DE1595320A1 - Process for the production of oil-soluble condensation products (petroleum emulsion breakers) - Google Patents
Process for the production of oil-soluble condensation products (petroleum emulsion breakers)Info
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Description
Verfahren zur herstellung öllöslicher Kondensationsprodukte (Erdölemulsionf3spalter) Bei der Oxydation von Cyclohexan mit Luft erhält man ein Oxydationsprodukt, das durch eine Mehretufendestillation in reines Cyclohexanol und Cyclohexanon zerlegt wird, wie es beispielsweise in der französischen Patentschrift 1 278 273 beschrieben ist, wobei ein Rückstand verbleibt, der aus einem Gemisch von Cyclohexanol, Cyclohexanon, Cyclohexylacetat, Propionsäurecyclohexylester, Dicyclohexyläther, Perhydro-9.10.-dioxaanthracen, Phenol, l.2-Cyclohexandiol, Cyclohexylidencyclohexanon, Ketalen des Cyclohexanons, Alkaliseifen von aliphatischen Carbonsäuren, höheren Kondensationsprodukten de Oyclohexanons und anderen Verbindungen besteht. Process for the production of oil-soluble condensation products (petroleum emulsion splitters) When cyclohexane is oxidized with air, an oxidation product is obtained which decomposed into pure cyclohexanol and cyclohexanone by a multi-stage distillation as described in French patent 1,278,273, for example is, leaving a residue that consists of a mixture of cyclohexanol, cyclohexanone, Cyclohexyl acetate, cyclohexyl propionate, dicyclohexyl ether, perhydro-9.10.-dioxaanthracene, Phenol, 1.2-cyclohexanediol, cyclohexylidenecyclohexanone, ketals of cyclohexanone, Alkali soaps of aliphatic carboxylic acids, higher condensation products of cyclohexanone and other connections exist.
Es ist bekannt, daß Kondensationsprodukte von Cyclohexanol oder auch Phenol mit Äthylenoxyd oder Propylenoxyd eine Wirkung als Erdölemulsionsspalter aufweisen. It is known that condensation products of cyclohexanol or also Phenol with ethylene oxide or propylene oxide acts as a petroleum emulsion breaker exhibit.
Es wurde nun gefunden, daß man öllösliohe Kondensationsprodukte mit einer besonders guten Erdölemulsionsspaltwirkung 149/66 erhält, wenn man den Rückstand, der bei der Oxydation von Cyclohexan und der anschließenden destillativen Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erhalten wird, mit Äthylenoxyd oder/ und Propylenoxyd umsetzt. It has now been found that one can use oil-soluble condensation products a particularly good oil emulsion splitting effect 149/66 is obtained if the residue, that in the oxidation of Cyclohexane and the subsequent distillative Work-up of the reaction mixture is obtained with ethylene oxide and / or propylene oxide implements.
Man arbeitet nach dem erflndungsgemOBen Verfahren besonders vorteilhaft, wenn man die Kondensation bei Temperaturen von 1000 bis 200°C, vorzugsweise von 110O bis 18000, durchfUhrt.The method according to the invention is used particularly advantageously, if the condensation at temperatures from 1000 to 200 ° C, preferably from 110O to 18000, carried out.
Die Menge des für die Kondensation nach dem erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzenden Äthylenoxyds oder/und Propylenoxyds kann innerhalb weiter Grenzen beliebig gewählt werden. Im allgemeinen arbeitet man mit der 10 bis 40-fachen Gewichtsmenge, vorzugsweise der 25 bis 35-fachen Gewichtsmenge - bezogen auf die eingesetzte Menge an Rückstand - um Produkte mit besonders günstigen Eigenschaften zu erhalten.The amount of for condensation according to the process of the invention Ethylene oxide or / and propylene oxide to be used can be used within wide limits can be chosen at will. In general, you work with 10 to 40 times the amount by weight, preferably 25 to 35 times the amount by weight - based on the amount used of residue - in order to obtain products with particularly favorable properties.
Die erfindungsgemäß erhaltenen Kondensationsprodukte sind öllöslich und filmbildend. Sie haben durchschnittliche Molekulargewichte zwischen 600 und 2500 und eignen sich hervorragend als Lackbindemittel, Bindemittel für Papierstreichmassen und vor allem als Erdölemulsionsspalter für asphaltbasische Öle.The condensation products obtained according to the invention are oil-soluble and film-forming. They have average molecular weights between 600 and 2500 and are ideally suited as paint binders, binders for paper coating slips and above all as a petroleum emulsion breaker for asphalt-based oils.
Die Emulsionsspalter dienen dazu, das im Rohöl vorhandene Salz.-wasser und die Salzkristalle zu entfernen. Die erfindungsge mäßen Kondensationsprodukte zeigen sich herkömmlichen Emulsionsspaltern fflr asphaltbasische Öle, z. B. solchen aus den venezuelischen Feldern, überlegen. Außerdem können die erfindungsgemäßen Kondensationsprodukte überraschenderweise auch bei Erdölen anderer Provenienz - wie beispielsweise bei Erdölen von Bachaquero, Tia Juana und Nigeria - mit besonderem Vorteil verwendet werden, während die bisher bekannten Erdölemulsionsspalter meist nur gegenüber einem einzigen Erdöl wirksam sind. Durch Zusatz von 1 bis 5 Gew. aliphatischer und aromatischer Dicarbonsäure kann die Wirkung noch erhöht werden.The emulsion breakers are used to remove the salt water present in the crude oil and remove the salt crystals. The condensation products according to the invention conventional emulsion breakers for asphalt-based oils such. B. such from the Venezuelan fields, consider. In addition, the according to the invention Surprisingly, condensation products also with crude oils of other origins - like for example with oil from Bachaquero, Tia Juana and Nigeria - with special Advantageously used, while the previously known petroleum emulsion breaker mostly are only effective against a single oil. By adding 1 to 5 wt. Aliphatic and aromatic dicarboxylic acid, the effect can be increased.
Beispiel Das bei der Oxydation von Cyclohexan mit Luft anfallende Reaktionogenisoh wird von Cyclohexan befreit und anschließend in einer Kolonne bei einem Druck von 30 Torr in Fraktionen, die überwiegend Cyclohexanol und Cyclohexanon enthalten, sowie einen Rückstand zerlegt. Example The result of the oxidation of cyclohexane with air Reactionogenisoh is freed from cyclohexane and then added to a column a pressure of 30 torr in fractions that are predominantly cyclohexanol and cyclohexanone contained, as well as a residue decomposed.
400 g dieses RUckstandes werden bei 1400C mit 6000g Äthylenoxyd und 6000 g Propylenoxyd umgesetzt. Das auf diese Weise erhaltene zähflüssige Produkt wird mit 60 Gewichtsprozent Aromaten-Spülöl (bestehend aus einer Mischung von Mono- und Dimethylanthracen) bei gewöhnlicher Temperatur gemischt und anschließend noch mit 40 Gew.% Isobutanol zur Herabsetzung des Stockpunktes verdünnt.400 g of this residue are at 1400C with 6000g of ethylene oxide and 6000 g of propylene oxide implemented. The viscous product obtained in this way with 60 percent by weight aromatic flushing oil (consisting of a mixture of mono- and dimethylanthracene) mixed at ordinary temperature and then still diluted with 40% by weight isobutanol to lower the pour point.
Für Vergleichezwecke werden für sich allein je 400 g reines Cyclohexanol, Phenol und Cyclohexylidencyclohexanon unter denselben Bedingungen mit 6000 g Äthylenoxyd und 6000 g Propylenoxyd umgesetzt und wie oben verdünnt. Die Wirkung dieser Umsetzungsprodukte alE Erdölemulsioneepalter veranoohauliaht folgender Versucht Man versetzt Je 400 g eines Venezuela-Rohqles, das pro Tonne 228 g Kochsalz enthält, bei 800a mit 40 mg der Lösung eines der oben beschriebenen Kondensationsprodukte (wirkstoffgehalt etwa 20 mg) und mit 40 ml Wasser, rUhrt 30 Minuten bei 97°C, füllt jedee Gemisch in einen gereinigten graduierten Stand zylinder und läßt die wäßrige Phase bei 8000 sich ton der ölphase abtrennen. Die nach 10, 20 und 30 Minuten abgeschiedene Wassermengen sind aus der nachstehenden Tabelle ersichtlich. Die Überlegenheit des erfindungsgemäßen tondensationsproduktes (Spalte 5) in seiner Erdölemulsionsspaltwirkung Uber die Vergleichsprodukte in bezug auf Schnelligkeit der Emulsionsbrechung - nach 10 Minuten wird bereits mehr als die doppelte Wassermenge wie mit des besten Vergleichsprodukt (Spalte 4) abgeschieden - ist evident. Das Abwasser ist bei Verwendung der erfindngsgemäßen Kondensationsprodukte frei von Öl. Die entsprechenden Werte für den Blindversuch sind vergleichsweise in Spalte 6 aufgeführt.For comparison purposes, 400 g of pure cyclohexanol, Phenol and cyclohexylidenecyclohexanone under the same conditions with 6000 g of ethylene oxide and 6000 g Propylene oxide reacted and diluted as above. The effect These reaction products alE petroleum emulsion keepers veranoohauliaht the following attempt 400 g of a Venezuela crude oil are added, which contains 228 g of table salt per ton, at 800a with 40 mg of the solution of one of the condensation products described above (active ingredient content about 20 mg) and fill with 40 ml of water, stir for 30 minutes at 97 ° C Place each mixture in a cleaned graduated standing cylinder and leave the aqueous Phase at 8000 tons of the oil phase separate. The one deposited after 10, 20 and 30 minutes The amounts of water can be seen in the table below. The superiority of the tondensation product according to the invention (column 5) in its petroleum emulsion splitting effect About the comparison products with regard to the speed of emulsion breakage - according to 10 minutes is already more than twice the amount of water as with the best comparable product (Column 4) deposited - is evident. The wastewater is when using the erfindngsgemäße Condensation products free from oil. The corresponding values for the blind test are listed in column 6 for comparison.
Tabelle
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DE19511595320 DE1595320A1 (en) | 1951-01-28 | 1951-01-28 | Process for the production of oil-soluble condensation products (petroleum emulsion breakers) |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19511595320 DE1595320A1 (en) | 1951-01-28 | 1951-01-28 | Process for the production of oil-soluble condensation products (petroleum emulsion breakers) |
DEB0087440 | 1966-06-07 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
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DE1595320A1 true DE1595320A1 (en) | 1970-04-09 |
DE1595320B2 DE1595320B2 (en) | 1971-01-28 |
DE1595320C3 DE1595320C3 (en) | 1974-04-18 |
Family
ID=25753402
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE19511595320 Granted DE1595320A1 (en) | 1951-01-28 | 1951-01-28 | Process for the production of oil-soluble condensation products (petroleum emulsion breakers) |
Country Status (1)
Country | Link |
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DE (1) | DE1595320A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2019099400A1 (en) * | 2017-11-14 | 2019-05-23 | Dow Global Technologies Llc | Method of using high molecular weight aromatic polyol diesters as demulsifiers for crude oil treatment |
-
1951
- 1951-01-28 DE DE19511595320 patent/DE1595320A1/en active Granted
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2019099400A1 (en) * | 2017-11-14 | 2019-05-23 | Dow Global Technologies Llc | Method of using high molecular weight aromatic polyol diesters as demulsifiers for crude oil treatment |
US11124712B2 (en) | 2017-11-14 | 2021-09-21 | Dow Global Technologies Llc | Method of using high molecular weight aromatic polyol polyesters as demulsifiers for crude oil treatment |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1595320B2 (en) | 1971-01-28 |
DE1595320C3 (en) | 1974-04-18 |
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Legal Events
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---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |