DE1595320C3 - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE1595320C3 DE1595320C3 DE19511595320 DE1595320A DE1595320C3 DE 1595320 C3 DE1595320 C3 DE 1595320C3 DE 19511595320 DE19511595320 DE 19511595320 DE 1595320 A DE1595320 A DE 1595320A DE 1595320 C3 DE1595320 C3 DE 1595320C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- residue
- ethylene oxide
- oil
- propylene oxide
- amount
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G33/00—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils
- C10G33/04—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils with chemical means
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Bei der Oxydation von Cyclohexan mit Luft erhält man ein Oxydationsprodukt, das durch eine Mehrstufendestillation in reines Cyclohexanol und Cyclohexanon zerlegt wird, wie es beispielsweise, in der französischen Patentschrift 1 278 273 beschrieben ist, wobei ein Rückstand verbleibt, der aus einem Gemisch von Cyclohexanol, Cyclohexanon, Cyclohexylacetat, Propionsäurecyclohexylester, Dicyclohexyläther, Perhydro-9,10-Dioxaanthracen, Phenol, 1,2-Cyclohexandiol, Cyclohexylidencyclohexanon, Ketalen des Cyclohexanone, Alkaliseifen von aliphatischen Carbonsäuren, höheren Kondensationsprodukten des Cyclohexanone und anderen Verbindungen besteht. When cyclohexane is oxidized with air, an oxidation product is obtained which is produced by a multistage distillation is broken down into pure cyclohexanol and cyclohexanone, as is the case, for example, in the French patent 1 278 273 is described, leaving a residue that consists of a mixture of cyclohexanol, cyclohexanone, cyclohexyl acetate, cyclohexyl propionate, dicyclohexyl ether, perhydro-9,10-dioxaanthracene, Phenol, 1,2-cyclohexanediol, cyclohexylidenecyclohexanone, ketals of cyclohexanone, Alkali soaps are made up of aliphatic carboxylic acids, higher condensation products of cyclohexanones and other compounds.
Es ist bekannt, daß Kondensationsprodukte von Cyclohexanol öder auch Phenol mit Äthylenoxyd oder Propylenoxyd eine Wirkung als Erdölemulsionsspalter aufweisen.It is known that condensation products of cyclohexanol or phenol with ethylene oxide or propylene oxide have an effect as a petroleum emulsion breaker.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung öllöslicher Kondensationsprodukte, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man den Rückstand, der bei der Oxydation von Cyclohexan und der anschließenden destülativen Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erhalten worden ist, mit Äthylenoxyd oder/und Propylenoxyd umsetzt.The invention relates to a process for the preparation of oil-soluble condensation products which is characterized in that the residue in the oxidation of cyclohexane and the subsequent work-up of the reaction mixture by distillation has been obtained with ethylene oxide or / and propylene oxide converts.
Man arbeitet nach dem erfindungsgemäßen Verfahren besonders vorteilhaft, wenn man die Kondensation bei Temperaturen von 100 bis 200cC, vorzugsweise von 110 bis 180° C, durchführt.The process according to the invention is particularly advantageous if the condensation is carried out at temperatures from 100 to 200.degree. C., preferably from 110 to 180.degree.
Die Menge des für die Kondensation nach dem erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzenden Äthylenoxyds oder/und Propylenoxyds kann innerhalb weiter Grenzen beliebig gewählt werden. Im allgemeinen arbeitet man mit der 10- bis 40fachen Gewichtsmenge, vorzugsweise der 25- bis 35fachen Gewichtsmenge — bezogen auf die eingesetzte Menge an Rückstand —, um Produkte mit besonders günstigen Eigenschaften zu erhalten.The amount of ethylene oxide to be used for the condensation by the process according to the invention and / or propylene oxide can be chosen as desired within wide limits. In general one works with 10 to 40 times the amount by weight, preferably 25 to 35 times the amount by weight - based on the amount of residue used - in order to obtain products with particularly favorable properties.
Die erfindungsgemäß erhaltenen Kondensationsprodukte sind öllöslich und filmbildend. Sie haben durchschnittliche Molekulargewichte zwischen 600 und 2500 und eignen sich hervorragend als Lackbindemittel, Bindemittel für Papierstreichmassen und vor allem als Erdölemulsionsspalter für asphaltbasische Öle.The condensation products obtained according to the invention are oil-soluble and film-forming. They have Average molecular weights between 600 and 2500 and are ideally suited as paint binders, Binders for paper coating slips and especially as a petroleum emulsion breaker for asphalt-based ones Oils.
Die Emulsionsspalter dienen dazu, das im Rohöl vorhandene Salzwasser und die Salzkristalle zu entfernen. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Kondensationsprodukte zeigen sich herkömmlichen Emulsionsspaltern für asphaltbasische öle, z. B. solchen aus den venezuelischen Feldern, überlegen. Außerdem können diese Kondensationsprodukte überraschenderweise auch bei Erdölen anderer Provenienz — wie beispielsweise bei Erdölen von Bachaquero, Tia Juana und Nigeria — mit besonderem Vorteil verwendet werden, während die bisher bekannten Erdölemulsionsspalter meist nur gegenüber einem einzigen Erdöl wirksam sind. Durch Zusatz von 1 bis 5 Gewichtsprozent aliphatischer und aromatischer Dicarbonsäure kann die Wirkung noch erhöht werden.The purpose of the emulsion breaker is to remove the salt water and salt crystals present in the crude oil. The condensation products obtained by the process according to the invention are conventional Emulsion breakers for asphalt-based oils, e.g. B. those from the Venezuelan fields, think. In addition, these condensation products can, surprisingly, also be used in the case of petroleum of other origins - such as oil from Bachaquero, Tia Juana and Nigeria - with are used with particular advantage, while the previously known petroleum emulsion breakers mostly only are effective against a single petroleum. By adding 1 to 5 percent by weight aliphatic and aromatic dicarboxylic acid, the effect can be increased.
Das bei der Oxydation von Cyclohexan mit Luft anfallende Reaktionsgemisch wird von Cyclohexan befreit und anschließend in einer Kolonne bei einem Druck von 30 Torr in Fraktionen, die überwiegendThe reaction mixture obtained in the oxidation of cyclohexane with air becomes cyclohexane freed and then in a column at a pressure of 30 Torr in fractions that are predominantly
1S Cyclohexanol und Cyclohexanon enthalten, sowie einem Rückstand zerlegt. 1 S contains cyclohexanol and cyclohexanone, as well as a residue broken down.
400 g dieses Rückstandes werden bei 140°C mit 6000 g Äthylenoxyd und 6000 g Propylenoxyd umgesetzt. Das auf diese Weise erhaltene zähflüssige Produkt wird mit 60 Gewichtsprozent Aromaten-Spülöl (bestehend aus einer Mischung von Mono- und Dimethylanthracen) bei gewöhnlicher Temperatur gemischt und anschließend noch mit 40 Gewichtsprozent Isobutanol zur Herabsetzung des Stockpunktes verdünnt.400 g of this residue are reacted with 6000 g of ethylene oxide and 6000 g of propylene oxide at 140 ° C. The viscous product obtained in this way contains 60 percent by weight of aromatic flushing oil (consisting of a mixture of mono- and dimethylanthracene) at ordinary temperature mixed and then with 40 percent by weight isobutanol to lower the pour point diluted.
Für Vergleichszwecke werden für sich allein je 400 g reines Cyclohexanol, Phenol und Cyclohexylidencyclohexanon unter denselben Bedingungen mit 6000 g Äthylenoxyd und 6000 g Propylenoxyd umgesetzt und wie oben verdünnt. Die Wirkung dieser Umsetzungsprodukte als Erdölemulsionsspalter veranschaulicht folgender Versuch:For comparison purposes, 400 g each of pure cyclohexanol, phenol and cyclohexylidenecyclohexanone are used reacted under the same conditions with 6000 g of ethylene oxide and 6000 g of propylene oxide and diluted as above. The effect of these reaction products as a petroleum emulsion breaker is illustrated following attempt:
Man versetzt je 400 g eines Venezuela-Rohöles, das pro Tonne 228 g Kochsalz enthält, bei 80° C mit 40 mg der Lösung eines der oben beschriebenen Kondensationsprodukte (Wirkstoffgehalt etwa 20 mg) und mit 40 ml Wasser, rührt 30 Minuten bei 97°C, füllt jedes Gemisch in einen gereinigten graduierten Standzylinder und läßt die wäßrige Phase bei 80°C sich400 g of a Venezuela crude oil, which contains 228 g of table salt per ton, are added at 80.degree 40 mg of the solution of one of the condensation products described above (active ingredient content about 20 mg) and with 40 ml of water, stir for 30 minutes at 97 ° C., fill each mixture into a cleaned graduated cylinder and leaves the aqueous phase at 80 ° C
4<J von der ölphase abtrennen. Die nach 10, 20 und 30 Minuten abgeschiedenen Wassermengen sind aus der nachstehenden Tabelle ersichtlich. Die Überlegenheit des nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Kondensationsproduktes (Spalte 5) in seiner Erdölemulsionsspaltwirkung über die Vergleichsprodukte in bezug auf Schnelligkeit der Emulsionsbrechung — nach 10 Minuten wird bereits mehr als die doppelte Wassermenge wie mit dem besten Vergleichsprodukt (Spalte 4) abgeschieden —Separate 4 <J from the oil phase. The ones after 10, 20 and The amounts of water separated out for 30 minutes are shown in the table below. The superiority of the condensation product obtained by the process according to the invention (column 5) in its petroleum emulsion breaking effect over the comparative products with regard to the speed of emulsion breaking - after 10 minutes more than double the amount of water as with the best comparison product (column 4) deposited -
.50 ist evident. Das Abwasser ist bei Verwendung der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Kondensationsprodukte frei von öl. Die entsprechenden Werte für den Blindversuch sind vergleichsweise in Spalte 6 aufgeführt..50 is evident. The wastewater is when using the oil-free condensation products obtained by the process according to the invention. The corresponding Values for the blind test are listed in column 6 for comparison.
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19511595320 DE1595320A1 (en) | 1951-01-28 | 1951-01-28 | Process for the production of oil-soluble condensation products (petroleum emulsion breakers) |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19511595320 DE1595320A1 (en) | 1951-01-28 | 1951-01-28 | Process for the production of oil-soluble condensation products (petroleum emulsion breakers) |
DEB0087440 | 1966-06-07 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1595320A1 DE1595320A1 (en) | 1970-04-09 |
DE1595320B2 DE1595320B2 (en) | 1971-01-28 |
DE1595320C3 true DE1595320C3 (en) | 1974-04-18 |
Family
ID=25753402
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19511595320 Granted DE1595320A1 (en) | 1951-01-28 | 1951-01-28 | Process for the production of oil-soluble condensation products (petroleum emulsion breakers) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1595320A1 (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11124712B2 (en) | 2017-11-14 | 2021-09-21 | Dow Global Technologies Llc | Method of using high molecular weight aromatic polyol polyesters as demulsifiers for crude oil treatment |
-
1951
- 1951-01-28 DE DE19511595320 patent/DE1595320A1/en active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1595320A1 (en) | 1970-04-09 |
DE1595320B2 (en) | 1971-01-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE267826C (en) | Process for the preparation of lactide | |
DE3942358A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING SCLAREOLIDE | |
DE2837053A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2-HYDROXYNAPHTHALINCARBONIC ACIDS | |
DE1595320C3 (en) | ||
DE1814075A1 (en) | Preparation of chloroprene by reacting 3 4 | |
DE574838C (en) | Process for the preparation of cyclic glycols and their derivatives or of ketones | |
DE2558399C3 (en) | Process for the preparation of 3,6-dichloropicolinic acid | |
DE962527C (en) | Process for the preparation of oxyhydroperoxides | |
DE1011411B (en) | Process for obtaining pure tert. Butylbenzoic acids | |
DE581829C (en) | Process for the extraction of fatty acids | |
DE870254C (en) | Process for the production of deoxycorticosterone, its esters and ethers | |
DE1802241A1 (en) | Process for the separation of propylene oxide from mixtures | |
DE867687C (en) | Process for the production of pure nitriles from mixtures containing ketones | |
DE579033C (en) | Process for the production of a solution of coal in mineral oils or tars | |
DE886902C (en) | Process for the production of soap-forming fatty acids | |
DE892440C (en) | Process for the preparation of substituted glutaraldehyde | |
DE914436C (en) | Process for the degradation of polymerization products from tetrahydrofuran | |
DE1594508C3 (en) | Oligophenyl ether thioether | |
DE910410C (en) | Process for the production of vinyl chloride | |
DE1543894C (en) | 2,3-Dimethyl 1-5-tert-butylphenol, its use and process for its preparation | |
DE878642C (en) | Process for the cyclization of geranylacetones to 2, 5, 5, 9-tetramethylhexahydrochromones or 3-oxytetrahydrojonones | |
AT206880B (en) | Process for the production of maleic anhydride | |
DE825401C (en) | Process for the oxidation of paraffinic hydrocarbons with nitrous gases in the presence of sulfuric acid containing nitrous | |
DE321567C (en) | Process for the preparation of aldehydes and ketones | |
DE902373C (en) | Process for the production of aging-resistant lubricating oils from olefin-containing hydrocarbons |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |