DE1617171B2

DE1617171B2 - Detergent mix

Info

Publication number: DE1617171B2
Application number: DE1617171A
Authority: DE
Inventors: Adriaan Kessler; Phillip F. Pflaumer
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1965-01-04
Filing date: 1966-01-03
Publication date: 1975-07-24
Also published as: AT289271B; CH480431A; NL6517236A; FR1481956A; GB1073762A; FI48198C; FI48198B; DE1617171A1; CA787878A; BE674727A; SE341861B; DK123781B; US3332875A

Description

XT /~*XJ D C/^ΛXT / ~ * XJ DC / ^ Λ

ι IN ν_,Γ"1ο Ix₁I OW*ι IN ν_, Γ "1ο Ix ₁ I OW *

ι ι ι ι

R₂ B «5R ₂ B «5

worin R, einen Alkylrest mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen, R₂ und R₃ jeweils eine Methyl-, Äthyl- oder Hydroxyäthylgruppe, R₄ einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und B ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxylgruppe bedeutet,in which R is an alkyl radical with 12 to 14 carbon atoms, R ₂ and R _{3 are} each a methyl, ethyl or hydroxyethyl group, R _{4 is} an alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms and B is a hydrogen atom or a hydroxyl group,

(2) eine tertiäre Aminoxiddetergensverbindung der Formel R'R"R'"N -* O oder(2) a tertiary amine oxide detergent compound of the formula R'R "R '" N - * O or

(3) eine tertiäre Phosphinoxiddetergensverbindung der Formel RTl"R'"P -» O,(3) a tertiary phosphine oxide detergent compound of the formula RTl "R '" P - »O,

worin unter (2) und (3) R' einen Alkyl- oder ι Monohydroxyalkylrest mit etwa 12 bis 34 Kohlenstoffatomen und R" und R'" jeweils eine Methyl-, Äthyl- oder Hydroxyäthylgruppe bedeuten,wherein under (2) and (3) R 'is an alkyl or ι monohydroxyalkyl radical with about 12 to 34 Carbon atoms and R "and R '" each represent a methyl, ethyl or hydroxyethyl group mean,

und das Gewichtsverhältnis von Detergens (I) zu Detergens (II) im Bereich von etwa 5:1 bis etwa 1:5 liegt, dadurch gekennzeichnet, daß das Detergens (I) ein Gemisch aus etwa 30 bis etwa 70% einer Komponente A, etwa 20 bis etwa 70% einer Komponente B und etwa 2 bis etwa 15% einer Komponente C ist, wobeiand the weight ratio of detergent (I) to detergent (II) in the range of about 5: 1 to about 1: 5, characterized in that the detergent (I) is a mixture of about 30 to about 70% of a component A, about 20 to about 70% of a component B and about 2 to about 15% of a component C, where

a) die Komponente A ein Gemisch von Doppelbindungsstellungsisomeren von wasserlöslichen Salzen von Alken-1-sulfonsäuren mit etwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen ist, die etwa 10 bis etwa 25 Gewichtsprozent eines «,//-ungesättigten Isomeren, etwa 30 bis etwa 70% eines //,/-ungesättigten Isomeren, etwa 5 bis etwa 25 Gewichtsprozent eines /,/!-ungesättigten Isomeren und etwa 5 bis etwa 10 Gewichtsprozent eines <V-ungesättigten Isomeren enthält,a) component A is a mixture of double bond isomers of water-soluble salts of alkene-1-sulfonic acids with about 12 to is about 16 carbon atoms, which is about 10 to about 25 percent by weight of a «, // - unsaturated Isomers, about 30 to about 70% of a //, / - unsaturated Isomers, about 5 to about 25 weight percent of a /, /! - unsaturated isomer and about Contains 5 to about 10 percent by weight of a <V-unsaturated isomer,

b) die Komponente B ein Gemisch von wasserlöslichen Salzen von bifunktionell substituierten, schwefelhaltigen, gesättigten aliphatischen Verbindungen mit etwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen ist, die als funktionell Gruppen Hydroxyl- und Sulfonatreste enthalten, wobei der Sulfonatrest immer an ein endständiges Kohlenstoffatom und der Hydroxylrest an ein Kohlenstoffatom gebunden ist, das wenigstens 2 Kohlenstoffatome vom endständigen Kohlenstoffatom entfernt ist. undb) component B is a mixture of water-soluble salts of bifunctionally substituted, sulfur-containing, saturated aliphatic compounds having from about 12 to about 16 carbon atoms which contain hydroxyl and sulfonate radicals as functional groups, the sulfonate radical always bonded to a terminal carbon atom and the hydroxyl radical to a carbon atom that is at least 2 carbon atoms away from the terminal carbon atom. and

c) die Komponente C ein Gemisch aus 30 bis 95% wasserlöslichen Salzen von Älkendisulfonaten mit etwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen und etwa 5 bis etwa 70% wasserlöslichen Salzen von Hydroxydisulfonaten mit etwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen ist, wobei die Alkendisulfonate eine Sulfonatgruppe an ein endständiges Kohlenstoffatom und eine zweite Sulfonatgruppe an ein inneres Kohlenstoffatom, das nicht mehr als etwa 6 Kohlenstoffatome von dem endständigen Kohlenstoffatom entfernt ist, gebunden enthalten und wobei die Alkendoppelbindung zwischen dem endständigen Kohlenstoffatom und etwa dem siebenten Kohlenstoffatom liegt, während die Hydroxydisulfonate gesättigte aliphatische Verbindungen mitc) component C is a mixture of 30 to 95% water-soluble salts of alkene disulfonates having from about 12 to about 16 carbon atoms and from about 5 to about 70% water soluble salts of Hydroxydisulfonates having from about 12 to about 16 carbon atoms wherein the alkene disulfonates have a sulfonate group on a terminal carbon atom and a second sulfonate group on an inner carbon atom that is no more than about 6 carbon atoms from the terminal carbon atom is bonded and contain wherein the alkene double bond between the terminal carbon atom and about the seventh Carbon atom, while the hydroxydisulfonate is saturated with aliphatic compounds

■. einer Sulfonatgruppe an einem endständigen Kohlenstoffatom, einer zweiten Sulfonatgruppe an einem inneren Kohlenstoffatom, das nicht mehr als etwa 6 Kohlenstoffatome von dem endständigen >■· Kohlenstoffatom entfernt ist, und einer Hydroxylgruppe sind, welch letztere an ein Kohlenstoffatom gebunden ist, das nicht mehr als etwa 4 Kohlenstoffatome von der Stelle der Bindung der zweiten Sulfonatgruppe entfernt liegt. ■ *-^; ■. a sulfonate group on a terminal carbon atom, a second sulfonate group on an inner carbon atom that is no more than about 6 carbon atoms from the terminal carbon atom, and a hydroxyl group, the latter is bonded to a carbon atom that is no more than about 4 carbon atoms from the point of attachment of the second sulfonate group. ■ * - ^;

2. Flüssige Detergensmischung mit synergistischen Schaumbildungseigenschaften, bestehend im wesentlichen aus etwa 10 bis etwa 35% der Detergensmischung gemäß Anspruch 1, etwa 8 bis etwa 25% eines wasserlöslichen anorganischen Gorüststoff-Alkalisalzes, eines organischen Komplexbildners oder von Gemischen daraus als Gerüststoff, etwa 2 bis etwa 8% eines wasserlöslichen Salzes von Benzolsulfonaten, Xylolsulfonaten oder Toluolsulfonaten, als hydrotroper Stoff, etwa 5 bis etwa 15% an Methyl-, Äthyl- oder Propylalkohol als Lösungsvermittler und als Rest aus Wasser. 2. Liquid detergent mixture with synergistic foaming properties, consisting essentially of about 10 to about 35% of the detergent mixture according to claim 1, about 8 to about 25% of a water-soluble inorganic Gorüststoff-alkali salt, an organic complexing agent or mixtures thereof as a builder, about 2 to about 8% of a water-soluble salt of benzene sulfonates, xylene sulfonates or toluene sulfonates, as a hydrotropic substance, about 5 to about 15% of methyl, ethyl or propyl alcohol as a solubilizer and the remainder of water.

60 Die Erfindung betrifft eine Detergensmischung, enthaltend ein Gemisch von Detergens (I) und Detergens (II), worin Detergens (II) eine aus den folgenden Gruppen gewählte Verbindung ist: 60 The invention relates to a detergent mixture comprising a mixture of detergent (I) and detergent (II) wherein detergent (II) is a selected from the following groups compound:

(1) zwitterionische, quaternäre Ammoniumverbindungen der allgemeinen Formel
₄o (1) zwitterionic, quaternary ammonium compounds of the general formula
₄ o

R₁-N-CH₂-R₄-SO₃ R ₁ -N-CH ₂ -R ₄ -SO ₃

RTJ 2 RTJ 2 0 *0 *

worin R₁ einen Alkylrest mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen, R₂ und R₃ jeweils eine Methyl-, Äthyl- oder Hydroxyäthylgruppe, R₄ einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und B ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxylgruppe bedeutet, where R _{1 is} an alkyl radical with 12 to 14 carbon atoms, R ₂ and R _{3 are} each a methyl, ethyl or hydroxyethyl group, R _{4 is} an alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms and B is a hydrogen atom or a hydroxyl group,

(2) eine tertiäre Aminoxiddetergensverbindung der Formel R'R"R'"N·.-* O oder(2) a tertiary amine oxide detergent compound of the formula R'R "R '" N · .- * O or

(3) eine tertiäre Phosphinoxiddetergensverbindung der Formel R'R"R'"P -♦ O,(3) a tertiary phosphine oxide detergent compound of the formula R'R "R '" P - ♦ O,

worin unter (2) und (3) R' einen Alkyl- oder Monohydroxyalkylrest mit etwa 12 bis 14 Kohlenstoffatomen und R" und R"' jeweils eine Methyl-, Äthyl- oder Hydroxyäthylgruppe bedeuten,wherein under (2) and (3) R 'is an alkyl or monohydroxyalkyl radical having about 12 to 14 carbon atoms and R "and R" 'each represent a methyl, ethyl or hydroxyethyl group,

und das Gewichtsverhällnis von Detergens (I) zu Detergens (II) im Bereich von etwa 5:1 bis etwa 1:5 liegt, dadurch gekennzeichnet, daß das Detergens (I) ein Gemisch aus etwa 30 bis etwa 70% einer Komponente A, etwa 20 bis etwa 70% einer Komponente B und etwa 2 bis etwa 15% einer Komponente C ist, wobei . .and the weight ratio of detergent (I) to detergent (II) in the range of about 5: 1 to about 1: 5 characterized in that the detergent (I) is a mixture of about 30 to about 70% of one component A is about 20 to about 70% of a component B and about 2 to about 15% of a component C, whereby . .

a) die Komponente A ein Gemisch von Doppelbindungsstellungsisomeren von wasserlöslichen Salzen von Alken- !-sulfonsäuren mit clwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen ist, die etwa IO bis etwa 25 Gewichtsprozent eines «,/i-ungesättiglcn Isomeren, etwa 30 bis etwa 70% eines /^-ungesättigten Isomeren, etwa 5 bis etwa 25 Gewichtsprozent eines /,«!-ungesättigten Isomeren und etwa 5 bis etwa 10 Gewichtsprozent eines «y -ungesättigten Isomeren enthält,a) component A is a mixture of double bond isomers of water-soluble salts of alkene-! -sulfonic acids with about 12 to about 16 carbon atoms which is about 10 to about 25 percent by weight of a 1-unsaturated isomer, about 30 to about 70% of a / ^ - unsaturated isomer, about 5 to about 25 percent by weight of a /, «! - unsaturated isomer and contains about 5 to about 10 percent by weight of a γ-unsaturated isomer,

b) die Komponente B ein Gemisch von wasserlös- |₀ liehen Salzen von bifunktionell substituierten, schwefelhaltigen, gesättigten aliphatischen. Verbindungen mit etwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen ist, die als funktionelle Gruppen Hydroxyl- und Sulfonatreste enthalten, wobei der Sulfonatrest immer an ein endständiges Kohlenstoffatom und der Hydroxylrest an ein Kohlenstoffatom gebunden ist, das wenigstens 2 Kohlenstoffatome vom endständigen. Kohlenstoffatom entfernt ist, und ....'.■b) component B is a mixture of water-soluble | ₀ borrowed salts of bifunctionally substituted, sulfur-containing, saturated aliphatic. Compounds with about 12 to about 16 carbon atoms, which contain hydroxyl and sulfonate radicals as functional groups, the sulfonate radical is always bonded to a terminal carbon atom and the hydroxyl radical to a carbon atom which is at least 2 carbon atoms from the terminal. Carbon atom is removed, and .... '. ■

c) die Komponente C ein Gemisch aus 30 bis 95% wasserlöslichen Salzen von Alkendisulfonaten mit etwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen und etwa 5 bis etwa 70% wasserlöslichen Salzen von Hydroxydisulfonaten mit etwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen ist, wobei die Alkendisulfonate eine Sulfonatgruppe an ein endständiges Kohlenstoffatom und ,eine zweite Sulfonatgruppe an ein inneres Kohlenstoffatom, das nicht mehr als etwa 6 Kohlenstoffatome von dem endständigen Kohlenstoffatom entfernt ist, gebunden enthalten und wobei die Alkendoppelbindung zwischen dem endständigen Kohlenstoffatom und etwa dem siebenten Kohlenstoffatom liegt, während die Hydroxydisulfonate gesättigte aliphatische Verbindungen mit einer Sulfonatgruppe an einem endständigen Kohlenstoffatom, einer zweiten Sulfonatgruppe an einem inneren Kohlenstoffatom, das nicht mehr als etwa 6 Kohlenstoffatome von dem endständigen Kohlenstoffatom entfernt ist, und einer Hydroxylgruppe sind, welch letztere an ein Kohlenstoffatom gebunden ist, das nicht mehr als etwa 4 Kohlenstoffatome von der Stelle der Bindung der zweiten Sulfonatgruppe entfernt liegt.c) component C with a mixture of 30 to 95% water-soluble salts of alkene disulfonates about 12 to about 16 carbon atoms and about 5 to about 70% water soluble salts of hydroxydisulfonates having from about 12 to about 16 carbon atoms wherein the alkene disulfonates have a sulfonate group on a terminal carbon atom and , a second sulfonate group on an inner carbon atom, that is no more than about 6 carbon atoms from the terminal carbon atom, contain bound and wherein the alkene double bond between the terminal carbon atom and about the seventh carbon atom, while the hydroxydisulfonates are saturated aliphatic Compounds with a sulfonate group on a terminal carbon atom, a second sulfonate group on an inner carbon atom that is no more than about 6 carbon atoms from the terminal carbon atom is removed, and a hydroxyl group, the latter on a carbon atom is bound that is no more than about 4 carbon atoms from the point of attachment of the second sulfonate group is removed.

Detergensmischungen, die im wesentlichen aus einem Gemisch eines aus waschaktiven Sulfonaten bestehenden Detergens (1) mit dem vorstehenden Detergens (II) bestehen, wobei das Gewichtsverhältnis von Detergens (I) zu Detergens (H) im Bereich von etwa 5:1 bis etwa 1:5 liegt, sind bereits bekannt.Detergent compositions consisting essentially of a mixture of one of detergent-active sulphonates Detergent (1) with the above detergent (II), the weight ratio of Detergent (I) to detergent (H) ranging from about 5: 1 to about 1: 5 are already known.

Die bekannten Detergensmischungen weisen jedoch keine besonderen synergistischen Schaumeigenschaften auf, die sie insbesondere als Feinwaschmittel, d. h. zum Geschirrwaschen von Hand und zum Waschen feiner Gewebe, geeignet machen würden.However, the known detergent mixtures have no particular synergistic foam properties on, which they use in particular as a mild detergent, d. H. for washing dishes by hand and for washing fine fabric, would make it suitable.

Unter Feinwaschmitteln werden Mittel für solche Anwendungsgebiete,;wie Handwäsche von Geschirr . sowie von leicht verschmutzten Feingeweben, die in der Regel der heftigen Behandlung des Maschinenwaschens nicht ausgesetzt werden können, verstanden. Mit Feinwaschmitteln soll auch allgemein eine milde Waschwirkung in kaltem oder lauwarmem Wasser erreicht werden. Mischungen, die für solche Anwendungszwecke vorgesehen sind, müssen beispielsweise eine milde Wirkung auf die Haut ausüben, hohe Schaumbildungseigenschaften besitzen und auch in wäßrigen Lösungen, die nur kalt oder lauwarm sind und beispielsweise eine Temperatur unter 38° C aufweisen, Reinigungskraft besitzen.Under mild detergents are agents for such areas of application, such as hand washing of dishes . as well as lightly soiled fine fabrics, which are usually subjected to the violent treatment of machine washing can not be exposed, understood. With mild detergents should also be generally mild Washing effect can be achieved in cold or lukewarm water. Mixtures made for such uses are intended, for example, must exert a mild effect on the skin, high Have foaming properties and also in aqueous solutions that are only cold or lukewarm and have, for example, a temperature below 38 ° C, have cleaning power.

Außer den vorstehenden Eigenschaften soll eine Detergensmischung auch als Netzmittel zum Löslichmachen und Emulgieren von fettem Schmutz dienen und die Entfernung desselben von verschmutzten Gegenständen, insbesondere von Geschirr, begünstig gen. Die Mischungen sollen, sobald der Schmutz von den zu waschenden Gegenständen entfernt ist, diesen dispergieren und suspendieren können, damit sich der Schmutz nicht wieder auf den Gegenständen ablagert. Eine Feinwasch-Geschirr'wäschmischung soH'auch'in der Lage sein, rasch eine beträchtliche Menge stabilen Schaum zu liefern, damit sich über der Waschlösung eine lang anhaltende Schaumschicht ausbildet._: Der gebildete Schaumspiegel soll so stabil sein, daß er während der gesamten Waschoperation vorherrscht. Die Reinigungsfahigkeit einer Geschirrwaschlösung wird häufig auf Grund der Menge des Schaums bemessen, der während des Waschprozesses vorliegt. Außerdem soll die Detergensmischung diese, Funktionen wirksam innerhalb eines weiten Bereiches von Waschbedingungen ausüben, wie sie üblicherweise beim Geschirrwaschen und bei Waschprozessen für feine Gewebe (Wassertemperatur, Wasserhärte, Schmutztype, Schmutzbeladung usw.) vorkommen. Ferner soll eine Detergensmischung, wenn sie als flüssiges Produkt angesetzt wird, über einen weiten Bereich von Lagerbedingungen ein physikalisch stabiles System liefern. ..,-.. .-_:. ..,;...In addition to the above properties, a detergent mixture should also serve as a wetting agent for solubilizing and emulsifying greasy dirt and promoting the removal of the same from soiled objects, especially dishes. The mixtures should, as soon as the dirt is removed from the objects to be washed, disperse it and can suspend so that the dirt does not redeposit on the objects. A delicates / dishwashing mixture should also be able to quickly deliver a considerable amount of stable foam so that a long-lasting foam layer is formed over the washing solution. _: The level of foam formed should be so stable that it prevails during the entire washing operation. The cleanability of a dishwashing solution is often measured based on the amount of foam that is present during the washing process. In addition, the detergent mixture should perform these functions effectively within a wide range of washing conditions commonly encountered in dish washing and fine fabric washing processes (water temperature, water hardness, soil type, soil load, etc.). Furthermore, when a detergent mixture is made up as a liquid product, it should provide a physically stable system over a wide range of storage conditions. .., - .. .- _:. ..,; ...

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Detergensmischung, insbesondere einen flüssigen Ansatz, zu schaffen, der auf allen oder auf den meisten der vorstehend genannten Gebiete zufriedenstellende Eigenschaften aufweist und insbesondere bezüglich der Schaumbildung ausgezeichnet wirkt. Somit betrifft die Erfindung eine flüssige Detergensmischung, die synergistische Schaumbildungsmerkmale aufweist, wodurch sie insbesondere für Geschirrwaschzwecke und zum Waschen feiner Gewebe geeignet iSt. . . _: .■■■'■■The present invention is based on the object of creating a detergent mixture, in particular a liquid formulation, which has satisfactory properties in all or in most of the above-mentioned areas and which is particularly effective in terms of foam formation. Thus, the invention relates to a liquid detergent mixture which has synergistic foaming characteristics, making it particularly suitable for dish washing purposes and for washing fine fabrics. . . _: . ■■■ '■■

Die Fi g. 1 und 2,der Zeichnung sind graphische Darstellungen von Daten, die die überraschenden synergistischen Schaumbildungsergebnisse veranschaulichen, welche mittels der Detergensmischungen gemäß der Erfindung ermöglicht werden. F i g. 3 stellt eine Darstellung von Daten für Vergleichszwecke dar. The Fi g. 1 and 2 of the drawing are graphic Plots of data illustrating the surprising synergistic foaming results, which are made possible by means of the detergent mixtures according to the invention. F i g. 3 provides a representation of data for comparison purposes.

Alle angegebenen Prozentsätze und Verhälthisangaben beziehen sich, soweit nichts anderes angeführt ist, auf Gewichtsmengen.All percentages and ratios given relate, unless otherwise stated is, on amounts of weight.

Gemäß der Erfindung werden die synergistischen Schaumbildungsergebnisse erhalten, wenn Detergens (I) und Detergens (II) im Gemisch in einem Gewichtsverhältnis von Detergens (I) zu Detergens (II.) von etwa 5:1 bis etwa 1:5 vorliegen. : . ■..,-,:. ■■.:According to the invention, the synergistic foaming results are obtained when using detergent (I) and detergent (II) in a mixture in a weight ratio of detergent (I) to detergent (II.) Of about 5: 1 to about 1: 5. :. ■ .., -,:. ■■ .:

Besonders hervorragende Ergebnisse werden innerhalb eines engeren bevorzugten Gewichtsverhältnisbereiches von Detergens (I) zu Detergens (II) von 3:1 bis 1:3 erzielt. .;.- ,Particularly excellent results will be obtained within a narrower preferred weight ratio range from detergent (I) to detergent (II) from 3: 1 to 1: 3. .; .-,

• Gemäß der vorliegenden Erfindung ist Detergens (I) selbst grundsätzlich ein Gemisch von drei Komponenten, wobei jede eine spezielle Zusammensetzung hat.• According to the present invention, detergent (I) is itself basically a mixture of three components, each with a special composition Has.

Ein bevorzugter Gewichtsprozentbereich für Komponente A liegt zwischen etwa 35 bis etwa 65%, für Komponente B zwischen etwa 25 bis etwa 60% und für Komponente C bei etwa 3 bis etwa 12%. Komponente A enthält im wesentlichen die folgenden Verbindungen in den angegebenen Bereichen: A preferred weight percent range for component A is between about 35 to about 65%, for Component B between about 25 to about 60% and for component C at about 3 to about 12%. component A essentially contains the following compounds in the specified ranges:

CH₃(CH₂)_X — CH₂CH₂CH₂CH = CHSO₃M
CH₃(CH₂J_x — CH₂CH₂CH = CHCH₂SO₃M
CH₃ ^-(CH₂), — CH₂CH == CHCH₂CH₂SO₃M
CH₃(CH₂), — CH = CHCH₂CH₂CH₂SO₃MCH ₃ (CH ₂ ) _X - CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH = CHSO ₃ M
CH ₃ (CH ₂ J _x - CH ₂ CH ₂ CH = CHCH ₂ SO ₃ M
CH ₃ ^- (CH ₂ ), - CH ₂ CH == CHCH ₂ CH ₂ SO ₃ M
CH ₃ (CH ₂ ), - CH = CHCH ₂ CH ₂ CH ₂ SO ₃ M

16 1716 17 171171 bis 25until 25 Zulässiger BereichPermitted area bis 70up to 70 1010 bis 25until 25 3030th bis 10until 10 55 55

Bevorzugter BereichPreferred area

15 bis 2215 to 22

40 bis 6540 to 65

10 bis 2010 to 20

7 bis 97 to 9

' In den vorstehenden Formeln bedeutet χ eine ganze Zahl von etwa 6 bis etwa 10, vorzugsweise von etwa 8 bis etwa 10, und M bedeutet ein Kation, das ein wasserlösliches Salz bildet, wie Alkalimetalle, z. B. Natrium und Kalium, und Ammonium, sowie substituierte Ammoniumverbindungen, z. B. Trialkylammonium- und Trialkylolammoniumverbindungen. Spezielle Beispiele von substituierten Ammoniumverbindungen sind Triäthylammonium, Trimethylammonium und Triäthanolammonium. Weitere Verbindungen ergeben sich auf Grund des Fachwissens. Die · Symbole χ und M werden auch nachstehend in der oben angegebenen Bedeutung verwendet. Es können auch kleine Mengen anderer Doppelbindungsstellungsisomeren vorliegen. Dies ist beispielsweise der Fall, wenn die Mischung durch Sulfonierung von «-olefinen mit nichtkomplexem Schwefeltrioxyd hergestellt wird. Solche geringen Mengen, d. h. weniger als 10 Gewichtsprozent, ändern die ausgezeichneten Detergenseigenschaften der Mischung nicht wesentlich.In the above formulas, χ denotes an integer from about 6 to about 10, preferably from about 8 to about 10, and M denotes a cation which forms a water-soluble salt, such as alkali metals, e.g. B. sodium and potassium, and ammonium, and substituted ammonium compounds, e.g. B. Trialkylammonium and trialkylolammonium compounds. Specific examples of substituted ammonium compounds are triethylammonium, trimethylammonium and triethanolammonium. Further connections arise on the basis of the specialist knowledge. The symbols χ and M are also used below in the meaning given above. Small amounts of other double bond position isomers can also be present. This is the case, for example, when the mixture is prepared by sulfonating -olefins with non-complex sulfur trioxide. Such small amounts, ie less than 10% by weight, do not significantly alter the excellent detergent properties of the mixture.

Während Komponente A eine Mischung von gewissen ungesättigten, isomeren, aliphatischen Verbindungen ist, besteht Komponente B aus einer Mischung von gesättigten, aliphatischen Verbindungen. Ein geringer Anteil an Doppelbindungen kann in dieser Mischung vorhanden sein, aber überwiegend sind alle Verbindungen gesättigt. Die Bifunktionalität dieser Alkanverbindungen ist auf das Vorliegen einer Hydroxylgruppe und eines Sulfonatrestes im gleichen Molekül zurückzuführen. Es wurde gefunden, daß der Sulfonatrest am endständigen Kohlenstoffatom vorliegen muß. Es wurde ferner gefunden, daß die Lage der Hydroxylgruppe in den Verbindungen, welche in der Komponente B enthalten sein können, ein besonders wichtiger Faktor ist. Wenn beispielsweise die bifunktionellen Gruppen, d. h. die Hydroxylgruppe und der Sulfonatrest, an benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, so werden die wertvollen Detergenseigenschaften der Verbindungen der Komponente B wesentlich vermindert. Dies ist insbesondere zutreffend, wenn die «- und ß-Kohlenstoffatome die beiden Bindungsstellen darstellen. Die kritische Strukturanordnung, die in den als Detergens wirksamen Verbindungen vorliegen muß, besteht darin, daß der Sulfonatrest in der «-Stellung vorhanden sein muß und die Hydroxylgruppe an ein Kohlenstoffatom gebunden sein muß, das wenigstens 2 Kohlenstoffatome davon entfernt ist, beispielsweise an das 3., 4. oder 5. Kohlenstoffatom, d. h. an die γ-, d- oder f-Kohlenstoffatome. Mit anderen Worten soll das Kohlenstoffatom, an welches die Hydroxylgruppe gebunden ist, von dem den Sulfonatrest tragenden Kohlenstoff durch wenigstens eine Methylengruppe entlang der aliphatischen Kette getrennt sein.While component A is a mixture of certain unsaturated, isomeric, aliphatic compounds, component B consists of a mixture of saturated, aliphatic compounds. A small proportion of double bonds may be present in this mixture, but for the most part all of the compounds are saturated. The bifunctionality of these alkane compounds is due to the presence of a hydroxyl group and a sulfonate residue in the same molecule. It has been found that the sulfonate radical must be present on the terminal carbon atom. It has also been found that the position of the hydroxyl group in the compounds which may be contained in component B is a particularly important factor. If, for example, the bifunctional groups, ie the hydroxyl group and the sulfonate radical, are bonded to adjacent carbon atoms, the valuable detergent properties of the compounds of component B are significantly reduced. This is particularly true when the - and ß-carbon atoms represent the two binding sites. The critical structural arrangement that must be present in the detergent-active compounds is that the sulfonate radical must be present in the position and the hydroxyl group must be bonded to a carbon atom which is at least 2 carbon atoms away from it, for example to the 3rd ., 4th or 5th carbon atom, ie on the γ, d or f carbon atoms. In other words, the carbon atom to which the hydroxyl group is bonded should be separated from the carbon bearing the sulfonate radical by at least one methylene group along the aliphatic chain.

Somit besteht die Komponente B aus einem Gemisch der folgenden bifunktionellsubstituierten, gesättigten, aliphatischen Verbindungen:Component B thus consists of a mixture of the following bifunctionally substituted, saturated, aliphatic compounds:

Zulässiger BereichPermitted area

Bevorzugter BereichPreferred area

CH₃(CH₂J_x — CH₂CH₂CH(OH)CH₂Ch₂SO₃M 10 bisCH ₃ (CH ₂ J _x - CH ₂ CH ₂ CH (OH) CH ₂ Ch ₂ SO ₃ M 10 bis

CH₃(CH₂J_x — CH₂CH(OH)CH₂Ch₂CH₂SO₃M 10 bisCH ₃ (CH ₂ J _x - CH ₂ CH (OH) CH ₂ Ch ₂ CH ₂ SO ₃ M 10 bis

CH₃(CH₂J_x — CH(OH)CH₂CH₂Ch₂CH₂SO₃M 10 bisCH ₃ (CH ₂ J _x - CH (OH) CH ₂ CH ₂ Ch ₂ CH ₂ SO ₃ M 10 bis

25 bis 75
25 bis 75
25 bis 7525 to 75
25 to 75
25 to 75

Die Bedeutungen von χ und M sind die gleichen wie vorstehend angegeben.The meanings of χ and M are the same as given above.

Komponente B kann auch geringe Mengen, beispielsweise weniger als 10%, von Verbindungen enthalten, worin die Hydroxylgruppe an anderer Stelle längs der Kohlenstoffkette gebunden ist, z. B. an das 6. Kohlenstoffatom, ohne daß eine wesentliche Änderung der Gesamtdetergenseigenschaften der Mischungen eintritt. Die vorstehenden 3-, 4- und 5-Hydroxyn-alkyl-sulfonatverbindungen sind bevorzugte Bestandteile der Komponente B.Component B can also contain small amounts, for example less than 10%, of compounds wherein the hydroxyl group is attached elsewhere along the carbon chain, e.g. B. to that 6th carbon atom without any substantial change in the overall detergent properties of the mixtures entry. The above 3-, 4- and 5-hydroxyn-alkyl-sulfonate compounds are preferred components of component B.

Die entsprechenden /i-Hydroxy-n-alkyl-sulfonatverbindungen sind relativ schwache Detergensverbindungen. Sie stellen nicht nur vergleichsweise schwache Detergenzien dar, sondern sind eine tatsächliche Belastung für das vorliegende Detergenssystem. Aus diesem Grunde soll die Menge solcher Verbindungen auf einem Minimum gehalten werden. Es können jedoch geringe Mengen der ß-Hydroxy-n-alkyl-suIfonatverbindungen in den synergistischen Mischungen gemäß der Erfindung toleriert werden, vorausgesetzt, daß die Komponenten A, B und C des Detergens (I) ansonsten die wesentlichen, hier beschriebenen Bestandteile in den angeführten Anteilen und Prozentsätzen enthalten.The corresponding / i-hydroxy-n-alkyl sulfonate compounds are relatively weak detergent compounds. They are not only comparatively weak Detergents, but are an actual burden on the present detergent system. the end for this reason the amount of such compounds should be kept to a minimum. It can however, small amounts of the β-hydroxy-n-alkyl sulfonate compounds are tolerated in the synergistic mixtures according to the invention, provided that components A, B and C of detergent (I) are otherwise the essential ingredients described here included in the stated proportions and percentages.

Die Alkendisulfonate sollen vorzugsweise etwa 40 bis etwa 80% der hochpolarfunktionell substituierten, aliphatischen Verbindungen enthalten, welche die Komponente C ausmachen. Diese Alkendisulfonate sollen vorzugsweise etwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatome enthalten. Wie oben angeführt, ist eine Sulfonatgruppe an das endständige Kohlenstoffatom gebunden.The alkene disulfonates should preferably be about 40 to about 80% of the highly polar-substituted, contain aliphatic compounds that make up component C. These alkene disulfonates should preferably have about 12 to about 16 carbon atoms contain. As noted above, a sulfonate group is attached to the terminal carbon atom.

i₅ i ₅

Die zweite Sulfonatgruppe ist an ein inneres Kohlenstoffatom gebunden, das nicht mehr als etwa 6 Kohlenstoffatome entfernt von dem endständigen Kohlenstoffatom liegt. Die zweite Sulfonatgruppe kann also an das zweite bis etwa siebente Kohlenstoffatom gebunden sein. Die Komponente C kann auch geringe Mengen"von Verbindungen enthalten, in welchen die zweite Sulfonatgruppe weiter innen als am siebenten Kohlenstoffatom, ζ. B. am achten Kohlenstoffatom, gebunden ist. Es ergibt sich jedoch kein Vorteil, wenn diese Verbindungen in der Mischung enthalten sind. Nach einer bevorzugten Ausführungsform soll der größere Teil, d. h. etwa 60 bis etwa 95% der Alkendisulfonate, aus 1,2- und 1,3-Disulfonaten zusammengesetzt sein. ' : ^: ■?■■··■The second sulfonate group is attached to an inner carbon atom that is no more than about 6 carbon atoms from the terminal carbon atom. The second sulfonate group can thus be bonded to the second to about the seventh carbon atom. Component C can also contain small amounts of compounds in which the second sulfonate group is bonded further inside than on the seventh carbon atom, e.g. on the eighth carbon atom. However, there is no advantage if these compounds are contained in the mixture . According to a preferred embodiment is the greater part, ie about 60 assembled to about 95% of the alkene disulfonates from 1,2- and ^{1,3-disulfonates':.:} ■ ■■ ·· ■?

^! Die Alkendoppelbindung kann zwischen dem endständigen Kohlenstoffatom und etwa dem siebenten Kohlenstoffatom liegen; solche ungesättigten Stellen umfassen z. B. ungesättigte Stellen in den Stellungen ti,f>; β,γ; y,r); i>,r; f,;" und ;',//. Vorzugsweise soll die Doppelbindung zwischen dem zweiten bis sechsten Kohlenstoffatom liegen. Die Alkendoppelbindung kann auch weiter innen angeordnet sein als zwischen den ^,»/-Kohlenstoffatomen, wodurch sich jedoch kein Vorteil ergibt. ^! The alkene double bond can lie between the terminal carbon atom and about the seventh carbon atom; such unsaturation include e.g. B. unsaturated sites in the positions ti, f>; β, γ; y, r); i>, r; f ,; "and;', //. The double bond should preferably lie between the second to sixth carbon atoms. The alkene double bond can also be arranged further inward than between the ^,» / - carbon atoms, but this does not result in any advantage.

Es kann somit ersehen werden, daß die Alkendisulfonate der Komponente C die polyfunktionelle Kombination einer Doppelbindung und zwei Sulfonatgruppen in einer wichtigen strukturellen Beziehung enthalten. Die als Bestandteile des Alkendisulfonatanteils der Komponente C bevorzugten Verbindungen sind 2-Alken-l,24äisulfonat, 3-Alken-l,2-disulfonat und 4-Alken-l,2-disulfonat der 1,2-Disulfonattypen; und 3-Alken-l,3-disulfonat; 4-Alken-l,3-disulfonat; und 5-Alken-l,3-disulfonat der 1,3-Disulfonattypen. Die Alkengruppe kann von etwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise etwa 14 bis 16 Kohlenstoffatome enthalten. Die Natrium- und Kaliumsalze dieser Verbindungen werden bevorzugt.It can thus be seen that the alkene disulfonates of component C are the polyfunctional ones Combination of a double bond and two sulfonate groups in an important structural relationship contain. The compounds preferred as constituents of the alkene disulfonate portion of component C. are 2-alkene-1,24-disulfonate, 3-alkene-1,2-disulfonate and 4-alkene-1,2-disulfonate of the 1,2-disulfonate types; and 3-alkene-1,3-disulfonate; 4-alkene-1,3-disulfonate; and 5-alkene-1,3-disulfonate of the 1,3-disulfonate types. The alkene group can have from about 12 to about 16 carbon atoms and preferably contain about 14 to 16 carbon atoms. The sodium and potassium salts these compounds are preferred.

Beispiele von Alkendisulfonatverbindungen sind die folgenden, in welchen eine Kohlenstoff-Kettenlänge von 16 als repräsentativ ausgewählt wurde, wobei die Sulfonatverbindungen in den Stellungen 1,2 und 1,3 vorliegen:Examples of alkene disulfonate compounds are as follows in which one carbon chain length of 16 was selected as representative, with the sulfonate compounds in positions 1,2 and 1,3 present:

45 v*₉ri₁₉ ι_*η₂ v^.ri₂— ^nI₂-^-Ί^2 ^-"Γΐ2~^ L^-rl45 v * ₉ ri ₁₉ ι_ * η ₂ v ^ .ri ₂ - ^ nI ₂ - ^ - Ί ^ 2 ^ - "Γΐ2 ~ ^ L ^ -rl

SO₃M SO₃MSO ₃ M SO ₃ M

2525th

C₉H₁₉ - CH₂-CH₂-CH₂-CH₂- CH =CC ₉ H ₁₉ - CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ - CH = C

-CH₂
SO₃M SO₃M-CH ₂
SO ₃ M SO ₃ M

C₉H₁₉ - CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-CH -CH = CHC ₉ H ₁₉ - CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -CH -CH = CH

SO₃M SO₃MSO ₃ M SO ₃ M

C₉H₁₉ - CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-C = CH -CH₂ C ₉ H ₁₉ - CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -C = CH -CH ₂

SO₃M SO₃MSO ₃ M SO ₃ M

C₉H₁₉-CH₂-Ch₂-CH₂-CH=C-CH₂-CH₂ C ₉ H ₁₉ -CH ₂ -Ch ₂ -CH ₂ -CH = C-CH ₂ -CH ₂

SO₃M SO₃MSO ₃ M SO ₃ M

C₉H₁₉CH₂- CH₂- CH = CH - CH - CH₂-CH₂ C ₉ H ₁₉ CH ₂ - CH ₂ - CH = CH - CH - CH ₂ -CH ₂

SO₃M SO₃MSO ₃ M SO ₃ M

C₉H₁₉CH₂- CH = CH - CH₂- CH - CH₂-CH₂ C ₉ H ₁₉ CH ₂ - CH = CH - CH ₂ - CH - CH ₂ -CH ₂

SO₃M SO₃MSO ₃ M SO ₃ M

Wie bereits oben erwähnt, enthält die Komponente C die angeführten und erläuterten Alkendisulfonate. Sie enthält auch von etwa 5 bis etwa 70% und vorzugsweise etwa 20 bis etwa 60% wasserlösliche Salze von Hydroxydisulfonaten mit etwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen. Am endständigen Kohlenstoffatom ist eine der Sulfonatgruppen gebunden. Die zweite Sulfonatgruppe kann an ein inneres Kohlenstoffatom gebunden sein, das nicht mehr als etwa 6 Kohlenstoffatome vom endständigen Kohlenstoffatom entfernt liegt. Die erforderliche Hydroxygruppe ist an ein endständiges Kohlenstoffatom gebunden, das nicht mehr als etwa 4 Kohlenstoffatome entfernt von der Bindungsstelle der zweiten Sulfonatgruppe liegt. .As already mentioned above, component C contains the alkene disulfonates mentioned and explained. It also contains from about 5 to about 70%, and preferably from about 20 to about 60%, water soluble Salts of hydroxydisulfonates having from about 12 to about 16 carbon atoms. At the terminal carbon atom one of the sulfonate groups is attached. The second sulfonate group can be attached to an inner carbon atom be bound that has no more than about 6 carbon atoms from the terminal carbon atom away. The required hydroxy group is attached to a terminal carbon atom, the is no more than about 4 carbon atoms from the point of attachment of the second sulfonate group. .

Die bevorzugten Bindungsstellen für die Hydroxygruppe beim 1,2-Disulfonattyp sind das vierte und fünfte Kohlenstoffatom, wobei sich 4-Hydroxyalkan-'1,2-disulfonate und 5-Hydroxyalkan-l,2-disulfonate ergeben. Die bevorzugten Bindungsstellen für die Hydroxygruppe sind bei den 1,3-Disulfonaten das fünfte und sechste Kohlenstoffatom, wobei sich 5-Hydroxyalkan-l,3-disulfonate und 6-Hydroxyalkan-1,3-disulfonate ergeben. Die Alkankohlenwasserstoffe sind solche mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform soll der überwiegende Anteil, d. h. etwa 60 bis etwa 95% der Hydroxydisulfonate aus 1,2- und 1,3-Disulfonaten zusammengesetzt sein.The preferred binding sites for the hydroxy group in the 1,2-disulfonate type are the fourth and fourth fifth carbon atom, being 4-hydroxyalkane-'1,2-disulfonate and 5-hydroxyalkane-1,2-disulfonate. The preferred binding sites for the Hydroxy groups are the fifth and sixth carbon atoms of the 1,3-disulfonates, 5-hydroxyalkane-1,3-disulfonate and 6-hydroxyalkane-1,3-disulfonate. The alkane hydrocarbons are those with 12 to 16 carbon atoms. According to a preferred embodiment, the predominant Share, d. H. about 60 to about 95% of the hydroxydisulfonates are composed of 1,2- and 1,3-disulfonates be.

So sind z.B. die folgenden Verbindungen in Betracht zu ziehen. Auch hier ist wieder eine 1,2- und 1,3-Disulfonatverbindung mit 16 Kohlenstoffatomen als repräsentativ dargestellt.For example, the following connections should be considered. Again there is a 1,2- and 1,3-disulfonate compound having 16 carbon atoms shown as representative.

C₉H₁₉ - CH₂-CH₂-CH₂- CH = CH -CH CH₂ C₉H₁₉ - CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-CH - CH — CH₂ C ₉ H ₁₉ - CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ - CH = CH -CH CH ₂ C ₉ H ₁₉ - CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -CH - CH - CH ₂

5555

SO₁M SO₁MSO ₁ M SO ₁ M

OH SO₃M SO₃MOH SO ₃ M SO ₃ M

C₉H₁₉ - CH₂-CH₂- CH = CH -CH₂-CH CH₂ C₉H₁₉ - CH₂-CH₂-CH₂-CH - CH₂-CH — CH₂ C ₉ H ₁₉ - CH ₂ -CH ₂ - CH = CH -CH ₂ -CH CH ₂ C ₉ H ₁₉ - CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -CH - CH ₂ -CH - CH ₂

SO₃M- SO₃M 60 : OH SO₃M SO₃MSO ₃ M- SO ₃ M 60: OH SO ₃ M SO ₃ M

C₉H₁₉ - CH₂- CH = CH -CH₂-CH₂-CH — CH₂ C₉H₁₉ - CH₂-CH₂-CH - CH₂-CH₂-CH — CH₂ C ₉ H ₁₉ - CH ₂ - CH = CH -CH ₂ -CH ₂ -CH - CH ₂ C ₉ H ₁₉ - CH ₂ -CH ₂ -CH - CH ₂ -CH ₂ -CH - CH ₂

S0,MS0, M

CgH₁O-CH=CH-CH₇-CH₁-CH₂-CHCgH ₁ O-CH = CH-CH ₇ -CH ₁ -CH ₂ -CH

SO₃MSO ₃ M

-CH, OH-CH, OH

SO₃M SO₃MSO ₃ M SO ₃ M

C₉H₁₉ - CH₂-CH - CH₂-CH₂-CH₂-CH — CH₂ C ₉ H ₁₉ - CH ₂ -CH - CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -CH - CH ₂

SO₃M SO₃M OHSO ₃ M SO ₃ M OH

SO₃M SO₃MSO ₃ M SO ₃ M

509 530/387509 530/387

C₉H₁₉ - CH₂-CH₂ ^-CH₂-CH - CH - CH₂ ^-CH₂ C ₉ H ₁₉ - CH ₂ -CH ₂ ^- CH ₂ -CH - CH - CH ₂ ^- CH ₂

OH SO₃M SO₃MOH SO ₃ M SO ₃ M

C₉H₁₉ - CH₂-CH₂-CH - CH₂-CH -CH₂ ^-CH₂
; OH ' SO₃M SO₃MC ₉ H ₁₉ - CH ₂ -CH ₂ -CH - CH ₂ -CH -CH ₂ ^- CH ₂
; OH 'SO ₃ M SO ₃ M

C₉H₁₉ — CH₂-CH ^— CH₂ ^-CH₂ ^-CH — CH₂ ^-CH₂ C ₉ H ₁₉ - CH ₂ ^- CH _{- CH 2} ^- CH ₂ ^- CH - CH ₂ ^- CH ₂

■ I .- ■ ■ i I■ I .- ■ ■ i I

OH SO₃M SO₃MOH SO ₃ M SO ₃ M

C₉H₁₉ - CH - CH₂-CH₂-CH₂-CH - CH₂-CH₂
OH SO₃M SO₃MC ₉ H ₁₉ - CH - CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -CH - CH ₂ -CH ₂
OH SO ₃ M SO ₃ M

C₉H₁₉ - CH₇-CH - CH₇-CH - CH₇ ^-CH₇-CH₇ C ₉ H ₁₉ - CH ₇ -CH - CH ₇ -CH - CH ₇ ^- CH ₇ -CH ₇

OHOH

SO₃MSO ₃ M

. SO₃M. SO ₃ M

^Q ΓΙ ίο V-Fl 7 V-IJ V- ri7~V/ Π Kl, Flj V-Ο7 V-Π?^ Q ΓΙ ίο V-Fl 7 V-IJ V- ri7 ~ V / Π Kl, Flj V-Ο7 V-Π?

SO₃M OH SO₃MSO ₃ M OH SO ₃ M

⁹ ^ · · ■ ■ ■ ■" ⁹ ^ · · ■ ■ ■ ■ "

CgHi₉ ^- CH₂ ^-CH₂ ^-CH ~~ CH₂ ^-CH ~CH₂™CH₂
■.·■·;. SO₃M OH SO₃MCgHi ₉ ^- CH ₂ ^- CH ₂ ^- CH ~~ CH ₂ ^- CH ~ CH ₂ ™ CH ₂
■. · ■ · ;. SO ₃ M OH SO ₃ M

CoH₁₉ - CH - CH₇-CH₇-CH₇-CH ^CH₇-CH₇ CoH ₁₉ - CH - CH ₇ -CH ₇ -CH ₇ -CH ^ CH ₇ -CH ₇

SO₃ SO ₃

OHOH

SO₃MSO ₃ M

IOIO

3535

Es wird angenommen, daß eine sekundäre, polare Gruppe, wie in den Komponenten B und C, die in kritischem Abstand von einer endständig gebundenen, polaren Gruppe in einem Detergensmolekül gebunden ist, die Kristallgitterstruktur in solcher Weise beeinflußt, daß dadurch eine wesentliche Verbesserung der Löslichkeitsmerkmale der Verbindung eintritt. Da dies jedoch nicht sicher ist, stellt diese Annahme nur eine mögliche Erklärung der außergewöhnlichen Detergenseigenschaften der Mischungen gemäß der Erfindung dar.It is believed that a secondary polar group, as in components B and C described in critical distance from a terminally bonded, polar group in a detergent molecule is, the crystal lattice structure is influenced in such a way that thereby a substantial improvement in the Solubility characteristics of the compound occurs. However, since this is not certain, this assumption only makes a possible explanation of the exceptional detergent properties of the mixtures according to the invention represent.

Das hier beschriebene Detergens (I) kann auf beliebig geeignete Weise hergestellt werden. Beispielsweise kann jeder der Bestandteile gesondert synthetisiert und dann in den angegebenen Anteilen gemischt werden. Andererseits ist es möglich, die Mischungen gemäß der Erfindung nach dem Verfahren der GB-PS 1072 601 herzustellen.The detergent (I) described here can be prepared in any suitable manner. For example each of the ingredients can be synthesized separately and then mixed in the specified proportions will. On the other hand, it is possible to prepare the mixtures according to the invention by the method of GB-PS 1072 601 to manufacture.

Falls die einzelnen Komponenten der neuen Mischung gesondert ■ synthetisiert werden sollen, ist ^es möglich, gemäß der nachstehend angeführten Verfahrensweise vorzugehen. Es können jedoch auch andere geeignete Methoden benutzt werden. Das Symbol R, wie es in der folgenden Gleichung benutzt ist, stellt einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest dar, welcher die Ergänzung auf eine Gesamtkohlenstoffatomzahl im Molekül zwischen etwa 12 und etwa 16 ergibt. Die aliphatischen, (/,/^-ungesättigten, Sulfonatgruppen enthaltenden Verbindungen der Komponente A können bequem durch Chlorwasserstoffabspaltungaus 2-Chlorsulfinsäurcderivaten erhalten werden. Eine geeignete Herstellungsweise ist in Journal of Organic Chemistry, 1949, S. 46 beschrieben.If the individual components of the new mixture are to be synthesized separately, it is possible to proceed according to the procedure outlined below. However, it can also other suitable methods can be used. The symbol R as used in the following equation represents an aliphatic hydrocarbon radical which is supplement to a total number of carbon atoms yields between about 12 and about 16 in the molecule. The aliphatic, (/, / ^ - unsaturated, sulfonate groups containing compounds of component A can conveniently by splitting off hydrogen chloride 2-chlorosulfinic acid derivatives can be obtained. A suitable method of preparation is described in Journal of Organic Chemistry, 1949, p. 46.

Die anderen bevorzugten Doppelbindungsstellungsisomeren der Komponente A, d. h. die />',;-; γ,ι)- und <V-Isomeren, können ■. durch thermische Wasserabspaltung aus Hydroxysulfonaten hergestellt werden. So führt die thermische Wasserabspaltung beim Natriumsalz von 3-Hydroxysulfonat zu einem .Reaktionsgemisch, das das /<\;-Isomer und das ;·,Λ-Isomer enthält. Auf ähnliche Weise kann eine Reaktionsmischung einer ;·,Λ- und einer »v-Doppelbindungsisomerverbindung durch Verwendung eines 4-Hydroxysulfonats als Ausgangsmaterial hergestellt werden. Diese Synthese der Doppelbindungsstellungsisomeren folgt eng der bekannten Wasserabspaltung aus einem organischen Alkohol, wie er beispielsweise .in Whitmores Organic Chemistry, 2. Ausgabe, S- 39 bis 41, erwähnt ist. Das Reaktionsprodukt der beiden Wasserabspaltungsreaktionen braucht nicht isoliert zu werden; es kann unmittelbar zu einer Detergensmischung gemäß der vorliegenden Erfindung verar- ^ beitet werden. ^The other preferred double bond position isomers of component A, ie the />',;-; γ, ι) - and <V isomers, can ■. produced by thermal dehydration from hydroxysulfonates. In the case of the sodium salt of 3-hydroxysulphonate, for example, the thermal elimination of water leads to a reaction mixture which contains the / <\; - isomer and the; ·, Λ-isomer. Similarly, a reaction mixture of a; ·, Λ- and a »-double bond isomer compound can be prepared by using a 4-hydroxysulfonate as a starting material. This synthesis of the double bond position isomers closely follows the known elimination of water from an organic alcohol, as mentioned, for example, in Whitmore's Organic Chemistry, 2nd edition, pp. 39 to 41. The reaction product of the two dehydration reactions does not need to be isolated; it may the present invention be processed ^ beitet directly to a detergent mixture according to. ^

Die Hydroxysulfonate der Komponente B, wie die bevorzugten 3-, 4- und 5-Hydroxyverbindungen, können durch Addition freier Radikale an das entsprechende 3-, 4- bzw. 5-Hydroxy-l-olefin, z. B. durch Umsetzung des Olefins mit Natriumbisulfit in Gegenwart eines freie Radikale bildenden Katalysators, erhalten werden.The hydroxysulfonates of component B, such as the preferred 3-, 4- and 5-hydroxy compounds, can by adding free radicals to the corresponding 3-, 4- or 5-hydroxy-l-olefin, e.g. B. by Reaction of the olefin with sodium bisulfite in the presence of a catalyst which forms free radicals will.

Das als Ausgangsmaterial bei der vorstehenden Additionsreaktion freier Radikale verwendete Hydroxyolefin kann mittels bekannter organometallischer Reaktionen hergestellt werden, z. B. aus einem Aldehyd und einem. Grignardreagens. Die Umwandlung von Hydroxyolefinen in Hydroxysulfonate ist in »Bulletin of the Chemical Society of Belgium«, Bd. 64, S. 427 (1955) beschrieben. .The hydroxyolefin used as a starting material in the above free radical addition reaction can be prepared using known organometallic reactions, e.g. B. from an aldehyde and one. Grignard reagent. The conversion of hydroxyolefins to hydroxysulfonates is in »Bulletin of the Chemical Society of Belgium ", vol. 64, p. 427 (1955). .

Die Alkendisulfonate und die Hydroxydisulfonate, welche in Komponente C enthalten sind, können ebenfalls gesondert, wie an sich bekannt, hergestellt werden. Beispielsweise können die Hydroxydisulfonate durch Epoxydieren von Olefinsulfonsäureisomeren und anschließender öffnung des Epoxydringes mit Natriumbisulfit nach üblichen Reaktionsmethoden erhalten werden. Die Hydroxydisulfonate können dann durch Umsetzungen an sich bekannter Art zu den entsprechenden isomeren Alkendisulfonaten dehydratisiert werden.The alkene disulfonates and the hydroxydisulfonates, which are contained in component C, can can also be produced separately, as is known per se. For example, the hydroxydisulfonates by epoxidizing olefin sulfonic acid isomers and subsequent opening of the epoxy ring with Sodium bisulfite can be obtained by customary reaction methods. The hydroxydisulfonates can then dehydrated by reactions of a type known per se to give the corresponding isomeric alkene disulfonates will.

Die Komponenten von Detergens (I) sollen etwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatome enthalten, wobei Verbindungen mit 14 bis 16 Kohlenstoffatomen bevorzugt sind. Dabei ist es nicht notwendig, daß jede der Verbindungen die gleiche Zahl von Kohleristoffatomen enthält. Mischungen mit verschiedenen Kettenlängen innerhalb des vorgeschriebenen Bereiches können verwendet werden. ·-■■■■The components of detergent (I) should contain from about 12 to about 16 carbon atoms, with compounds having 14 to 16 carbon atoms are preferred. It is not necessary that each of the connections contains the same number of carbon atoms. Mixtures with different chain lengths within the prescribed range can be used. · - ■■■■

Die folgenden Mischungen sind Beispiele für ein Detergens (I) gemäß der vorliegenden Erfindung, wobei die Prozentsätze Gewichtsprozent sind und worin die Komponenten A, B und C zusammen 100% Detergens (I) ausmachen. Die für jeden Bestandteil angegebenen Prozentsätze sind Gewichtsprozent des speziellen Bestandteils in Detergens (I).The following mixtures are examples of a detergent (I) according to the present invention, wherein the percentages are percent by weight and in which components A, B and C together are 100% Make up detergent (I). The percentages given for each ingredient are percentages by weight of the special ingredient in detergent (I).

Detergens (I) kann wie folgt mit einer repräsentativen Kettenlänge von 16 Kohlenstoffatomen zusammengesetzt sein:Detergent (I) can be composed as follows with a representative chain length of 16 carbon atoms be:

11 1211 12

Komponente AComponent A

C₁₄H₂₉CH = CHSO₃ Na ....:... 13%C ₁₄ H ₂₉ CH = CHSO ₃ Na ....: ... 13%

C₁₃H₂₇CH=CHCH₂SO₃Na 33%C ₁₃ H ₂₇ CH = CHCH ₂ SO ₃ Na 33%

C₁₂H₂₅CH=CHCH₂SO₃Na . 13%C ₁₂ H ₂₅ CH = CHCH ₂ SO ₃ Na. 13%

C₁₁H₂₃CH = CHCH₂CH₂CH₂SO₃Na ................:. ...Γ. 6%C ₁₁ H ₂₃ CH = CHCH ₂ CH ₂ CH ₂ SO ₃ Na ................:. ... Γ. 6%

Insgesamt 65% Komponente AA total of 65% component A.

Komponente BComponent B

C₁₃H₂₇CH(OH)CH₂CH₂SO₃ Na 20%C ₁₃ H ₂₇ CH (OH) CH ₂ CH ₂ SO ₃ Na 20%

C₁₂H₂₅CH(OH)CH₂Ch₂CH₂SO₃ Na^ .. '.'. 5% C ₁₂ H ₂₅ CH (OH) CH ₂ Ch ₂ CH ₂ SO ₃ Na ^ .. '.'. 5%

Insgesamt 25% Komponente BA total of 25% component B

Komponente CComponent C

C₁₃H₂₇CH = C(SO₃Na)CH₂SO₃Na 1,0%C ₁₃ H ₂₇ CH = C (SO ₃ Na) CH ₂ SO ₃ Na 1.0%

C₁₂H₂₅CH = CHCH(SO₃Na)CH₂SO₃Na 3,0%C ₁₂ H ₂₅ CH = CHCH (SO ₃ Na) CH ₂ SO ₃ Na 3.0%

CIiH₂₃-CH = CHCH₂CH(SO₃Na)CH₂SO₃Na. 0,5%CIiH ₂₃ -CH = CHCH ₂ CH (SO ₃ Na) CH ₂ SO ₃ Na. 0.5%

Q₁H₂₃ -CH₂ -CH = CH(SO₃Na)CH₂CH₂SO₃Na .. 0,5% 'Q ₁ H ₂₃ -CH ₂ -CH = CH (SO ₃ Na) CH ₂ CH ₂ SO ₃ Na .. 0.5% '

CnH₂₃-CH = CH-CH(SO₃Na)CH₂CH₂SO₃Na .0,5%CnH ₂₃ -CH = CH-CH (SO ₃ Na) CH ₂ CH ₂ SO ₃ Na .0.5%

C₁₀H₂₁-CH = CH-CH₂-CH(SO₃Na)CH₂CH₂-SO₃Na... 0,5%C ₁₀ H ₂₁ -CH = CH-CH ₂ -CH (SO ₃ Na) CH ₂ CH ₂ -SO ₃ Na ... 0.5%

Q₂H₂₅-CH(OH)-CH₂-CH(SO₃Na)CH₂-SO₃Na 1,5%Q ₂ H ₂₅ -CH (OH) -CH ₂ -CH (SO ₃ Na) CH ₂ -SO ₃ Na 1.5%

C_nH₂₅-CH(OH)-CH₂-CH₂-CH(SO₃Na)CH₂SO₃Na 1,5% , ,C _n H ₂₅ -CH (OH) -CH ₂ -CH ₂ -CH (SO ₃ Na) CH ₂ SO ₃ Na 1.5%,,

QiH₂₅-CH(OH)-CH₂-CH(SO₃Na)CH₂-CH₂SO₃Na.... 0,5%QiH ₂₅ -CH (OH) -CH ₂ -CH (SO ₃ Na) CH ₂ -CH ₂ SO ₃ Na .... 0.5%

C₁₀H₂₁-CH(OH)-CH₂-CH₂-CH(SO₃Na)-CH₂-CH₂-SO₃Na...... 0,5% ,C ₁₀ H ₂₁ -CH (OH) -CH ₂ -CH ₂ -CH (SO ₃ Na) -CH ₂ -CH ₂ -SO ₃ Na ...... 0.5%,

Insgesamt 10% Komponente CA total of 10% component C

Diese Detergens-I-Mischung hat ausgezeichnete Detergens- und synergistische Schaumbildungseigenschaften, wennsiemitDetergensdlJindenhierbeschriebenenAnteilenvermischtwird. .This detergent I blend has excellent detergent and synergistic foaming properties, when mixed with detergent in the proportions described here. .

Ein weiteres veranschaulichendes Beispiel für Detergens (I) ist das Folgende:Another illustrative example of detergent (I) is the following:

Komponente AComponent A

C₁₄H₂₉CH = CHSOf Na® 9% .........^:.C ₁₄ H ₂₉ CH = CHSOf Na® 9% ......... ^: .

Q₃H₂₇CH = CHCH₂SOfNa* . :. 34% ;Q ₃ H ₂₇ CH = CHCH ₂ SOfNa *. :. 34%;

C₁₂H₂₅CH = CHCH₂SO₃-Na*...; ........./ 12%C ₁₂ H ₂₅ CH = CHCH ₂ SO ₃ -Na * ...; ......... / 12%

Q₁H₂₃CH = CHCH₂CH₂CH₂SOf Na® 10% ^; Q ₁ H ₂₃ CH = CHCH ₂ CH ₂ CH ₂ SOf Na® 10% ^;

Insgesamt.............;...... 65% Komponente ATotal .............; ...... 65% component A

Komponente B '. 'Component B '. '

C₁₃H₂₇CH(OH)CH₂CH₂SO₃ Na® 10%C ₁₃ H ₂₇ CH (OH) CH ₂ CH ₂ SO ₃ Na® 10%

C₁₂H₂₅CH(OH)CH₂CH₂CH₂SOfNaS 10%C ₁₂ H ₂₅ CH (OH) CH ₂ CH ₂ CH ₂ SOfNaS 10%

C_nH₂₃CH(OH)CH₂CH₂CH₂CH₂SO₃ ^p'Na® 3%C _n H ₂₃ CH (OH) CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ SO ₃ ^p 'Na® 3%

Insgesamt 23% Komponente BA total of 23% component B

Komponente CComponent C

C₁₀H₂₁-CH₂-CH₂-CH₂-CH = C(SO_-1Na)-CH₂-(SO₃Na) 1.0%C ₁₀ H ₂₁ -CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -CH = C (SO _-1 Na) -CH ₂ - (SO ₃ Na) 1.0%

C₁₀H₂₁ — CH₂ — CH₂ — CH = CH — CH(SO₃Na) — CH₂ — SO₃Na 3.5%C ₁₀ H ₂₁ - CH ₂ - CH ₂ - CH = CH - CH (SO ₃ Na) - CH ₂ - SO ₃ Na 3.5%

C₁₀H₂₁ — CH₂ — CH = CH — CH₂ — CH(SO₃Na) — CH₂ — SO₃Na 1,0%C ₁₀ H ₂₁ - CH ₂ - CH = CH - CH ₂ - CH (SO ₃ Na) - CH ₂ - SO ₃ Na 1.0%

C₁₀H₂₁ — CH₂ — CH = CH — CH(SO₃Na) — CH₂ — CH₂ — SO₃Na 0,5%C ₁₀ H ₂₁ - CH ₂ - CH = CH - CH (SO ₃ Na) - CH ₂ - CH ₂ - SO ₃ Na 0.5%

C₁₀H₂₁-CH₂-CH₂-CH₂-CH(SO₃Na)-CH = CHSO₃Na 0.5%C ₁₀ H ₂₁ -CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -CH (SO ₃ Na) -CH = CHSO ₃ Na 0.5%

C₁₀H₂₁-CH₂-CH₂-CH₂-C(SO₃Na) = CH-CH₂-SO₃Na. 0,5%C ₁₀ H ₂₁ -CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -C (SO ₃ Na) = CH-CH ₂ -SO ₃ Na. 0.5%

C₁₀H₂₁ — CH₂ — CH₂ — CH(OH) — CH₂ — CH(SO₃Na) — CH₂SO₃Na 3,0%C ₁₀ H ₂₁ - CH ₂ - CH ₂ - CH (OH) - CH ₂ - CH (SO ₃ Na) - CH ₂ SO ₃ Na 3.0%

C₁₀H₂₁ — CH₂ — CH(OH) — CH₂ — CH₂ — CH(SO₃Na) — CH₂SO₃Na 1,0%C ₁₀ H ₂₁ - CH ₂ - CH (OH) - CH ₂ - CH ₂ - CH (SO ₃ Na) - CH ₂ SO ₃ Na 1.0%

C₁₀H₂₁-CH₂-CH(OH)-CH₂-CH(SO₃Na)-CH₂-CH₂SO₃Na 1,0%C ₁₀ H ₂₁ -CH ₂ -CH (OH) -CH ₂ -CH (SO ₃ Na) -CH ₂ -CH ₂ SO ₃ Na 1.0%

Insgesamt 12% Komponente CA total of 12% component C.

Diese Detergens-I-Mischung liefert im Gemisch mit dem hier beschriebenen Detergens II ebenfalls ausgezeichnete Detergenseigenschaften bezüglich Reinigungswirkung und synergistische Schaumbildung.This detergent I blend also provides excellent results when mixed with the detergent II described herein Detergent properties with regard to cleaning action and synergistic foam formation.

Nachfolgend sind zwitterionische und quaternäre Ammoniumverbindungen angeführt, die im Gemisch mit dem wie oben beschriebenen Detergens (I) zur Erzielung des vorteilhaften Schaumbildungssynergisifias benutzt werden können, der die Grundlage der vorliegenden Erfindung bildet:In the following, zwitterionic and quaternary ammonium compounds are listed, which are mixed together with the detergent (I) as described above to achieve the advantageous foam formation synergism which forms the basis of the present invention:

3030th

3-(N,N-Dimethyl-N-dodecylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat, 3- (N, N-dimethyl-N-dodecylammonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate,

3-(N,N-D.iäthyl-N-dodecylammonio)-2-hydroxypropan-1 -sulfonat,3- (N, N-D.iäthyl-N-dodecylammonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate,

3-[N,N-Di-(hydroxyäthyl)-N-dodecylammonio]-2-hydroxypropan-1 -sulfonat,3- [N, N-di- (hydroxyethyl) -N-dodecylammonio] -2-hydroxypropane-1 sulfonate,

3-(N,N-Dimethyl-N-tetradecylammonio)-2-hydroxypropan-1 -sulfonat,3- (N, N-dimethyl-N-tetradecylammonio) -2-hydroxypropane-1 sulfonate,

3-(N,N-Diäthyl-N-tetradecylammonio)-2-hy droxy propan-1 -sulfonat,3- (N, N-diethyl-N-tetradecylammonio) -2-hydroxy propane-1-sulfonate,

3-[N,N-Di-(hydroxyäthyl)-N-tetradecylammonio]-2-hydroxypropan-l-sulfonat, 3- [N, N-di- (hydroxyethyl) -N-tetradecylammonio] -2-hydroxypropane-l-sulfonate,

3-(N,N-Dimethyl-N-alkylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat, wobei die Alkylgruppe vom mittleren Schnitt des Kokosnußfettalkohols abgeleitet ist,3- (N, N-dimethyl-N-alkylammonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate, where the alkyl group is derived from the mean cut of coconut fatty alcohol,

3-(N,N-Diäthyl-N-alkylammonio)-2-hydroxypropan-1 -sulfonat, wobei die Alkylgruppe vom mittleren Schnitt des Kokosnußfettalkohols abgeleitet ist, 3-[N,N-Di-(hydroxyäthyl)-N-alkylammonio]-2-hydroxypropan-1 -sulfonat, wobei die Alkylgruppe vom mittleren Schnitt des Kokosnußfettalkohols abgeleitet ist,3- (N, N-diethyl-N-alkylammonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate, where the alkyl group is derived from the mean cut of coconut fatty alcohol, 3- [N, N-di (hydroxyethyl) -N-alkylammonio] -2-hydroxypropane-1-sulfonate, where the alkyl group is derived from the mean cut of coconut fatty alcohol,

S-iNjN-Dimethyl-N-dodecylammonio^propan-1-sulfonat, S-iNjN-Dimethyl-N-dodecylammonio ^ propane-1-sulfonate,

3-(N,N-DiäthyI-N-dodecylammonio)-propan-1-sulfonat, 3- (N, N-diethyI-N-dodecylammonio) -propane-1-sulfonate,

3-(N,N-Dimethyl-N-tetradecylammonio)-propan-1 -sulfonat,3- (N, N-dimethyl-N-tetradecylammonio) -propane-1-sulfonate,

3-(N,N-Dimethyl-N-aIkylammonio)-propan-1-sulfonat, wobei die Alkylgruppe vom mittleren Schnitt des Kokosnußfettalkohols abgeleitet ist,3- (N, N-Dimethyl-N-aIkylammonio) -propane-1-sulfonate, the alkyl group from the middle Cut of coconut fatty alcohol is derived,

4-(N,N-Diäthyl-N-alkylammonio)-2-hy droxy butan-1 -sulfonat,
wobei die Alkylgruppe vom mittleren Schnitt des Kokosnußfettalkohols abgeleitet ist,4- (N, N-diethyl-N-alkylammonio) -2-hydroxy butane-1-sulfonate,
where the alkyl group is derived from the mean cut of coconut fatty alcohol,

2-[N,N-Di-(hydroxyäthyl)-N-alkylammonio]-äthan-1-sulfonat, wobei die Alkylgruppe vom mittleren Schnitt des Kokosnußfettalkohols abgeleitet ist. \ 2- [N, N-di- (hydroxyethyl) -N-alkylammonio] -ethane-1-sulfonate, the alkyl group being derived from the middle section of the coconut fatty alcohol. \

Wie in den Beispielen für geeignete zwitterionische quaternäre Ammonioverbindungen angeführt ist, kann der langkettige aliphatische Rest ein C_I2-(Dodecyl) oder C₁₄-(Tetradecyl) Rest oder anderseits von einer natürlichen Quelle, wie dem mittleren Schnitt des destillierten Kokosnußfettalkohols, abgeleitet sein, welch letzterer aus einer Mischung von Komponenten verschiedener Kettenlängen besteht, die etwa 2% C₁₀, 66% C₁₂, 23% C₁₄ und 9% C₁₆ betragen. Es wurde somit gefunden, daß eine überwiegende Kettenlänge C₁₂ und C₁₄ wesentlich ist. Geringe Mengen von Bestandteilen, deren Kettenlänge kleiner als 10 und größer als 14 ist, können zugelassen werden, ohne daß die gewünschten Eigenschaften der Mischung beeinträchtigt werden. Die von Kokosnußfettalkohol abgeleiteten zwitterionischen, quaternären Ammoniumverbindungen sind bevorzugt.As indicated in the examples of suitable zwitterionic quaternary ammonium compounds, the long chain aliphatic radical can be a C ₁₂ (dodecyl) or C ₁₄ (tetradecyl) radical or otherwise derived from a natural source such as the middle cut of the distilled coconut fatty alcohol, which latter consists of a mixture of components of different chain lengths, which are about 2% C ₁₀ , 66% C ₁₂ , 23% C ₁₄ and 9% C ₁₆ . It has thus been found that a predominant chain length of C ₁₂ and C _{14 is} essential. Small amounts of components with a chain length of less than 10 and greater than 14 can be permitted without the desired properties of the mixture being impaired. The zwitterionic quaternary ammonium compounds derived from coconut fatty alcohol are preferred.

Die quaternären Ammoniumverbindungen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind, können nach bekannten Methoden hergestellt werden. f The quaternary ammonium compounds which can be used in the context of the present invention can be prepared by known methods. f

Die tertiären Aminoxiddetergensverbindungen, die gemäß der vorliegenden Erfindung als Detergens (II) verwendet werden können, haben die angegebene allgemeine Formel R'R"R'"N — O. In dieser Formel stellt der Pfeil ein übliches Symbol für eine semipolare Bindung dar. Diese Verbindungen können auf bekannte Weise hergestellt werden, beispielsweise durch direkte Oxidation eines entsprechenden tertiären Amins. Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendeten Aminoxide enthalten eine hochmolekulare Alkylkette, R' in der Formel, die etwa 12 bis etwa 14 Kohlenstoffatome enthält. Die Alkylgruppe kann Dodecyl, Tetradecyl oder Gemische davon sein, wie sie sich z. B. aus natürlichen Quellen ableiten. Eine geeignete natürliche Quelle mit überwiegenden Kettcnlängen von C₁₂ und C₁₄ ist der mittlere Schnitt des Kokosnußfettalkohols, der eine angenäherte Zusammensetzung bezüglich der Kettenlänge wie folgt aufweist: 2% C₁₀, 66% C₁₂, 23% C₁₄ und 9% C₁₆. Der mittlere Schnitt des Kokosnußfettalkohols ist eine gute Veranschaulichung dafür, daß, obwohl C₁₂-C₁₄ in überwiegenden Mengen vorliegen müssen, in den neuen Mischungen geringe Mengen anderer Kettenlängen, wie C₁₀ und C₁₆, toleriert werden können. DieThe tertiary amine oxide detergent compounds which can be used as detergent (II) according to the present invention have the general formula shown R'R "R '" N - O. In this formula, the arrow represents a common symbol for a semipolar bond. These Compounds can be prepared in a known manner, for example by direct oxidation of a corresponding tertiary amine. The amine oxides used in the present invention contain a high molecular weight alkyl chain, R 'in the formula, which contains from about 12 to about 14 carbon atoms. The alkyl group can be dodecyl, tetradecyl or mixtures thereof, as they are, for. B. derive from natural sources. A suitable natural source with predominantly C ₁₂ and C ₁₄ chain lengths is the mean cut of coconut fatty alcohol, which has an approximate chain length composition as follows: 2% C ₁₀ , 66% C ₁₂ , 23% C ₁₄ and 9% C ₁₆ . The mean cut of the coconut fatty alcohol is a good illustration of the fact that, although C ₁₂ -C ₁₄ must be present in predominant amounts, small amounts of other chain lengths, such as C ₁₀ and C ₁₆ , can be tolerated in the new mixtures. the

bevorzugten tertiären Aminoxyde. die in den Rahmen der vorliegenden Erfindung fallen, sind Dodccyldimethylaminoxyd, Alkyldimcthylaminoxyd (wobei die Alkylgruppc der mittlere Schnitt des Kokosnußfettalkohols ist) und Tctradecyldimclhylaminoxyd.preferred tertiary amine oxides. which fall within the scope of the present invention are dodccyldimethylamine oxide, Alkyldimethylamine oxide (where the alkyl group is the mean cut of coconut fatty alcohol is) and Tctradecyldimclhylaminoxyd.

Beispiele geeigneter Aminoxyddctcrgensvcrbindungen sind nachstehend angegeben:Examples of suitable amine oxide compounds are given below:

Dodecyldimethylaminoxyd.Dodecyldimethylamine oxide.

Tetradecyldimethylaminoxyd.Tetradecyldimethylamine oxide.

Dodecyldiäthylaminoxyd,
Tetradecyldiäthylaminoxyd.
/j-Hydroxydodccyldi-fhydroxymethylJ-aminoxyd. Dodecyldi-(hydroxyäthyl)-aminoxyd.
Tetradecyldi-(hydroxymethyl)-aminoxyd, Tetradecyldi-(hydroxyäthyl)-aminoxyd.Dodecyl diethylamine oxide,
Tetradecyl diethylamine oxide.
/ j-Hydroxydodccyldi-fhydroxymethylJ-amine oxide. Dodecyldi (hydroxyethyl) amine oxide.
Tetradecyl di (hydroxymethyl) amine oxide, tetradecyl di (hydroxyethyl) amine oxide.

Die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten tertiären Phosphinoxyde haben die Formel R'R"R'"P —► O, worin die Substituenten die gleiche Bedeutung wie oben für die Aminoxyde angegeben, haben. Die Chemie des Moleküls macht es erforderlich, daß R' viel größer als R" und R'" ist, um Verbindungen mit Detergenseigenschaften zu erhalten. Im übrigen wurde gefunden, daß das synergistischc Schaumbildungsverhalten auftritt, wenn die Alkylgruppe R' mit dem hohen Molekulargewicht etwa 12 bis'eftva 14 Kohlenstoffatome enthält und die niederen Alkylreste Methyl, Äthyl und Hydroxyäthyl sind. Die ' erwünschten oberflächenaktiven Eigenschaften für die Zwecke der vorliegenden Erfindung gehen verloren, wenn diese Grenzen nicht eingehalten werden und die Verbindungen mit dem oben beschriebenen Detergens (I) vermischt werden.The tertiary phosphine oxides used in accordance with the present invention have the formula R'R "R '" P - ► O, where the substituents are the same Meaning as given above for the amine oxides. The chemistry of the molecule makes it necessary that R 'is much larger than R "and R'" in order to obtain compounds with detergent properties. in the Otherwise it has been found that the synergistic foaming behavior occurs when the alkyl group R 'with the high molecular weight contains about 12 to'eftva 14 carbon atoms and the lower Alkyl radicals are methyl, ethyl and hydroxyethyl. The 'desired surface-active properties for the Purposes of the present invention are lost if these limits are not respected and the compounds are mixed with the detergent (I) described above.

Die tertiären Phosphinoxyde können durch an sich bekannte Methoden hergestellt werden. Eine günstige Methode ist beispielsweise in der französischen Patentschrift 13 17 586 beschrieben.The tertiary phosphine oxides can be prepared by methods known per se. One A favorable method is described in French patent 13 17 586, for example.

Beispiele geeigneter tertiärer Phosphinoxyde sind nachstehend angegeben:Examples of suitable tertiary phosphine oxides are given below:

Dodecyldimethylphosphinoxyd,
Tetradecyldimethylphosphinoxyd,
Dodecyldiäthylphosphinoxyd,
Tetradecyldiäthylphosphinoxyd, //-HydroxydodecyldHhydroxymethylJ-phosphinoxyd, Dodecyldimethylphosphine oxide,
Tetradecyldimethylphosphine oxide,
Dodecyl diethylphosphine oxide,
Tetradecyl diethylphosphine oxide, // - hydroxydodecyldHhydroxymethylJ-phosphine oxide,

Tetradecyldi-(hydroxymcthyl)-phosphinoxyd,
Dodecyldi-(hydroxyäthyl)-phosphinoxyd,
Tetradecyldi-(hydroxyäthyl)-phosphinoxyd.Tetradecyldi (hydroxymethyl) phosphine oxide,
Dodecyldi (hydroxyethyl) phosphine oxide,
Tetradecyldi (hydroxyethyl) phosphine oxide.

Dodecyldimethylphosphinoxyd, Alkyldimethylphosphinoxyd (worin die Alkylgruppe vom mittleren Schnitt des Kokosnußfettalkohols abgeleitet ist) und Tetradecyldimethylphosphinoxyd sind die bevorzugten tertiären Phosphinoxyde gemäß der Erfindung.Dodecyldimethylphosphine oxide, alkyldimethylphosphine oxide (wherein the alkyl group is derived from the middle cut of coconut fatty alcohol) and Tetradecyldimethylphosphine oxide are the preferred tertiary phosphine oxides according to the invention.

Tertiäre Aminoxide und Phosphinoxide sind _a{s — allgemeine Klasse von Verbindungen bekannt. Es war jedoch bisher nicht bekannt, daß gewisse. spezielle Glieder solcher Klassen von Verbindungen in Kombination mit, dem oben beschriebenen Detergens (I) synergistische Schaumbildungswirküngen ergeben. Es ist von Bedeutung, daß nicht alle Aminoxide oder Phosphinoxide diese ausgezeichneten Ergebnisse liefern, sondern nur jene, die oben als im Rahmen der Erfindung anwendbar beschrieben sind.Tertiary amine oxides and phosphine oxides are known as a general class of compounds. It was however, so far not known that certain. special members of such classes of compounds in combination with the detergent (I) described above give synergistic foaming effects. It is important that not all amine oxides or Phosphine oxides provide these excellent results, but only those considered under the above Invention are described applicable.

Die synergistisch verbesserte Schaumbildung der erfindungsgemäßen Detergensmischungen wurde an flüssigen Detergensmischungen untersucht, die unterschiedliche Detergensverbindungen als einzige Reinigungsmittel oder auch repräsentative Gemische solcher Detergensverbindungen enthielten. Die Mischungen wurden standardisiert, wobei insgesamt 30 Gewichtsprozent an aktivem Detergensbestandteil eingearbeitet wurden, während der Rest, 70%, ein wäßriger Träger war.The synergistically improved foam formation of the detergent mixtures according to the invention was on Investigated liquid detergent mixtures that use different detergent compounds as the sole detergent or also contained representative mixtures of such detergent compounds. The mixes were standardized, incorporating a total of 30 weight percent active detergent ingredient while the remainder, 70%, was an aqueous vehicle.

Detergens (I) und Detergens (II) wurden zuerst gesondert geprüft und dann in bestimmten vorgeschriebenen Mischungen. So wurde z. B. eine Mischung hergestellt, die nur aus 30% Detergens (I) und 70% Wasser bestand. Eine weitere Mischung wurde hergestellt, die nur 30% Detergens (II) und 70% Wasser enthielt. Dann wurden Mischungen zubereitet, die aus 25% Detergens (I) und 5% Detergens (II), 20% Detergens (I) und 10% Detergens (II), 15% Detergens(I)und 15% Detergens(II), 10% Detergens(I)und 20% Detergens (II), 5% Detergens (I) und 25% Detergens (II) bestanden.Detergent (I) and detergent (II) were first separated checked and then in certain prescribed mixtures. So was z. B. a mixture which consisted of only 30% detergent (I) and 70% water. Another mix was made, which only contained 30% detergent (II) and 70% water. Then mixtures were prepared that of 25% detergent (I) and 5% detergent (II), 20% detergent (I) and 10% detergent (II), 15% detergent (I) and 15% detergent (II), 10% detergent (I) and 20% detergent (II), 5% detergent (I) and 25% detergent (II) passed.

Das spezielle Testverfahren zur Auswertung dieser verschiedenen Detergensmischungen unter simulierten Haushaltswaschbedingungen wird nachstehend beschrieben. The special test procedure for evaluating these different detergent mixtures under simulated Household washing conditions are described below.

In ein Waschbecken wurden 3,78 1 Wasser mit einer Härte von 235 mg (7 grains) bei einer Temperatur von 46° C und einem pH-Wert von 7 gegeben. Von jeder der zu prüfenden Detergensmischungen wurden 7,25 cm³ zugesetzt. Die Waschlösung, welche die Detergensmischung enthielt, wurde mechanisch in Bewegung gehalten, um den maximalen Schaumspiegel zu liefern, der gemessen wurde. Dieser wird als der ursprüngliche Schaumspiegel bezeichnet. Die Bewegung erfolgte mittels eines mechanischen Rührers.3.78 l of water with a hardness of 235 mg (7 grains) at a temperature of 46 ° C. and a pH of 7 were placed in a wash basin. Of each of the detergent mixtures to be tested were added to 7.25 cm ^3. The wash solution containing the detergent mixture was mechanically agitated to provide the maximum foam level that was measured. This is known as the original foam level. The movement was carried out by means of a mechanical stirrer.

Nachdem der ursprüngliche Schaumspiegel erhalten worden war, wurde eine Reihe von fünf gewöhnlichen Eßtellern, die jeweils mit etwa 2 g standardisiertem fettigem Schmutz (ein Triglyceridbackfett) beschmutzt waren, mit der vorbereiteten Testlösung gewaschen. Die Schaumhöhen wurden erneut gemessen. Diese Verfahrensweise wurde bei festgesetzter Zahl von Waschvorgängen wiederholt, wobei nach je fünf gewaschenen Tellern eine Schaumhöhenmessung vorgenommen wurde. Dann wurde ein Mittelwert für die verschiedenen Schaumhöhenmessungen berechnet,und der Durchschnitt wird als Prozentsatz der ursprünglichen Schaumhöhe angegeben. Dieser Prozentsatz wurde als relatives Maß für zwei außerordentlich wichtige Bereiche des Geschirrwaschens und der Feinwaschleistung genommen, nämlich das anfängliche Schaumvolumen, und, was von noch größerer Bedeutung ist, die Schaumstabilität in Gegenwart von zunehmender Schmutzbelastung. Die Ergebnisse sind in hohem Maße zuverlässig und reproduzierbar. Von der Auswertung solcher Versuche ist bekannt, daß Unterschiede in der Schaumhöhe von etwa 3 bis etwa 5% als signifikant zu betrachten sind.After the original foam mirror was obtained, a series of five became common Dinner plates each soiled with about 2 g of standardized greasy dirt (a triglyceride baking fat) washed with the prepared test solution. The foam heights were measured again. These The procedure was repeated with a fixed number of washes, after every five a foam height measurement was made on washed plates. Then a mean for that various foam height measurements are calculated, and the average is calculated as a percentage of the original Foam height indicated. This percentage became extraordinary as a relative measure for two important areas of dish washing and delicate washing performance are taken, namely the initial Foam volume, and, more importantly, foam stability in the presence of increasing pollution. The results are highly reliable and reproducible. from the evaluation of such experiments is known that differences in the foam height of about 3 to about 5% are to be regarded as significant.

Die Ergebnisse der Auswertungen sind in den Fig. 1, 2 und 3, die nachstehend beschrieben sind, angegeben.The results of the evaluations are shown in FIGS. 1, 2 and 3, which are described below. specified.

In den F i g. 1 bis 3 sind jeweils auf den Ordinaten Prozent Schaum während des Waschens (Schaumstabilität) und auf den Abszissen die Verhältnisse Detergens (I) zu Detergens (II) aufgetragen.In the F i g. 1 to 3 are on the ordinates, percent foam during washing (foam stability) and the ratio of detergent (I) to detergent (II) is plotted on the abscissa.

In F i g. 1 bildet die Linie 1 die Leistungsdaten, die mit Mischungen aus Detergens (I) und 3-(Alkyldimethylammonio)-2-hydroxypropan-1 -sulfonat erhal-In Fig. 1, line 1 forms the performance data obtained with mixtures of detergent (I) and 3- (alkyldimethylammonio) -2-hydroxypropane-1 -sulfonate-

509 530/387509 530/387

17 1817 18

ten werden, wobei die Alkylgruppe vom Mittelschnitt F i g. 1 hat das Detergens (1) die folgende Zusammendes Kokosnußfettalkohols abgeleitet ist. Die Linie II Setzung, wobei die Prozentangaben Gewichtsprozent stellt die Leistung dar, wie sie mit Mischungen von bedeuten. Die Zusammensetzung ist repräsentativ Detergens (I) und Dimethyldodecylaminoxyd erhalten für Detergens-(I)-Verbindungen, die von der vorwird. Sowohl bei Linie I als auch bei Linie II der 5 liegenden Erfindung erfaßt werden.th, the alkyl group from the middle section F i g. 1, the detergent (1) has the following composition Coconut fatty alcohol is derived. Line II settlement, the percentages being percentages by weight represents the performance as it is with mixtures of mean. The composition is representative Detergent (I) and dimethyldodecylamine oxide obtained for detergent (I) compounds made by the above. Both line I and line II of the invention lying in FIG. 5 can be detected.

Komponente A ._; ·,..- ..,-_: :Component A. _; · ..- .., _-::

C₁₂H₂₅CH = CHSO₃Na;.,.....;.....:,.. J3% . _;: . . .,. ,-_; C ₁₂ H ₂₅ CH = CHSO ₃ Na;., .....; .....:, .. J3%. _;: . . .,. , - _;

C₁₁H₂₃CH = CHCH₂SO₃ Na ·..-,.....:.: 33% '■ , .''','A i. , C ₁₁ H ₂₃ CH = CHCH ₂ SO ₃ Na · ..-, .....:.: 33% '■,.''','A i. ,

C₁₀H₂₁CH = CHCH₂CH₂SO₃ Na^rl"'. V.... "...\.'.': 13% ^; ; 7C ₁₀ H ₂₁ CH = CHCH ₂ CH ₂ SO ₃ Na ^r l "'. V. ... " ... \.'. ': 13% ^; ; 7th

C₉H₁₉CH = CHCH₂CH₂CH₂SO₃Na- ..: 6%C ₉ H ₁₉ CH = CHCH ₂ CH ₂ CH ₂ SO ₃ Na- ..: 6%

Insgesamt .......' 65% Komponente ATotal ....... '65% component A

Komponente BComponent B

C₁₁H₂₃CH(OH)CH₂CH₂SO₃Na' .........._; 20% ;;...;:C ₁₁ H ₂₃ CH (OH) CH ₂ CH ₂ SO ₃ Na '.......... _; 20% ;; ...;:

C₁₀H₂₁CH(OH)CH₂CH₂CH₂SO₃Na'.... .5%C ₁₀ H ₂₁ CH (OH) CH ₂ CH ₂ CH ₂ SO ₃ Na '.... .5%

Insgesamt 25% Komponente BA total of 25% component B

Komponente CComponent C

C₁₀H₂₁CH = CHCH(SO₃Na)CH₂(SO₃Na) 4,5%C ₁₀ H ₂₁ CH = CHCH (SO ₃ Na) CH ₂ (SO ₃ Na) 4.5%

C₉H₁₉CH = CHCH(SO₃Na)CH₂CH₂(SO₃Na) 1,5%C ₉ H ₁₉ CH = CHCH (SO ₃ Na) CH ₂ CH ₂ (SO ₃ Na) 1.5%

,C^₀H₂₁CH(OH)CH₂CH(SO₃Na)CH₂(SO₃Na) 3%, C ^ ₀ H ₂₁ CH (OH) CH ₂ CH (SO ₃ Na) CH ₂ (SO ₃ Na) 3%

C₉H₁₉CH(OH)CH₂CH(SO₃Na)CH₂CH₂(SO₃Na) 1%C ₉ H ₁₉ CH (OH) CH ₂ CH (SO ₃ Na) CH ₂ CH ₂ (SO ₃ Na) 1%

Insgesamt 10% Komponente CA total of 10% component C

Die verbesserten synergistischen Schaumbildungs- etwa 3:1 bis 1:3. Ein SchaumbildungssynergismusThe improved synergistic foaming approximately 3: 1 to 1: 3. A foaming synergism

ergebnisse sind völlig unerwartet und höchst über- 35 kann auch erhalten werden, wenn das 3-(N₅N-Di-results are completely unexpected and exceedingly high- 35 can also be obtained if the 3- (N ₅ N-Di-

raschend, was die Höhe der dabei erhaltenen Werte methyl - N - kokosnußalkylammonio) - 2 - hydroxy-surprising, what the level of the obtained values methyl - N - coconut alkylammonio) - 2 - hydroxy-

betrifft. Aus Linie I der F i g. 1 ersieht man, daß mit propan-l-sulfonat, wie es durch Linie I der Fi g. 1regards. From line I of FIG. 1 it can be seen that with propane-l-sulfonate, as indicated by line I of Fi g. 1

einem Gemisch aus Detergens (I) und 3-(N,N-Dime- veranschaulicht wird, durch 3-(N,N-Dimethyl-N-tetra-a mixture of detergent (I) and 3- (N, N-Dime- is illustrated by 3- (N, N-Dimethyl-N-tetra-

thyl-N-kokosnußalkylammonio)-2-hydroxypropan- decylammonio) - 2 - hydroxy propan - 1 - sulfonat,ethyl-N-coconut alkylammonio) -2-hydroxypropan-decylammonio) - 2 - hydroxy propane - 1 - sulfonate,

1 -sulfonat Schaumbildungsergebnisse erhalten werden 40 3 - (N,N - Dimethyl - N - dodecylammonio) - 2 - hydroxy-1 -sulfonate foaming results are obtained 40 3 - (N, N - dimethyl - N - dodecylammonio) - 2 - hydroxy-

können, die jenen überlegen sind, die mit jedem propan-1-sulfonat, 3-(N₅N-Dimethyl-N-dodecyl-that are superior to those who use any propane-1-sulfonate, 3- (N ₅ N-dimethyl-N-dodecyl-

Detergens allein erhalten werden, wobei z. B. eine ammonio) - propan - 1 - sulfonat und 3 - (N₅N - Di-Detergent alone can be obtained, e.g. B. an ammonio) - propane - 1 - sulfonate and 3 - (N ₅ N - di-

9%ige Verbesserung gegenüber Detergens (I) allein methyl - N - tetradecylammonio) - propan - 1 - sulfonat9% improvement over detergent (I) alone methyl - N - tetradecylammonio) - propane - 1 - sulfonate

auch eine Schaumhöhenverbesserung gegenüber De- ersetzt wird. Ausgezeichnete Ergebnisse werden er-a foam height improvement compared to De- is also replaced. Excellent results are

tergens (II) bis zu etwa 20% auftritt, wenn ein Verhält- 45 halten, wenn das tertiäre Aminoxyd gemäß Linie IItergens (II) occurs up to about 20% if a ratio is maintained when the tertiary amine oxide according to line II

nis von etwa 5:1 bis 1:5 eingehalten wird und ins- in Fig. 1 durch Kokosnußalkyldimethylphosphin-nis of about 5: 1 to 1: 5 is maintained and ins- in Fig. 1 by coconut alkyldimethylphosphine

besondere, wenn ein Verhältnis von Detergens (I) zu oxyd, Tetradecyldimethylphosphinoxyd, Dodecyl-especially if there is a ratio of detergent (I) to oxide, tetradecyldimethylphosphine oxide, dodecyl-

Detergens (II) von etwa 1:1 bis 1:2 vorliegt. Da ein dimethylphosphinoxyd, Kokosnußalkyldimethyl-Detergent (II) is from about 1: 1 to 1: 2. Since a dimethylphosphine oxide, coconut alkyldimethyl

Unterschied von etwa 3 bis 5% eine Größe ist, die bei aminoxyd oder Tetradecyldimethylaminoxyd ersetztDifference of about 3 to 5% is a size that replaces amine oxide or tetradecyldimethylamine oxide

Situationen, wie sie im Haushalt vorkommen, leicht 50 wird. Solche Mischungen sind insbesondere zumSituations like those in the household can easily turn 50. Such mixtures are particularly suitable for

unterschieden werden kann, ist die verbesserte Lei- Geschirrwaschen und zum Waschen feiner Gewebecan be distinguished is the improved lei- dishwashing and for washing fine fabrics

stung, wie sie durch Linie I dargestellt wird, von von Wert.performance, as represented by line I, is of value.

außerordentlichem Wert. Eine gleich eindrucksvolle Fig. 2 veranschaulicht einen weiteren Vorteil der Verbesserung wird mit einem Gemisch aus Deter- vorliegenden Erfindung, der in der Möglichkeit begens (I) und Dodecyldimethylaminoxid mit einem 55 steht, ein flüssiges Feinwaschdetergensgemisch herzu-Verhältnisvonetwa5:1 bis 1:5 erzielt. Die bemerkens- . stellen, das einen ausgezeichneten Schaumstabilitätswerteste Verbesserung der Schaumhöhe für diese zu- grad liefert, welcher, soweit es die Schaumbildungsletzt genannte Kombination von Detergenzien wird geschwindigkeit und die Menge des Schaumes betrifft, bei einem Verhältnis von 1:1 festgestellt und liegt in in gewissem Umfange nach Wunsch vorbestimmt und der Größenordnung einer Verbesserung von etwa 60 eingestellt werden kann. Dieser Faktor ist zum Teil 10 bis 11%. mit der Entdeckung verbunden, daß die Länge derextraordinary value. An equally impressive FIG. 2 illustrates a further advantage of the Improvement is made with a mixture of detergents present invention, which begens in the possibility (I) and dodecyldimethylamine oxide with a 55, liquid mild laundry detergent mix ratio of about 5: 1 up to 1: 5 achieved. The remarkable. represent an excellent foam stability value Improvement of the foam height for these supplies, which, as far as the foam formation lasts said combination of detergents will speed and amount of foam affects, determined at a ratio of 1: 1 and is to a certain extent predetermined and as desired the order of magnitude of an improvement of about 60 can be set. This factor is in part 10 to 11%. associated with the discovery that the length of the

Synergistische Schaumbildungsergebnisse werden langkettigen, hydrophoben Gruppe des Detergens (I),Synergistic foam formation results are long-chain, hydrophobic group of detergent (I),

auch erhalten, wenn 3-(N,N-Dimethyl-N-kokosnuß- die 12 bis 16 Kohlenstoffatome enthalten kann, einealso obtained when 3- (N, N-dimethyl-N-coconut- which can contain 12 to 16 carbon atoms, a

alkylammonio)-propan-l-sulfonat und Dodecyldime- Wirkung auf die synergistische Schaumaktivität deralkylammonio) propane-l-sulfonate and dodecyldime effect on the synergistic foam activity of the

thylphosphinoxyd an Stelle der in F i g. 1 erörterten 65 Mischungen des Detergens (I) mit den spezifischen,thylphosphine oxide in place of the in F i g. 1 discussed 65 mixtures of detergent (I) with the specific,

Detergens-(11)-Verbindungen eingesetzt werden. Die zwitterionischen, quaternären Ammoniumverbindun-Detergent (11) compounds are used. The zwitterionic, quaternary ammonium compounds

Ergebnisse verlaufen eng parallel zu jenen der Linie I gen, den tertiären Aminoxyden und den tertiärenResults run closely parallel to those of the line I gen, the tertiary amine oxides and the tertiary

von Fig. 1, mit dem bevorzugten Bereich zwischen Phosphinoxyden gemäß der Erfindung hat. Der Fach-of Fig. 1, with the preferred range between phosphine oxides according to the invention. The trade-

19 2019 20

mann ist auf Grund der Leistungsergebnisse, wie sie legen ist, das aus Verbindungen mit 16 Kohlenstoffin F i g. 2 dargestellt sind, in der Lage, Feinwasch- atomen (Linie IV) und einem Detergens (I) aus Verdetergensmischungen mit unterschiedlicher Schaum- bindungen mit 12 Kohlenstoffatomen (Linie V) hergebildung nach Wunsch herzustellen. Solche Mischun- stellt worden ist, wenn jedes davon in Kombination gen liegen im Rahmen der vorliegenden Erfindung. 5 mit 3-(N,N-Dimethyl-N-kokosnußalkylammonio)-F i g. 2 veranschaulicht unter anderem, daß eine 2-hydroxypropan-l-sulfonat verwendet worden ist. Mischung, die einen Detergens-(I)-Bestandteil ■■. mit Das Detergens (I), das in F i g. 2, Linie IV, verander gleichen Zusammensetzung wie in Fi g. 1 (Linie 111) schaulicht wird, hat folgende Zusammensetzung, wocnthält, in seiner Leistung einem Detergens (I) über- bei jeder Bestandteil 16 Kohlenstoffatome enthielt.On the basis of the performance results, as they are supposed to be, the result of compounds with 16 carbon in Fig. 2 are able to produce fine wash atoms (line IV) and a detergent (I) from detergent mixtures with different foam bonds with 12 carbon atoms (line V) as desired. Such mixtures have been established when each of them in combination is within the scope of the present invention. 5 with 3- (N, N-dimethyl-N-coconut alkylammonio) -Fig. Figure 2 illustrates, inter alia, that a 2-hydroxypropane-1-sulfonate has been used. Mixture Containing a Detergent (I) Ingredient ■■. with The detergent (I) shown in FIG. 2, line IV, with the same composition as in FIG. 1 (line 111) is illustrated, has the following composition, which contains, in its performance a detergent (I) with each constituent containing 16 carbon atoms.

Komponente AComponent A

C₁₄H₂₉CH=CHSO₃Na .;....;......... 13%C ₁₄ H ₂₉ CH = CHSO ₃ Na.; ....; ......... 13%

C₁₃H₂₇CH=CHCH₂SO₃Na ...:...:........ 33% .-.].■. :'"■'. C ₁₃ H ₂₇ CH = CHCH ₂ SO ₃ Na ...: ...: ........ 33% .-.]. ■. : '"■'.

C₁₂H₂₅CH = CHCH₂CH₂SO₃ Na :....;...:...'.......... 13%C ₁₂ H ₂₅ CH = CHCH ₂ CH ₂ SO ₃ Na: ....; ...: ...'.......... 13%

C₁₁H₂₃CH = CHCH₂CH₂CH₂SO₃Na .;... ...I..-!;....: 6% . . ': „ :_;;^ <C ₁₁ H ₂₃ CH = CHCH ₂ CH ₂ CH ₂ SO ₃ Na.; ... ... I ..-!; ....: 6%. . ': ": _;; ^ <

Insgesamt .....:..... 65% Komponente ATotal .....: ..... 65% component A

Komponente BComponent B

C₁₃H₂₇CH(OH)CH₂CH₂SO₃Na- .......'.......... 20%C ₁₃ H ₂₇ CH (OH) CH ₂ CH ₂ SO ₃ Na- .......'.......... 20%

C₁₂H₂₅CH(OH)CH₂Ch₂CH₂SO₃ Na 5%C ₁₂ H ₂₅ CH (OH) CH ₂ Ch ₂ CH ₂ SO ₃ Na 5%

Insgesamt 25% Komponente BA total of 25% component B

Komponente C ■:·..'.Component C ■: · .. '.

C₁₂H₂₅CH = CHCH(SO₃Na)CH₂(SO₃Na) .........:.:.. 4,5% -C ₁₂ H ₂₅ CH = CHCH (SO ₃ Na) CH ₂ (SO ₃ Na) .........:.: .. 4.5% -

C₁₁H₂₃CH=CHCH(SO₃Na)CH₂CH₂(SO₃Na) 1,5% rC ₁₁ H ₂₃ CH = CHCH (SO ₃ Na) CH ₂ CH ₂ (SO ₃ Na) 1.5% r

C₁₂H₂₅CH(OH)CH₂CH(SO₃Na)CH₂(SO₃Na) 3% ^! C ₁₂ H ₂₅ CH (OH) CH ₂ CH (SO ₃ Na) CH ₂ (SO ₃ Na) 3% ^!

C₁₁H₂₃CH(OH)CH₂CH(SO₃Na)CH₂CH₂(SO₃Na) : 1% '_w, C ₁₁ H ₂₃ CH (OH) CH ₂ CH (SO ₃ Na) CH ₂ CH ₂ (SO ₃ Na): 1% ' _w ,

Insgesamt 10% Komponente CA total of 10% component C

. Das Detergens (I), wie es in Fi g. 2, Linie V veranschaulicht ist, hat die folgende Zusammensetzung, wobei jeder Bestandteil 12 Kohlenstoffatome enthält.. The detergent (I) as shown in Fig. 2, line V, has the following composition, where each component contains 12 carbon atoms.

Komponente AComponent A

C₁₀H₂₁CH = CHSO₃-Na^ 13%C ₁₀ H ₂₁ CH = CHSO ₃ -Na ^ 13%

C₉H₁₉CH = CHCH₂SO₃-Na* 33%C ₉ H ₁₉ CH = CHCH ₂ SO ₃ -Na * 33%

C₈H₁₇CH = CHCH₂CH₂SO₃Na⁵ 13%C ₈ H ₁₇ CH = CHCH ₂ CH ₂ SO ₃ Na ⁵ 13%

C₇H₁₅CH = CHCH₂CH₂CH₂SO₃-Na* 6% ...' C ₇ H ₁₅ CH = CHCH ₂ CH ₂ CH ₂ SO ₃ -Na * 6% ... '

Insgesamt ..;.... 65% Komponente ATotal ...; .... 65% component A

Komponente B _:. .Component B _:. .

C₉H₁₉CH(OH)CH₂CH₂SOlNa^... 20%C ₉ H ₁₉ CH (OH) CH ₂ CH ₂ SOlNa ^ ... 20%

C₈H₁₉CH(OH)CH₂CH₂Ch₂SO₃ Na* 5%C ₈ H ₁₉ CH (OH) CH ₂ CH ₂ Ch ₂ SO ₃ Na * 5%

Insgesamt 25% Komponente BA total of 25% component B

Komponente C . .Component C. .

C₈H₁₇CH = CHCH(SO₃Na)CH₂(SO₃Naf....:...:...:. 4,5%C ₈ H ₁₇ CH = CHCH (SO ₃ Na) CH ₂ (SO ₃ Naf ....: ...: ... :. 4.5%

C₇H₁₅CH = CHCH(SO₃Na)CH₂CH₂(SO₃Na) 1,5%C ₇ H ₁₅ CH = CHCH (SO ₃ Na) CH ₂ CH ₂ (SO ₃ Na) 1.5%

C₈H₁₇CH(OH)CH₂CH(SO₃Na)CH₂(SO₃Na) 3%C ₈ H ₁₇ CH (OH) CH ₂ CH (SO ₃ Na) CH ₂ (SO ₃ Na) 3%

C₇H₁₅CH(OH)CH₂CH(SO₃Na)CH₂CH₂(SO₃Na) 1 %C ₇ H ₁₅ CH (OH) CH ₂ CH (SO ₃ Na) CH ₂ CH ₂ (SO ₃ Na) 1%

Insgesamt 10% Komponente CA total of 10% component C

■ο■ ο

Das Prüfverfahren, nach dem die in den Figuren dargestellten Werte erhalten worden sind, hängt in beträchtlichem Ausmaß von den einzelnen Abläufen der Versuche ab. So sind die dargestellten Leistungsergebnisse am verläßlichsten, wenn Vergleiche zwi- sehen verschiedenen Verhältnissen von detergensaktiven Stoffen innerhalb eines einzigen Systems durchgeführt werden und nicht zwischen verschiedenen Aktivstoffsystemen. Mit einem beliebigen einzelnen Detergenssystem sind die Ergebnisse in hohem Maße zuverlässig und reproduzierbar.The test method by which the values shown in the figures were obtained depends on to a considerable extent on the individual course of the experiments. The performance results presented are most reliable when comparisons between see different ratios of detergent actives within a single system and not between different active ingredient systems. With any single one Detergent system, the results are highly reliable and reproducible.

In Fig. 2 ist die Wirkung der Kettenlänge das Hauptmerkmal gemäß der vorliegenden Erfindung, das veranschaulicht ist. Die Versuche wurden nur bis zu Verhältnissen von 1:1 laufen gelassen. Die der Kettenlänge des Detergens (I) zugeschriebene Wirkung ist einer Mischung mit 3-(N,N-Dimethyl-N-kokosnußalkylammonio)-2-hydroxypropan-1 -sulfonat, das als Detergens (II) in F i g. 2 verwendet worden ist, nicht eigentümlich. Die Wirkung wird gemäß der Erfindung mit jeder der Detergens-(I ^-Verbindungen, wie sie hier erwähnt sind, beobachtet. Auf Basis der Ergebnisse in F i g. 2 sowie anderer Beispiele stellt die Kettenlänge von 14 Kohlenstoffatomen für Detergens (I) eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung dar.In Fig. 2 the effect of the chain length is the main feature according to the present invention, that is illustrated. The trials were only run up to 1: 1 ratios. The the The effect attributed to the chain length of the detergent (I) is a mixture with 3- (N, N-dimethyl-N-coconut alkylammonio) -2-hydroxypropane-1 sulfonate, which is used as detergent (II) in FIG. 2 has been used is not peculiar. The effect will be according to of the invention with each of the detergent (I ^ compounds as mentioned herein Basis of the results in FIG. 2 as well as other examples represents the chain length of 14 carbon atoms for Detergent (I) is a preferred embodiment of the present invention.

F i g. 3 zeigt Schaumergebnisse, die mit Mischungen VOi) Detergensverbindungen, welche von jenen gemäß der vorliegenden Erfindung verschieden sind, welche jedoch strukturell denen gemäß der Erfindung ähnlich sind, erhalten werden. Die Daten von F i g. 3 sind in hohem Maße signifikant, weil sie die Tatsachen veranschaulichen und unterstreichen, daß das einzigartige synergistische Verhalten der Mischungen gemäß der Erfindung mit Verbindungen, bei welchen auf Grund ihrer Strukturähnlichkeit erwartet werden könnte, daß sie ebenso wie die Mischungen gemäß der vorliegenden wirken, nicht erhalten wird.F i g. 3 shows foam results obtained with mixtures VOi) detergent compounds which of those according to FIG of the present invention are different but structurally similar to those of the invention are to be preserved. The data from Fig. 3 are highly significant because they are the facts illustrate and underline that the unique synergistic behavior of the blends according to of the invention with compounds which are expected based on their structural similarity could that they act as well as the mixtures according to the present is not obtained.

Die Linie VI in F i g. 3 stellt eine Bewertung einer Mischung von Natriumdodecylbenzolsulfonat, ABS (wobei der Dodecylrest ein geradkettiger, aliphatischer Rest ist) und der zwitterionischen Verbindung 3 - (N,N - Dimethyl - N - kokosnußalkylammonio)-2-hydroxypropan-l -sulfonat dar. Dies ist die gleiche zwitterionische quartäre Ammoniumverbindung, wie sie gemäß den Fi g. 1 und 2 mit Detergens (I) synergistisch wirkt. Aus F i g. 3 ergibt sich, daß diese Verbindung statt einer Verbesserung eine Belastung der Schaumbildungsleistung des Dodecylbenzolsulfonattyps in einem aufbaustofffreien Detergenssystem ergibt. Die Mischung von 3-(N,N-Dimethyl-N-kokosn ußalkylammonio)-2-hydroxypropan-1 -sulfonat und geradkettigem Dodecylbenzolsulfonat liefert Ergebnisse, die jenen, wie sie mit jedem Detergens allein erhalten werden, unterlegen sind. Während Dodecylbenzolsulfonat allein einen Wert von 29% und die zwitterionische quaternäre Ammoniumverbindung einen Wert von 23% ergibt, liefert ein Gemisch dieser beiden Verbindungen, das aus 25% Dodecylbenzolsulfonat und 5% der zwitterionischen quaternären Ammoniumverbindung besteht, nur einen Wert von 20%. Bei einem Verhältnis von 20:10 und einem Verhältnis von 15:15 konnten keine Beobachtungen durchgeführt werden, da nicht genug Schaum für die Messung vorlag.The line VI in FIG. Figure 3 provides a rating of a blend of sodium dodecylbenzenesulfonate, ABS (where the dodecyl radical is a straight-chain, aliphatic radical) and the zwitterionic compound 3 - (N, N - dimethyl - N - coconut alkylammonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate. This is the same zwitterionic quaternary ammonium compound as shown in FIGS. 1 and 2 synergistically with detergent (I) works. From Fig. 3 it can be seen that this connection, rather than an improvement, is a burden on the Dodecylbenzenesulfonate-type foaming performance in a builder-free detergent system results. The mixture of 3- (N, N-dimethyl-N-coconut nut alkylammonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate and Straight chain dodecylbenzenesulfonate gives results similar to those obtained with any detergent alone are obtained, are inferior. While dodecylbenzenesulfonate alone has a value of 29% and the zwitterionic quaternary ammonium compound gives a value of 23%, provides a mixture of these two compounds consisting of 25% dodecylbenzenesulfonate and 5% of the zwitterionic quaternary Ammonium compound exists, only a value of 20%. At a ratio of 20:10 and one Ratio of 15:15 failed to make any observations carried out because there was not enough foam for the measurement.

Die Linie VII in F i g. 3 stellt die Ergebnisse dar, die mit einem Gemisch von Detergens (I) und einer zwitterionischen quaternären Ammoniumverbindung erhalten werden, die der oben getesteten homolog ist, nämlich 3 -(N,N - Dimethyl - N - hexadecylammonio)-propan-1-sulfonat. Die geringeren Schaumergebnisse werden bei einem Verhältnis von 25 bis 5% offensichtlich. Eine vollständige Reihe von Versuchen wurde dann nicht durchgeführt, wenn eindeutig zu ersehen war, daß synergistische Ergebnisse nicht erhalten werden. Es ist bemerkenswert, daß noch schlechtere Ergebnisse mit einer Mischung auftreten, die ein Gemisch von Detergens (I) und 3-(N,N-Dimethyl - N - alkylammonio) - 2 - hydroxypropan-1-sulfonat enthält, worin sich die Alkylgruppe vom Talgalkohol ableitet; dies geht aus Linie VIII hervor. Talgalkylreste enthalten überwiegend C₁₆- und C₁₈-Kettenlängen. The line VII in FIG. Figure 3 shows the results obtained with a mixture of detergent (I) and a zwitterionic quaternary ammonium compound homologous to that tested above, namely 3 - (N, N - dimethyl - N - hexadecylammonio) propane-1-sulfonate . The lower foam results are evident at a ratio of 25 to 5%. A full series of experiments was not carried out when it was clearly seen that synergistic results were not obtained. It is noteworthy that even worse results occur with a mixture containing a mixture of detergent (I) and 3- (N, N-dimethyl-N-alkylammonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate in which the alkyl group is from Sebum alcohol derives; this can be seen from line VIII. Tallow alkyl radicals contain predominantly C ₁₆ and C ₁₈ chain lengths.

Linie IX veranschaulicht die Bewertung eines Gemisches von Detergens (I) und einer Sulfoxydverbindung, nämlich Hydroxymethylundecylsulfoxyd; diese Linie stellt einen weiteren Fall von deutlichem Vergleich dar. Obgleich Sulfoxyde keine klaren Analoga zu Phosphinoxyden oder Aminoxyden sind, und zwar weder strukturell noch chemisch, ist es bekannt, daß Sulfoxyde ziemlich gute schaumbildende Mittel sind, und es mag zu erwarten sein, daß die Sulfoxyde ähnliche Leistungen ergeben, wie Phosphinoxyde und Aminoxyde. Wie Linie IX zeigt, ist dies nicht der Fall. Es wurde kein Synergismus beobachtet. Wenn eine Sulfoxydverbindung bei von 5% ansteigenden Mengen an Stelle des Detergens (I) eingesetzt wird, erfolgt nur eine lineare Verbesserung der Schaumbildung, welche ihren höchsten Wert dann erreicht, wenn das Sulfoxyd 100% der gesamten detergensaktiven Bestandteile ausmacht.Line IX illustrates the evaluation of a mixture of detergent (I) and a sulfoxide compound, namely, hydroxymethylundecyl sulfoxide; this line represents another case of clear comparison Although sulfoxides are not clear analogues of phosphine oxides or amine oxides, viz neither structurally nor chemically, it is known that sulfoxides are quite good foaming agents, and the sulfoxides may be expected to perform similarly to phosphine oxides and Amine oxides. As line IX shows, this is not the case. No synergism was observed. When a Sulphoxide compound is used in place of the detergent (I) in amounts increasing by 5% only a linear improvement in foam formation, which reaches its highest value when that Sulfoxide makes up 100% of the total detergent-active ingredients.

Gemäß der Erfindung können die synergistischen Detergensmischungen, die erfindungsgemäß aus kritischen Anteilen von Bestandteilen zusammengesetzt sind, bequem in Form flüssiger Detergensmischungen hergestellt werden. Die wesentlichen Bestandteile solcher Mischungen sind das neue synergistische Gemisch und ein flüssiger Träger dafür. Bei in dieser Weise vorgesehener Verwendung kann die Detergensmischung aus etwa 5 bis etwa 50% der Detergensmischung bestehen, und der Rest von 50 bis 95% ist Wasser. Vorzugsweise können die synergistischen Detergensmischungen etwa 10 bis etwa 35 Gewichtsprozent der Zusammensetzung ausmachen, während der Rest 65 bis 90% Wasser ist.According to the invention, the synergistic detergent mixtures, according to the invention from critical Portions of ingredients are made up conveniently in the form of liquid detergent mixes getting produced. The essential components of such mixtures are the new synergistic mixture and a liquid carrier therefor. When used in this manner, the detergent mixture consist of about 5 to about 50% of the detergent mixture and the remainder is from 50 to 95% Water. Preferably, the synergistic detergent mixtures can be from about 10 to about 35 weight percent of the composition while the remainder is 65 to 90% water.

Im übrigen können die Detergensmischungen gemäß der vorliegenden Erfindung mit anderen Materialien zur Bildung vollständiger Detergensansätze kombiniert werden. Solche vollständigen Zusammensetzungen können die Detergensmischungen gemäß der Erfindung in Kombination mit beispielsweise wasserlöslichen, anorganischen, alkalischen Aufbaustoffsalzen, organischen, komplexbildenden Mitteln, oder Mischungen derselben, hydrotropen Stoffen, löslichmachenden Mitteln, Antivergilbungsmitteln und Wasserenthalten. In addition, the detergent mixtures according to the present invention can be used with other materials can be combined to form complete detergent formulations. Such complete compositions the detergent mixtures according to the invention in combination with, for example, water-soluble, inorganic, alkaline builder salts, organic, complexing agents, or Contain mixtures thereof, hydrotropes, solubilizers, anti-yellowing agents and water.

Die Aufbaustoffe und komplexbildenden Mittel können in Mengen von etwa 4 bis etwa 30 Gewichtsprozent der Mischung und vorzugsweise von etwa 8 bis etwa 25 Gewichtsprozent angewendet werden. Wasserlösliche, anorganische, alkalische Aufbaustoffsalze, die allein oder im Gemisch verwendet werden können, sind Alkalicarbonate, -borate, -phosphate, -polyphosphate, -bicarbonate und -silikate. Spezielle Beispiele für solche Salze sind Natrium- und Kaliumtripolyphosphat, Natrium- und Kaliumcarbonat, Na-The builders and complexing agents can be used in amounts of from about 4 to about 30 percent by weight of the mixture and preferably from about 8 to about 25 percent by weight. Water-soluble, inorganic, alkaline builder salts, which are used alone or in a mixture are alkali carbonates, borates, phosphates, polyphosphates, bicarbonates and silicates. Specific Examples of such salts are sodium and potassium tripolyphosphate, sodium and potassium carbonate, Na-

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trium- und Kaliumtetraborat, Natrium- und Kalium- sein sollen. Die Menge an verwendetem hydrotropem pyrophosphat, Natriumbicarbonat, Natriumhexa- Salz ist vorzugsweise die Minimalmenge, die die Bemetaphosphat, Natriumsesquicarbonat, Natrium- standteile bei der Temperatur in Lösung hält, auf mono- und -di-orthophosphat und Kaliumbicarbonat. welche der Ansatz wunschgemäß abgekühlt werden Solche anorganischen Aufbaustoffsalze verbessern die 5 kann, ohne daß eine Phasentrennung auftritt.
Gesamtreinigungsmerkmale der neuen synergistischen Erforderlichenfalls können löslichmachende Stoffe Mischungen gemäß der Erfindung. Im allgemeinen zugesetzt werden,und diese sind vorzugsweise niedrige werden die Kaliumsalze dieser Verbindungen aus Alkohole, wie Methyl-, Äthyl- und Propylalkohole. Gründen der Löslichkeit bevorzugt. Kaliumpyro- Sie können im allgemeinen in Mengen von etwa 0 bis phosphat ist der einzeln bevorzugte Aufbaustoff zur io etwa 25 Gewichtsprozent der Mischung und vorVerwendung gemäß der Erfindung. zugsweise zwischen etwa 5 bis 15 Gewichtsprozentsupposed to be trium and potassium tetraborate, sodium and potassium. The amount of hydrotropic pyrophosphate, sodium bicarbonate, sodium hexa-salt used is preferably the minimum amount that will keep the bemetaphosphate, sodium sesquicarbonate, sodium constituents in solution at the temperature, to mono- and di-orthophosphate and potassium bicarbonate. which the batch can be cooled as desired. Such inorganic builder salts can improve the 5 without phase separation occurring.
Total cleaning characteristics of the new synergistic If necessary, solubilizing substances can be mixtures according to the invention. Generally added, and these are preferably low, will be the potassium salts of these compounds from alcohols such as methyl, ethyl and propyl alcohols. Preferred for reasons of solubility. Potassium pyro- They can generally be used in amounts from about 0 to phosphate is the individually preferred builder for about 25 percent by weight of the mixture and prior to use in accordance with the invention. preferably between about 5 to 15 percent by weight

Beispiele organischer Alkaliaufbaustoffsalze, die angewendet werden.Examples of organic alkali builder salts that are used.

allein oder im Gemisch sind Alkalimetall-, Ammo- Wie oben erwähnt, können verschiedene geringerealone or in a mixture are alkali metal, ammo- As mentioned above, various lower

nium- oder substituierte Ammonium-aminopolycarb- Mengen von Bestandteilen ebenfalls den Mischungennium or substituted ammonium aminopolycarb amounts of ingredients also the mixtures

oxylate, verwendet werden können, sind z. B.Natrium- 15 gemäß der vorliegenden Erfindung zugesetzt werden,oxylates which can be used are e.g. B. sodium-15 can be added according to the present invention,

und Kalium - N - (2 - hydroxyäthyl)- äthylendiämintri- Solche üblicherweise verwendeten und zweckmäßigenand potassium - N - (2 - hydroxyethyl) - ethylenediaminetri- Such commonly used and expedient

acetate, Natrium- und Kaliumnitrilotriacetate und Zusätze umfassen Parfüms, viskositätsregelnde MittelAcetates, sodium and potassium nitrilotriacetates and additives include perfumes, viscosity regulators

Natrium-, Kalium- und Triäthanolammonium- (viscosity central agents), Trübungsmittel und Pigmen-Sodium, potassium and triethanolammonium (viscosity central agents), opacifiers and pigments

N-(2-hydroxyäthyl)-nitrilodiacetate. Gemischte Salze te. Zusätzlich können inerte Materialien, wie wasser-N- (2-hydroxyethyl) nitrilodiacetate. Mixed salts te. In addition, inert materials such as water

dieser Polycarboxylate sind ebenfalls geeignet. Die 20 lösliche, anorganische Salze, ebenfalls in geringenthese polycarboxylates are also suitable. The 20 soluble, inorganic salts, also in small amounts

Alkalisalze der Phytinsäure, z. B. Natriumphytat, Mengen vorhanden sein, im allgemeinen als Verun-Alkali salts of phytic acid, e.g. B. sodium phytate, quantities may be present, generally as impurities

sind gleichfalls als organische Alkaliaufbaustoffsalze reinigungen aus den verschiedenen Bestandteilenare also used as organic alkali building material salts to clean the various components

geeignet (s. USA.-Patentschrift 27 39 942). oder als Trübungsmittelstabilisatoren. Beispielsweisesuitable (see U.S. Patent 27 39 942). or as opacifier stabilizers. For example

Auch Polyphosphonate sind wertvolle Aufbau- können Äthylenglykoldistearat oder Polystyrol alsPolyphosphonates are also valuable components - ethylene glycol distearate or polystyrene can be used as

stoffe im Rahmen der vorliegenden Erfindung und 25 Trübungsmittel in Mengen bis zu 3 Gewichtsprozentsubstances in the context of the present invention and 25 opacifiers in amounts of up to 3 percent by weight

umfassen insbesondere Natrium- und Kaliumsalze von der Mischung benutzt werden.In particular, include sodium and potassium salts from the mixture used.

Äthan-l-hydroxy-lJ-diphosphonat, Natrium- und Die folgenden Mischungen sind in Tabelle 1 bei-Ethane-l-hydroxy-lJ-diphosphonate, sodium and the following mixtures are in Table 1 at-

Kafiiftnsalze von Methylendiphosphonat und Na- spielsweise angegeben und sollen die vorliegendeCoffee salts of methylenediphosphonate and names are given, for example, and are intended to represent the present

trium- und Kaliumsalze von Äthylendiphospho- Erfindung nicht beschränken,trium and potassium salts of ethylene diphospho- invention not restrict,

nat. 30 Es können ausgezeichnet wirksame Feinwasch-nat. 30 Extremely effective delicates

Hydrotrope Stoffe können gewünschtenfalls züge- mischungen hergestellt werden, welche die Aktivdeter-If desired, hydrotropic substances can be produced which contain the active detergent

setzt werden, um die Verträglichkeit der Bestandteile gensbestandteile in den in Tabelle 1 angegebenenis set to the compatibility of the constituents of the genes given in Table 1

der Mischungen gemäß der Erfindung zu erhöhen. Gewichtsverhältnissen enthalten. Die entsprechendof the mixtures according to the invention. Weight ratios included. The accordingly

Bevorzugte Hydrotrope sind Benzolsulfonat, Xylol- hergestellten Mischungen bilden rasch einen syner-Preferred hydrotropes are benzenesulfonate, mixtures prepared from xylene quickly form a synergistic

sulfonat und Toluolsulfonat. Sie werden Vorzugs- 35 gistisch hohen Wert von Schaumvolumen, das übersulfonate and toluenesulfonate. You will prefer 35 gistically high value of foam volume that is about

weise in Form ihrer löslichen Salze, wie Äthanol- . längere Zeit stabil ist. Diese Mischungen sind insbe-wisely in the form of their soluble salts, such as ethanol. is stable for a long time. These mixtures are in particular

ammonium, Diäthanoiammonium und Triäthanol- sondere für Geschirrwaschzwecke und zum Waschenammonium, diethanoiammonium and triethanol- special for dish washing purposes and for washing

ammonium, und insbesondere Alkali-, Kalium- oder von feinen und wertvollen Geweben sowie zumammonium, and in particular alkali, potassium or fine and valuable tissues as well as for

Natriumsalze verwendet. Natrium- oder Kalium- Waschen von Wollsachen, wie Pullovern, TeppichenSodium salts used. Sodium or potassium washing of woolen items such as sweaters, carpets

toluolsulfonat wird besonders bevorzugt. Der hydro- 40 und dergleichen, wo reichliche Mengen stabilenToluene sulfonate is particularly preferred. The hydro- 40 and the like, where copious amounts are stable

trope Stoff wird in Mengen von etwa 0 bis etwa Schaumes wünschenswert sind, geeignet. In Tabelle 1Tropical fabric is useful in amounts from about zero to about foam are desirable. In table 1

10 Gewichtsprozent der Mischung zugesetzt. Mengen entspricht das Detergens (I), das 12 KohlenstoffatomeAdded 10 percent by weight of the mixture. Amounts corresponds to the detergent (I) that has 12 carbon atoms

von etwa 2 bis etwa 8% werden bevorzugt. Die obere enthält, der Mischung, wie sie in F i g. 2, Linie V ange-from about 2 to about 8% is preferred. The upper one contains the mixture as shown in FIG. 2, line V

Grenze von etwa 10% ist gesetzt durch die zunehmende geben ist; das Detergens (I) mit einem Gehalt vonLimit of about 10% is set by the increasing give is; the detergent (I) containing

Verdünnung des Produktes durch einen im wesent- 45 14 Kohlenstoffatomen der Fig. 2, Linie III, undDilution of the product by one essentially 45 14 carbon atoms in FIG. 2, line III, and

liehen inerten Bestandteil, soweit es sich um Schaum- Detergens (I), das 16 Kohlenstoffatome enthält, ent-lent inert component, as far as it is foam detergent (I), which contains 16 carbon atoms,

bildung und Detergenseigenschaften handelt. Die spricht F i g. 2, Linie IV.education and detergent properties. She speaks F i g. 2, line IV.

untere Grenze stelltjene Menge dar, die zur Erreichung Die folgenden Beispiele stellen Feinwaschdeter-The lower limit represents the amount needed to achieve the following examples

einer homogenen Lösung erforderlich ist. Es ist im gensmischungen dar, die gemäß der Erfindung herge-a homogeneous solution is required. It is in the gene mixtures that are produced according to the invention

allgemeinen notwendig, daß die Ansätze gemäß der 50 stellt werden können. Jedes davon liefert die wert-It is generally necessary that the approaches according to the 50 can be established. Each of them provides the valuable

Erfindung bei etwas höheren und etwas niederen vollen synergistischen Ergebnisse, die oben beschrie-Invention with slightly higher and slightly lower full synergistic results, the above-described

Temperaturen als üblicher Raumtemperatur flüssig ben sind.Temperatures than usual room temperature are liquid ben.

Examples

1 2 3 4 5 ■ 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 171 2 3 4 5 ■ 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17

Detergens IDetergent I. XX χ χχ χ XX XX XX Det. I, enthaltend 12 Kohlenstoffatome χDet. I, containing 12 carbon atoms χ XX χ χχ χ Det. I, enthaltend 14 Kohlenstoffatome χDet. I, containing 14 carbon atoms χ Det. I, enthaltend 16 KohlenstoffatomeDet. I, containing 16 carbon atoms

Detergens IIDetergent II

Zwitterionische quaternäre
AmmoniumverbindungenZwitterionic quaternaries
Ammonium compounds

3-(N₁N- Dimethyl-N-dodecylammonio)-2-hydroxypropan-1 -sulfonat3- (N ₁ N-dimethyl-N-dodecylammonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate

3-(N,N-Dimethyl-N-kokosnußammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat 3- (N, N-dimethyl-N-coconut ammonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate

Fortsetzungcontinuation BeispieleExamples 33 16 116 1 77th 171171 2525th 1 21 2 Detergens IIDetergent II Zwitterionische quaternäreZwitterionic quaternaries 4 54 5 66th 77th AmmoniumverbindungenAmmonium compounds 3-( N,N-Dimethy l-N-tetradecy 1-3- (N, N-dimethyl-N-tetradecy 1- ammonio)-2-hydroxypropan-ammonio) -2-hydroxypropane I-sulfonatI-sulfonate XX 3-iN,N-Dimethyl-N-kokosnuß-3-iN, N-dimethyl-N-coconut- ammonio)-propan-1-sulfonatammonio) propane-1-sulfonate Tertiäres AminoxydTertiary amine oxide XX DodecyldimethylaminoxydDodecyldimethylamine oxide TetradecyldimethyläminoxydTetradecyldimethylamine oxide KokosnußalkyldimethylaminoxydCoconut alkyl dimethylamine oxide XX KokosnußalkyldiäthylaminoxydCoconut alkyl diethylamine oxide XX Tertiäres PhosphinoxydTertiary phosphine oxide DodecyldimethylphosphinoxydDodecyldimethylphosphine oxide TetradecyldimethylphosphinoxydTetradecyldimethylphosphine oxide KokosnußalkyldimethylphosphinoxydCoconut alkyldimethylphosphine oxide 1:31: 3 KokosnußalkyldiäthylphosphinoxydCoconut alkyl diethylphosphine oxide 3:1 1:13: 1 1: 1 Gewichtsverhältnis von Detergens IWeight ratio of detergent I. zu Detergens II in der Detergens-to detergent II in the detergent 2020th mischungmixture 30 2530 25 2:1 1:12: 1 1: 1 1:21: 2 5:15: 1 Prozent Gesamtdetergens in derPercent total detergent in the 15 2815 28 4545 4040

IO Il 12 13 14 15 16 17IO Il 12 13 14 15 16 17

NJischung, Rest WasserNJ mixture, the rest of the water

1818th

B e i s ρ i eB e i s ρ i e

17,5% Detergens (Ij, wie gemäß F i g. 2, Linie III17.5% detergent (Ij, as in Fig. 2, line III

verwendet. 17,5% 3-(N,N-Dimethyl-N-dodecylammonio)-used. 17.5% 3- (N, N-dimethyl-N-dodecylammonio) -

2-hydroxypropan-1 -sulfonat, 10,0% Kaliumpyrophosphat, 8,0% Kaliumtoluolsulfonat, 3,0% Äthylalkohol, 44,0% Wasser.2-hydroxypropane-1-sulfonate, 10.0% potassium pyrophosphate, 8.0% potassium toluenesulfonate, 3.0% ethyl alcohol, 44.0% water.

example

20,0% Detergens (I), wie in F i g. 2, Linie IV verwendet, :20.0% detergent (I) as in Fig. 2, line IV used, :

10,0% Dodecyldimethylaminoxyd, 8,0% Trinatriumäthan-1-hydroxy-10.0% dodecyldimethylamine oxide, 8.0% trisodium ethane-1-hydroxy-

1,1-diphosphonat, 2,0% Äthylalkohol, 60,0% Wasser.1,1-diphosphonate, 2.0% ethyl alcohol, 60.0% water.

3030th

35 1,5:1 1:4 4:1 5:1 1:5 2:1 1:2 1:1 1:1 3:135 1.5: 1 1: 4 4: 1 5: 1 1: 5 2: 1 1: 2 1: 1 1: 1 3: 1

10 15 30 30 25 20 35 30 28 3210 15 30 30 25 20 35 30 28 32

Example 22

25,0% Detergens (I), wie in F i g. 2, Linie III verwendet, 25.0% detergent (I) as in Fig. 2, line III used,

5,0% Dodecyldimethylaminoxyd,
30,0% Tetrakaliumpyrophosphat
40,0% Wasser.5.0% dodecyldimethylamine oxide,
30.0% tetrapotassium pyrophosphate
40.0% water.

8,0%8.0%

17,0% 8,0% 67,0%17.0% 8.0% 67.0%

12,0% 3,0%12.0% 3.0%

6,0% 6,0%6.0% 6.0%

5,0% 68,0%5.0% 68.0%

B e i s ρ i e 1B e i s ρ i e 1

Detergens (I), wie in Fig. 2, Linie V verwendet, Dodecyldimethylphosphinoxyd, Trikaliumsalz von Nitrilotriacetat. Wasser.Detergent (I) as used in Figure 2, line V, Dodecyldimethylphosphine oxide, tripotassium salt of nitrilotriacetate. Water.

example

Detergens (I), wie in F i g. 2, Linie III verwendet, 3-(N,N-Dimethyl-N-tetradecylammonio)-propan-1-sulfonat, Kaliumpyrophosphat, Trikaliumsalz von Äthan-1-hydroxy-1,1-diphosphonal. Äthylalkohol, Wasser.Detergent (I) as in Fig. 2, line III used, 3- (N, N-dimethyl-N-tetradecylammonio) -propane-1-sulfonate, potassium pyrophosphate, Tripotassium salt of ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonal. Ethyl alcohol, water.

Jede der vorstehend angegebenen Mischungen kann als flüssige Feinwaschdetergensmischung eine ungewöhnlich gute Leistung erbringen. Diese Mischungen finden insbesondere als Geschirrwaschdetergensmischungen Anwendung. Alle Prozentsätze und Verhältnisse beziehen sich auf Gewicht.Any of the above blends may be unusual as a liquid mild laundry detergent blend perform well. These mixtures are found particularly as dishwashing detergent mixtures Use. All percentages and ratios are by weight.

Obgleich sich die vorstehenden Ausführungen alsAlthough the above statements as

Detergensansäfze in flüssiger Form beziehen, können die hier beschriebenen Mischungen auch als feste Ansätze, wie Körner, Flocken, Pulver und andere teilchenförmige Produkte, hergestellt werden. Solche festen Ansätze können auch die synergistische Kombination der hier beschriebenen Detergensverbindungen in Mischung mit den ebenfalls beschriebenen Aufbaustoffen enthalten, wobei Mischungen mit geringem Aufbaustoffgehalt bis zu Detergensmischungen mit hohem Aufbaustoffgehalt erhalten werden können. Ein typisches Beispiel einer körnigen Detergensmischung mit hohem Aufbaustoffgehalt ist ein Produkt, das etwa 17,5% eines aktiven Gemisches der vorstehend beschriebenen Art, etwa 50% Natriumtripolyphosphat, etwa 24% Natriumsulfat und etwa 8,5% Natriumsilikat enthalten kann.Relate detergent solutions in liquid form, the mixtures described here can also be used as solid mixtures, such as grains, flakes, powders and other particulate products. Such Solid approaches can also use the synergistic combination of the detergent compounds described herein contained in a mixture with the building materials also described, mixtures with low Builder content up to detergent mixtures with a high builder content can be obtained. A typical example of a high builder granular detergent mix is a product which is about 17.5% of an active mixture of the type described above, about 50% sodium tripolyphosphate, may contain about 24% sodium sulfate and about 8.5% sodium silicate.

Es wurde auch gefunden, daß die synergistischen Schaumbildungseigenschaften der neuen ternären Detergensmischungen der vorstehend beschriebenen Art weiter verbessert werden können, wenn diesen Mischungen etwa 0,1 bis etwa 0,3 Gewichtsprozent eines die Wasserhärte ausmachenden Salzes, wie Magnesiumsulfat, Magnesiumchlorid, Kalziumsulfat und KaI-' ■ ziumchlorid oder deren Mischungen, zugesetzt werden.It has also been found that the synergistic foaming properties of the new ternary detergent blends of the type described above can be further improved if these mixtures about 0.1 to about 0.3 percent by weight of a salt that makes the water hardness, such as magnesium sulfate, Magnesium chloride, calcium sulphate and calcium carbonate ■ zium chloride or mixtures thereof, are added.

5555

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Andere bekannte Wasserhärtcbildner können ebenfalls verwendet werden, wie Eisensalzc und dergleichen. Vorzugsweise sollen von etwa 0,15 bis etwa 0,25 Gewichtsprozent der anorganischen Salze in dem Produkt vorhanden sein.Other known water-hardening agents can also be used such as iron salts and the like can be used. Preferably from about 0.15 to about 0.25 percent by weight of the inorganic salts must be present in the product.

Der Schaumbildungseffekt ist in relativ weichem Wasser in höherem Maße ausgeprägt, aber auch in sogenanntem mittelhartem oder hartem Wasser wirksam. Ein überraschender Gesichtspunkt dieser Entdeckung liegt darin, daß eine erhebliche Verbesserung der Schaumbildung dann nicht erhalten wird, wenn die äquivalente Menge wasserhärtebildender Salze zu der wäßrigen Lösung zugesetzt wird, anstatt im Detergensprodukt vorzuliegen.The foaming effect is more pronounced in relatively soft water, but also in so-called water effective in medium-hard or hard water. A surprising aspect of this discovery is that a significant improvement in foam formation is not obtained when the equivalent amount of water hardness-forming salts is added to the aqueous solution instead of in the detergent product to be present.

Hierzu 3 Blatt ZeichnungenFor this purpose 3 sheets of drawings

Claims

Patent claims:

1. Detergent mix. containing a mixture of detergent (I) and detergent (II), wherein detergent (II) is a compound selected from the following groups:

(1) zwitterionic, quaternary ammonium compounds the general formula