvent, e.g. n-butanol. Stepped out of the FiI can by concentrating, the solution, filtration and appropriate work-up of the separated solid further fractions to be obtained in the end product. You can also use the filtrate concentrate completely and from the residue in the usual way, e.g. by distillation to isolate the end product.
Die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren Verbindungen sind wertvolle Ausgangsstoffe für Farbstoffe und Herbizide.The compounds which can be prepared by the process of the invention are valuable starting materials for dyes and herbicides.
Die in den folgenden Beispielen angeführten Teile bedeuten Gewichtsteile« The parts listed in the following examples mean parts by weight «
495 Teile Cyclohexylamin und 64 Teile Schwefel werden in 800 Teilen Toluol auf 700C erhitzt. Dem Gemisch werden bei dieser Temperatur 131 Teile Trichlorethylen naoh und nach zugegeben.495 parts of cyclohexylamine and 64 parts of sulfur are heated to 70 ° C. in 800 parts of toluene. 131 parts of trichlorethylene are added gradually to the mixture at this temperature.
ORDINAL INSPECTED 10 9.8.1.3/1« AOORDINAL INSPECTED 10 9.8.1.3/1 «AO
- 6 - O.Z. 24- 6 - O.Z. 24
Das Gemisch wird dann 10 Stunden bei Rückflußtemperatur (1100C) gerührt. Nach dem Abkühlen des Gemisches auf 50O wird vom ausgefallenen Niederschlag abgesaugt und das. FiItrat eingeengt. Der Filterrückstand wird mit Wasser chlorionenfrei gewaschen und gemeinsam mit dem Rückstand aus dem Toluolfiltrat mit n-Butanol umkristallisiert. Man erhält 182 Teile Ν,Ν'-Dicyclohexyldithiooxalamid rom Fp. 1520C (entspricht 64 # der Theorie, bezogen auf eingesetztes Trichlorethylen).The mixture is then stirred for 10 hours at reflux temperature (110 0 C). After cooling the mixture to 5 0 O is filtered off from the precipitated precipitate and concentrated the. FiItrat. The filter residue is washed free of chlorine ions with water and recrystallized together with the residue from the toluene filtrate using n-butanol. This gives 182 parts Ν, Ν'-Dicyclohexyldithiooxalamid rom mp. 152 0 C (corresponding to 64 # of theory, based on trichlorethylene).
396 Teile Cyclohexylamin und 64 Teile Schwefel in 500 Teilen Toluol werden auf 800C erhitzt. Dem Gemisch werden binnen einer Stunde 100 Teile 1,2-Dichloräthan nach und nach zügegeben. Das Reaktionsgemisch wird für weitere 24 Stunden unter Rückfluß bei etwa 1150C gehalten. Eine analoge Aufarbeitung, wie in Beispiel 1 beschrieben, ergibt 112 Teile N,N'-Dicyclohexyldithiooxamid vom Fp. 1520C (entspricht 40 % der Theorie, bezogen auf eingesetztes Dichloräthan).396 parts of cyclohexylamine and 64 parts of sulfur in 500 parts of toluene are heated to 80 0 C. 100 parts of 1,2-dichloroethane are gradually added to the mixture over the course of one hour. The reaction mixture is kept for a further 24 hours under reflux at about 115 0 C. A similar workup as described in Example 1, gives 112 parts of N, N'-Dicyclohexyldithiooxamid mp. 152 0 C (equivalent to 40% of theory, based on the dichloroethane).
297 Teile Cyclohexylamin, 128 Teile Schwefel und 63 Teile Vinylchlorid in 300 Teilen Benzol werden in einem Schüttelautoklaven 5 Stunden auf 1,200C erhitzt. Nach dem Abkühlen und Entspannen des Autoklaven wird das Reaktionsgemische von Benzol befreit, mit Wasser gewaschen und aus Äthylalkohol umkristallisiert. Man erhält nach Abtrennung des überschüssigen Schwefels 187 Teile N1N'-Dioyolohexyldithiooxamid vom Pp. 1510O (entspricht 66 # der Theorie). qW6W*W- IN 297 parts of cyclohexylamine, 128 parts of sulfur and 63 parts of vinyl chloride in 300 parts of benzene are heated to 1.20 ° C. in a shaking autoclave for 5 hours. After cooling and releasing the pressure in the autoclave, the reaction mixture is freed from benzene , washed with water and recrystallized from ethyl alcohol. After separating off the excess sulfur, 187 parts of N 1 N'-dioyolohexyldithiooxamide with a pp. 151 0 O (corresponds to 66 # of theory) are obtained. qW6W * W- IN
109813/1840 -7-109813/1840 -7-
- 7 - ■ ■ ■ . O.Z. 24 852 :,„.. ,- 7 - ■ ■ ■. O.Z. 24 852:, "..,
Ib" f-fcf Ί A 6Ib "f-fcf Ί A 6
594 Teile Cyclohexylamin, §6 Teile Schwefel und 166 Teile Tetrachloräthylen werden in 800 Teilen Toluol 30 Stunden auf TOO bis 1100C erhitzt. Nach dem Abkühlen des Gemisches auf etwa 50C wird vom ausgefallenen Feststoff abgesaugt. Der Filterrückstand wird mit Wasser chlorionenfrei gewaschen und getrocknet. Die Toluollösung wird ebenfalls mit Wasser gewaschen, getrocknet und auf 1/3 eingeengt. Die so gebildeten Kristalle werden abgesaugt und gemeinsam mit dem 1. Filterrückstand aus n-Butanol umkristallisiert. Man erhält 179 Teile"N,N'-Dicyclohexyldithiooxamid vom Fp. 1520C (entspricht 64 $ der Theorie, bezogen auf eingesetztes Tetrachloräthylen).594 parts of cyclohexylamine, Section 6 parts of sulfur and 166 parts of tetrachlorethylene are heated in 800 parts Toluene 30 hours TOO to 110 0 C. After the mixture has cooled to about 5 ° C., the precipitated solid is filtered off with suction. The filter residue is washed free of chlorine ions with water and dried. The toluene solution is also washed with water, dried and concentrated to 1/3. The crystals formed in this way are filtered off with suction and recrystallized from n-butanol together with the 1st filter residue. 179 parts of “N, N'-dicyclohexyldithiooxamide with a melting point of 152 ° C. (corresponds to 64% of theory, based on the tetrachlorethylene used) are obtained.
■--"■.. Beispiel 5 ■ - "■ .. Example 5
450 Teile ß-Methoxyäthylamin und 96 Teile Schwefel werden in 800 Teilen Äthylalkohol auf 60 bis 7O0C erhitzt Und dem Gemisch bei die'ser Temperatur 166 Teile Tetrachloräthylen nach und nach zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird noch 25 Stunden bei Rückflußtemperatur gerührtund auf 5 bis 1O0C abgekühlt. Der gebildete Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und aus Äthylalkohol umkristallisiert. Es werden 121 Teile N,If'-Diß-methoxy-äthyldithiooxamid vom Fp. 900C erhalten. Die vereinigten Alkoholfiltrate· werden vollständig eingeengt und mit 500 Teilen Wasser versetzt. Aus dem wasserunlöslichen Rückstand werden weitere 36 Teile Ν,Ιί'-Di-ß-methoxyäthyl-dithiooxamid isoliert. Die Gesamtmenge an Endstoff entspricht 67 % der Theorie, bezogen auf eingesetztes Tetrachloräthylen»450 parts of beta-methoxyethylamine and 96 parts of sulfur are heated in 800 parts of ethyl alcohol at 60 to 7O 0 C and the mixture at die'ser temperature 166 parts of tetrachlorethylene gradually added. The reaction mixture is cooled another 25 hours at reflux temperature stirred at 5 to 1O 0 C. The precipitate formed is filtered off with suction, washed with water and recrystallized from ethyl alcohol. There are obtained 121 parts of N, if 'diss-methoxy-äthyldithiooxamid mp. 90 C 0. The combined alcohol filtrates are concentrated completely, and 500 parts of water are added. A further 36 parts of Ν, Ιί'-di-ß-methoxyethyl-dithiooxamide are isolated from the water-insoluble residue. The total amount of end product corresponds to 67 % of theory, based on the tetrachlorethylene used »
. .- ■ . ORIGINAL INSPECTED. .- ■. ORIGINAL INSPECTED
"."■-.= "■-■■■ 1 0 93 12 /18 40 ·'■ -8-"." ■ -. = "■ - ■■■ 1 0 93 12/18 40 · '■ -8-
- θ - O.Z. 24 852 ... . - θ - OZ 24 852 ....
Vb ι y ί 4 6Vb ι y ί 4 6
535 Teile Benzylamin und 64 Teile Schwefel werden in 400 Teilen Äthylalkohol auf 700C erhitzt und 131 Teile Trichloräthylen während einer Stunde nach und nach zugegeben« Das Reaktionsgemisch wird noch 20 Stunden auf 850C erhitzt, stark abgekühlt und filtriert. Der Filterrückstand wird mit Wasser chlorionenfrei gewaschen, getrocknet und aus n-Butanol umkristallisiert. Es werden 124 Teile N,N!-Dibenzyldithiooxamid vom Fp. 115°C erhalten. Das Filtrat wird vollständig eingeengt, in Benzol aufgenommen, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Aus der Benzollösung ,können durch Ausfällen mit Ligroin weitere 37 Teile N,N'-Dibenzyldithiooxamid gewonnen werden. Die Gesamtausbeute entspricht 54 # der Theorie, bezogen auf eingesetztes Trichloräthylen. 535 parts of benzylamine and 64 parts of sulfur are heated to 70 ° C. in 400 parts of ethyl alcohol and 131 parts of trichlorethylene are gradually added over the course of one hour. The reaction mixture is heated to 85 ° C. for a further 20 hours, cooled strongly and filtered. The filter residue is washed free of chlorine ions with water, dried and recrystallized from n-butanol. There are 124 parts N, N ! -Dibenzyldithiooxamide with a melting point of 115 ° C. The filtrate is concentrated completely, taken up in benzene, washed with water and dried. A further 37 parts of N, N'-dibenzyldithiooxamide can be obtained from the benzene solution by precipitation with ligroin. The total yield corresponds to # 54 of theory, based on the trichlorethylene used.
295 Teile Propylamin, 64 Teile Schwefel und 400 Teile Äthylalkohol werden auf .700C erhitzt und 131 Teile Trichloräthylen nach und nach zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird noch 20 Stunden bei 80 bis 850C weitergerührt, stark abgekühlt, und das ausgefallene Hydrochlorid wird abgesaugt. Das Filtrat wird vollständig von Äthanol befreit, in Benzol aufgenommen, mit Wasser chlorionenfrei gewaschen, getrocknet und destilliert. Bei Kp, 130 bis 1350C werden 127 Teile N.N'-Dipropyl-dithiooxamid erhalten (entspricht 62 io der Theorie, bezogen auf eingesetztes Trichloräthylen). 295 parts propylamine, 64 parts of sulfur and 400 parts of ethyl alcohol are heated to .70 0 C and 131 parts of trichlorethylene added gradually. The reaction mixture is stirred for a further 20 hours at 80 to 85 ° C., cooled vigorously, and the precipitated hydrochloride is filtered off with suction. The filtrate is completely freed from ethanol, taken up in benzene, washed free of chlorine ions with water, dried and distilled. In Kp, 130 to 135 0 C 127 parts are obtained N, N'-dipropyl-dithiooxamide (equivalent to 62 io of theory, based on trichlorethylene).
. -9-10 90 U/ 1 840 ORIGINAL MSPECTCD. -9-10 90 U / 1 840 ORIGINAL MSPECTCD
-9- ---O.*.. 24852. lb1ÖU6 -9- --- O. * .. 24852. lb1ÖU6
Ein Gemisch, von 396 Teilen .Cyclohexylamin, 128 Teilen Schwefel und 99 Teilen. 1,1~Dichloräthan in 600 Teilen Äthylalkohol wird insgesamt 40 Stunden auf 800C erhitzt. Nach ungefähr 3 Stunden setzt starke Schwefelwasserstoffentwicklung ein. Fach beendeter Schwefelwasserstoffentwicklung (40 Stunden) wird auf etwa 50C abgekühlt und der ausgefallene Feststoff abgesaugt. Der Pilterrückstand wird in 300 Teilen Wasser aufgeschlämmt, filtriert und mit Wasser ehlorionenfrei gewaschen. Nach dem Umkristallisieren aus'Aceton werden 156 Teile NjN'-Dicyclohexyldithiooxalamid erhalten. Das Äthanolfiltrat wird vollständig eingeengt und der Bückstand wird aus Aceton unter Zusatz von etwas Aktivkohle umkristallisiert. Man erhält 52 Teile NjN'.-Dicyclohexyldithiooxalamid. Insgesamt erhält man 208 Teile N,¥r-Dicyclohexyldithiooxalamid vom Pp. 1520C (entspricht 73 ^ der Theorie).A mixture of 396 parts of cyclohexylamine, 128 parts of sulfur and 99 parts. 1.1 ~ 600 parts of ethyl alcohol in dichloroethane is heated a total of 40 hours at 80 0 C. After about 3 hours, vigorous evolution of hydrogen sulfide begins. When the evolution of hydrogen sulfide has ended (40 hours), it is cooled to about 5 ° C. and the precipitated solid is filtered off with suction. The pilter residue is suspended in 300 parts of water, filtered and washed free of chloride ions with water. After recrystallization from acetone, 156 parts of NjN'-dicyclohexyldithiooxalamide are obtained. The ethanol filtrate is concentrated completely and the residue is recrystallized from acetone with the addition of a little activated charcoal. 52 parts of NjN '.- dicyclohexyldithiooxalamide are obtained. Total obtained 208 parts of N, ¥ r -Dicyclohexyldithiooxalamid from Pp. 152 0 C (equivalent to 73 ^ of theory).
IMSPiCTEDIMSPiCTED
109813-/1840'"-:- -10-109813- / 1840 '"-: - -10-
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB0092297 | 1967-04-28 | ||
DEB0092297 | 1967-04-28 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1618146A1 true DE1618146A1 (en) | 1971-03-25 |
DE1618146B2 DE1618146B2 (en) | 1975-07-03 |
DE1618146C3 DE1618146C3 (en) | 1976-02-12 |
Family
ID=
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1219853A (en) | 1971-01-20 |
NL6806008A (en) | 1968-10-29 |
CH490352A (en) | 1970-05-15 |
FR1560926A (en) | 1969-03-21 |
DE1618146B2 (en) | 1975-07-03 |
BE714364A (en) | 1968-10-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1770658A1 (en) | N-Hydroxi-benzimidazoles, their preparation and use as herbicides | |
DE1618146A1 (en) | Process for the production of Dithionaxalsäurediamiden | |
WO2005005409A1 (en) | Method for the production of substituted 2,6-dioxopiperidine-3-yl compounds | |
DE3438694A1 (en) | NEW AMIDOALKYLMELAMINE AND AMINOALKYLMELAMINE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
CH500982A (en) | 3 phenyl-7-amino carbostyriles as brightening agents | |
DE2132079C3 (en) | Process for the preparation of 1, 3-diazacycloalkenes | |
DE1618146C3 (en) | Process for the production of dithionoxalic acid diamides | |
DE1921341C3 (en) | Process for the preparation of 2-carbamyl-A2-imidazolines | |
DE1932297B2 (en) | Process for the preparation of benzimicfazole-2-carbamic acid esters | |
DE1270552B (en) | Process for the preparation of monothione oxalic acid amides | |
DE2742158B2 (en) | Process for the production of substituted ureas | |
DE1046063B (en) | Process for the production of new, amoebicidal acetanilides | |
DE2040502C3 (en) | Process for the preparation of cyclic formamidines | |
AT331804B (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF NEW 6-AZA-3H-1,4-BENZODIAZEPINES, THEIR OPTICAL ISOMERS AND THEIR SALTS | |
DE2609864A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 3-AMINO-1,2-BENZISOTHIAZOLES | |
DE1270551B (en) | Process for the production of malonic dithioamides | |
EP0057363B1 (en) | Process for preparing butadienedinitriles | |
DE2450873A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF 3-BENZYLIDENHYDRAZINOPYRIDAZINES SUBSTITUTED IN THE 6-POSITION BY A SUBSTITUTED AMINO GROUP | |
DE1670223A1 (en) | Process for the preparation of dithiocarbamic acid salts | |
DE1795811C2 (en) | N- (p-chlorophenyl) -N-alkyl-N'-benzoyl-ethylenediamines | |
DE2214261C3 (en) | Amides of acrylic or methacrylic acid containing amino or ammonium groups, process for their preparation and their use for the preparation of polymers | |
DE1921341A1 (en) | Process for the production of 2-carbamyl-delta? -Imidazolines | |
DE2055075A1 (en) | 5-phenyl-5-hydroxy-delta-3-pyrrolin-2-one derivs - useful as inters,esp for paper-sizing copolymers | |
DE1252194B (en) | Process for the production of novel quinonaldehyde | |
DE1217386B (en) | Process for the preparation of 2,4-disubstituted 6-amino-1,3,5-triazines |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |