DE1595235A1 - Process for the preparation of alkoxylated olefinic polymers - Google Patents

Process for the preparation of alkoxylated olefinic polymers

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DE1595235A1 DE19651595235 DE1595235A DE1595235A1 DE 1595235 A1 DE1595235 A1 DE 1595235A1 DE 19651595235 DE19651595235 DE 19651595235 DE 1595235 A DE1595235 A DE 1595235A DE 1595235 A1 DE1595235 A1 DE 1595235A1
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Description

Alfred Koeppencr
Dr.H-nsJoa^ini WolffAlfred Koeppencr
Dr.H-nsJoa ^ ini Wolff

Frankfurt a. M.-HöchstFrankfurt a. M.-Höchst

Adeionstraße 58-Tel. 312649Adeionstrasse 58-Tel. 312649

Unsere Nr. 11 542Our no. 11 542

Rohm & Haas Company Philadelphia, Pa., V.St.A.Rohm & Haas Company Philadelphia, Pa., V.St.A.

verfahren zur Herstellung von alkoxyIierten olefinischenprocess for the production of alkoxylated olefinic

PolymerenPolymers

Die vorliegende Erfindung betrifft ein verfahren zur Herstellung von alkoxylierten olefinischen Polymeren. The present invention relates to a process for the preparation of alkoxylated olefinic polymers.

Die alkoxylierten olefinischen Polymeren der vorliegenden Erfindung können durch die FormelThe alkoxylated olefinic polymers of the present invention can through the formula

EOH2O(AO)xHEOH 2 O (AO) x H.

dargestellt werden, in der χ eine Zahl von 1 bis 100 sein kann und R eine Alkylgruppe bedeutet, die aus einem olefinischen Polymeren abgeleitet ist, das aus Olefinen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und besonders vorteilhafterweise 4 Kohlenstoffatomen gebildet wird. Die olefinischen Polymeren werden durch Additionspolymeriaation aus reinen Olefinen, die gasförmig oder flüssig sein können, unter normalen Bedingungen und oft durch Kracken von Petroleum und anderen Kohlenwasserstoffen gewonnen. Fraktionen, die olefinisch ungesättigte, offenkettige Kohlenwasser-in which χ can be a number from 1 to 100 and R denotes an alkyl group which is derived from an olefinic polymer which is formed from olefins having 2 to 12 carbon atoms, preferably 2 to 5 carbon atoms and particularly advantageously 4 carbon atoms. The olefinic polymers are obtained by addition polymerization from pure olefins, which can be gaseous or liquid, under normal conditions and often by cracking petroleum and other hydrocarbons. Fractions containing olefinically unsaturated, open-chain hydrocarbon

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stoffe enthalten, werden leicht innerhalb eines weiten Molekulargewicht b er ei chs erhalten und von Olefinen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen abgeleitet. Bevorzugt werden Olefine mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und besonders Olefine mit 4 Kohlenstoffatomen. Natürlich wird die Verwendung relativ reiner Olefine bevorzugt, aus denen Schwefel, cyclische Verbindungen und andere Verunreinigungen entfernt worden sind.containing substances are readily obtained within a wide molecular weight range and from olefins having 2 to 12 carbon atoms derived. Olefins with 2 to 5 carbon atoms and especially olefins with 4 carbon atoms are preferred. Of course, the use of relatively pure olefins is preferred, consisting of sulfur, cyclic compounds and other contaminants have been removed.

Es können Gemische verschiedener Olefine von Äthylen bis Dodecen oder gewünsentenfalls einzelne Olefine verwendet werden. Gemische spezifischer Olefine von Äthylen bis Penten können vorteilhafterweise verwendet werden. Für die vorliegenden Zwekke besonders vorteilhaft sind Gemische verschiedener Butene. Die am meisten verwendeten Butene sind sowohl gerad- als auch verzweigtkettig. Es ist ferner möglich und oft erwünscht, ein besonderes Isomeres, beispielsweise Isobutylen, zu verwenden, jedoch ist für die erfindungsgemässen Zwecke eine Abtrennung oder Isolierung der besonderen Isomeren nicht wesentlich. Daher sind der chemischen Industrie leicht zugängliche Gemische für den erfindungsgemässen Zweck besonders brauchbar. Die als Ausgangsmaterialien zur Verwendung kommenden olefinischen Polymeren schwanken bei normalen Temperaturen zwischen ziemlich dünnflüssigen und ziemlich viskosen Flüssigkeiten.Mixtures of different olefins from ethylene to dodecene can be used or, if desired, individual olefins can be used. Mixtures of specific olefins from ethylene to pentene can be used to advantage. For the present purposes Mixtures of different butenes are particularly advantageous. The most commonly used butenes are both straight and straight branched chain. It is also possible and often desirable to use a particular isomer, for example isobutylene, however, separation or isolation of the particular isomers is not essential for the purposes of the invention. Therefore Mixtures which are readily available in the chemical industry are particularly useful for the purpose according to the invention. The as raw materials Used olefinic polymers vary at normal temperatures between quite thin and fairly viscous liquids.

Typische olefinische Polymeren werden aus Äthylen, Propylen, Isobuten, l-i3uten, 2-Buten, 1-Penten, 2-Penten, 1-Hexan, 1-Octen, 2-Octen, 1-Decen, 1-Dodecen und 2-Dodecen gewonnen.Typical olefinic polymers are made from ethylene, propylene, isobutene, l-i3utene, 2-butene, 1-pentene, 2-pentene, 1-hexane, 1-octene, 2-octene, 1-decene, 1-dodecene and 2-dodecene obtained.

Die R-Gruppe ist ein Alkylradikal, das im Rahmen der vorstehend beschriebenen Verbindungen liegt, 30 bis 200 Kohlenstoffatome enthalten kann und daher ein im Bereich von etwa 400 bis 3.000 liegendes Molekulargewicht haben kann. Bevorzugt werden die R-Gruppen mit einem Molekulargewicht zwischen 600 und etwa 2.500.The R group is an alkyl radical included in the above compounds described can contain 30 to 200 carbon atoms and therefore in the range of about 400 to 3,000 may have lying molecular weight. Preferred are the R groups with a molecular weight between 600 and about 2,500.

Das Symbol A bedeutet eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, die entweder verzweigt- oder geradkettig ist. Die bevorzugte Verkörperung von A ist Äthylen. Während in denThe symbol A means an alkylene group with 2 to 4 carbon atoms, which is either branched or straight chain. The preferred embodiment of A is ethylene. While in the

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meisten Fällen das Symbol A eine einzelne Verbindung darstellt, ist es durchaus möglich, dass inerhalb einer Zusammensetzung A-Grupρen-Gemische vorhanden sind. In den meisten Fällen sind einige Äthoxygruppen vorhanden, und vorzugsweise sind die Äthoxygruppen, wenn auch nicht ausschliesslich, jedoch vorwiegend, in den erfindungsgemässen Verbindungen vorhanden.In most cases the symbol A represents a single compound, it is quite possible that within a compound A-group mixtures are present. In most cases they are some ethoxy groups are present, and preferably are those Ethoxy groups, if not exclusively, but predominantly, present in the compounds according to the invention.

Das Symbol χ stellt werte von 1 bis 100, vorzugsweise 5 bis 50 dar. Wie in der Technik bekannt ist, bedeuten diese Zahlen Durchschnittswerte, die innerhalb einer besonderen verbindung durch die Entwicklung von -yerteilungsschemen bestimmt werden können.The symbol χ represents values from 1 to 100, preferably 5 to 50. As is known in the art, these numbers represent averages within a particular compound can be determined by the development of distribution schemes can.

Die eri'indungsgemässen Verbindungen werden vorzugsweise durch Umsetzung eines Alkylenoxyds mit einer Veroindung der Formel ECHO oder RCH,,OH in Gegenwart eines stark basischen Mittels, das mindestens so stark wie Natriumhydroxyd ist, gewonnen. Hierfür sind Natriuinhydroxyd, Kaliumhydroxyd, metallisches Kalium, metallisches Natrium, vatrium- oder Kaliumalkoxyde, in denen der Alkylanteil 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, sowie Natriumhydrid und Kaliumhydrid geeignet. I>Tatriumhydrid ist das bevorzugte Mittel. Die besten Ergebnisse werden durch Verwendung des basischen Mittels in einem Mol-Vernältnis von 1:1, bezogen auf den R enthaltenden Reaktionsteilnehmer, erzielt. Als Mindestbedarf muss das basische Mittel jedoch wenigstens in einem Molverhältnis von 25$, bezogen auf den R enthaltenden Reaktionsteilnehmer, verwendet werden.The compounds according to the invention are preferably obtained by reacting an alkylene oxide with a compound of the formula ECHO or RCH ,, OH in the presence of a strongly basic agent which is at least as strong as sodium hydroxide. Sodium hydroxide, potassium hydroxide, metallic potassium, metallic sodium, sodium or potassium alkoxides, in which the alkyl component contains 1 to 4 carbon atoms, as well as sodium hydride and potassium hydride are suitable for this purpose. I > T atrium hydride is the preferred agent. Best results are obtained by using the basic agent in a 1: 1 molar ratio based on the R-containing reactant. As a minimum, however, the basic agent must be used in at least a molar ratio of $ 25, based on the R-containing reactant.

Die Umsetzung wird in einem Temperaturbereich von etwa 100 bis 2200C, vorzugsweise 150 bis 1900C durchgeführt. Obgleich die Reaktionszeit nicht kritisch ist, ist die Umsetzung jedoch normalerweise nach Ablauf von drei Stunden beendet,. Ein Lösungsmittel i3t nicht erforderlich, kann jedoch verwendet werden, insbesondere, wenn der R enthaltende Reaktionsteilnehmer sehr viskos ist. Ein inerter, hoch aromatischer oder aliphatischer Kohlenwasserstoff, wie beispielsweise Durol, Isodurol, Decalin, Xylol, Methyl naphthalin, Tetralin und dergleichen, kann verwen-The reaction is carried out in a temperature range of about 100 to 220 0 C, preferably 150 to 190 0 C performed. Although the reaction time is not critical, the reaction is normally complete after three hours have elapsed. A solvent is not required but can be used, especially if the R-containing reactant is very viscous. An inert, highly aromatic or aliphatic hydrocarbon, such as durol, isodurol, decalin, xylene, methyl naphthalene, tetralin and the like, can be used

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det werden. Gewöhnlicn wird die Umsetzung durch Vorwärmen auf die Reaktionstemperatur des R enthaltenden Reaktionsteilnehmers, mit oder ohne Lösungsmittel, und gewünschtenfalls anschliessender Zugabe des Alkylenoxyds durchgeführt.be det. Usually the implementation is done by preheating the reaction temperature of the reactant containing R, with or without a solvent, and if desired subsequently Addition of the alkylene oxide carried out.

Zum Abschluss der Umsetzung wird das basische Mittel mit einer Säure, wie z.B. Salzsäure, Essigsäure, Phosphorsäure oder Adipinsäure neutralisiert und das erhaltene Salz wird abfiltriert. Bevorzugterweise wird das Reaktionsgemisch nach Abschluss der Umsetzung auf etwa 100° oder 12O0C oder y/eniger abgekühlt, Xylol wird zugegeben und trockenes Chlorwasserstoffgas wird eingeblasen. Das gebildete Salz wird abfiltriert, das Xylol entfernt, indem man es unter verringertem, xjruck abdestilliert, und Dian als Rückstand das produkt erhält. Wird zur Neutralisation des basischen Mittels eine wässrige Säure verwendet, so wird das Wasser mit Xylol, Toluol oder Benzol herausgezogen und das Gemisch zur Entfernung des Salzes, das sich gebildet hat, filtriert.At the end of the reaction, the basic agent is neutralized with an acid, such as, for example, hydrochloric acid, acetic acid, phosphoric acid or adipic acid, and the salt obtained is filtered off. Preferably, the reaction mixture after completion of the reaction is cooled to about 100 ° ess or 12O 0 C or y /, xylene is added and dry hydrogen chloride gas is blown. The salt formed is filtered off, the xylene is removed by distilling it off under reduced pressure, and the product is obtained as a residue. If an aqueous acid is used to neutralize the basic agent, the water is extracted with xylene, toluene or benzene and the mixture is filtered to remove the salt that has formed.

Die erfindungsgemässen -produkte sind wertvoll als Zusätze zu Schmieröl, dem sie günstige Eigenschaften als Stybilisierungs-, Antioxydationsmittel, Mittel zur Herabsetzung des Fließpunktes, Korrosionsverhinierungs-, Dispersionsmittel sowie Viskositätsmodifizierungsmittel verleihen. Sie werden nach herkömmlichen Verfahren in als Grundstoff dienende Schmiermittel, vorzugsweise in Mengen von etwa 0,5 bis 20 r*ew.-$, vorzugsweise 0,5 bis 5f°i eingearbeitet.The products according to the invention are valuable as additives to lubricating oil, to which they impart favorable properties as stabilizers, antioxidants, agents for lowering the pour point, corrosion inhibitors, dispersants and viscosity modifiers. They are preferably incorporated in amounts of about 0.5 i r to 20 * ew .- $, preferably from 0.5 to 5f ° by conventional methods in serving as a base lubricant.

Die R enthaltenden Reaktionsteilnehmer, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden, werden durch Ozonspaltung eines Polyolefins der vorstehend für R bescnrieuenen Grosse und Struktur gewonnen. Hierdurch erhält man ein Οζοnid, das durch Umsetzung mit nasoierendem wasserstoff oder mit einem Reduktionsmittel, wie z.B. Stannochlorid, reduziert wird. Setzt man das Ozonid mit Wasserstoff in Gegenwart eines Platin- oder Palladiumkatalysators unter milden Druck- und Temperaturbedingungen um, so erhält man die Verbindung BGHO. Kommen höhere Drucke und Temperaturen zur Anwendung, und wird Nickel, Kobalt oderThe R-containing reactants used in the present invention become one by splitting ozone Polyolefins of the size and structure described for R above won. This gives you a Οζοnid that can be achieved through implementation is reduced with nasal hydrogen or with a reducing agent such as stannous chloride. If you put that Ozonide with hydrogen in the presence of a platinum or palladium catalyst under mild pressure and temperature conditions um, one obtains the connection BGHO. Higher pressures and temperatures are used, and will be nickel, cobalt or

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Raney-M. ekel oder ein Raney-Kobalt-Katalysator verwendet, so erhält man die Verbindung KCH2OH. Die bei dieser Hydrierung angewandten Temperaturen liegen im Bereich von etwa 25 bis 2000C und die Drucke liegen zwischen atmosphärischem Druck und 105 kg/cm . Die Verbindung HCHO überwiegt bei einer Temper ratur von nicht mehr als 1500C und vorzugsweise unter 1000C. Darüber liegende Temperaturen bewirken die bevorzugte Bildung von RCH9OH. Ausserdem, um die Verbindung RCHO zu erhalten, wendet man Drucke von ato^ifsphärischem bis 10,5 kg/cm und umRaney-M. disgust or a Raney cobalt catalyst is used, the compound KCH 2 OH is obtained. The temperatures used in this hydrogenation are in the range from about 25 to 200 ° C. and the pressures are between atmospheric pressure and 105 kg / cm. The compound HCHO predominates at an annealing temperature of not more effect than 150 0 C and preferably below 100 0 C. Higher temperatures on the preferential formation of RCH 9 OH. In addition, in order to obtain the compound RCHO, pressures from atmospheric to 10.5 kg / cm and around are used

RCH9OH zu erhalten, Drucke oberhalb 10,5 kg/cm bis zu 105RCH 9 OH to obtain prints above 10.5 kg / cm up to 105

2 ?2?

kg/cm , vorzugsweise wenigstens 35 kg/cm an.kg / cm, preferably at least 35 kg / cm.

Obgleich darin kein besonderer Vorteil liegt, kann man den Reaktionsteilnehmer RCHO zu dem Reaktionsteilnehmer RCH9OH durch eine Umsetzung unter Verwendung eines Borhydrid- oder Aluminiumhydrid-Reduktionsmittels umwandeln und dann die erfindungsgemässen Produkte durch die vorstehend beschriebene Alkylenox/dreaktion ernalten.Although there is no particular advantage in this, the reactant RCHO can be converted to the reactant RCH 9 OH by a reaction using a borohydride or aluminum hydride reducing agent and then the products according to the invention can be obtained by the alkylene oxide reaction described above.

Die vorliegende Erfindung wird anhand der nachfolgenden, erläuternden Beispiele besser verstanden. Es werden durchweg Ge/vichtspro4zentangaben gemacht.The present invention is illustrated by the following illustrative Examples better understood. Weight percentages are given throughout.

Beispiel 1example 1

Zu einer gerührten Lösung von 1.000 Teilen (0,417 Mol) RCH2OH, wobei R ein Polybutylen mit einem Molekulargewicht von 2.400 ist, in 400 ecm Toluol werden 20 Teile (0,417 Mol) einer 50#igen Dispersion von Natriumhydrid in einem Mineralöl gegeben. Nach Abschluss der wasserstoffentwicklung wird das system unter einem Vakuum von 1 bis 2 mm auf 180° erhitzt. Unter diesen Bedingungen wird ea eine Stunde lang gehalten, und 183 Teile (4f17 Mol) Äthylenoxyd werden dann im Dampfzustand so lange eingeführt, bis ein positiver Druck von 20 bis 25 cm/Hg erreicnt ist. Die Umsetzung mit dem Ä thy le no 3ü/d dauert 45 Minuten, und das Gemisch wird auf 1000C abgekühlt, mit Toluol verdünnt und durch trockenen Chlorwasserstoff neuiaalisiert. Das Natrium-To a stirred solution of 1,000 parts (0.417 mol) of RCH 2 OH, where R is a polybutylene with a molecular weight of 2,400, in 400 ecm of toluene, 20 parts (0.417 mol) of a 50 # strength dispersion of sodium hydride in a mineral oil are added. After the hydrogen evolution is complete, the system is heated to 180 ° under a vacuum of 1 to 2 mm. E a is held under these conditions for one hour, and 183 parts (4 f 17 mol) of ethylene oxide are then introduced in the vapor state until a positive pressure of 20 to 25 cm / Hg is reached. The reaction with the Ä thy le no 3Ü / d is 45 minutes, and the mixture is cooled to 100 0 C, diluted with toluene and neuiaalisiert with dry hydrogen chloride. The sodium

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ohlorid wird abfiltriert und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt, so dass man 1.180 Teile des Produkts erhält.Chloride is filtered off and the solvent is removed in vacuo, so that you get 1,180 parts of the product.

Das -produkt enthält 6,12$ Sauerstoff (theoretisch: 6,2$).The product contains $ 6.12 oxygen (theoretical: $ 6.2).

Beispiel 2Example 2

Diese Umsetzung wird wie die vorstehend beschriebene durchgeführt, ' jedoch unter Verwendung von 120 Teilen (0,05 Mol) RCHO, wobei R ein Polybutylen mit einem Molekulargewicht von 2.400 ist, 2,4 Teilen (0,05 Mol) einer 50$igen Natriumhydriddispersion und 33 Teilen (0,75 Mol) Äthylenoxyd. Nach der Aufarbeitung wird eine probe zur Analyse entnommen.This reaction is carried out as described above, 'but using 120 parts (0.05 moles) of RCHO, where R is a polybutylene having a molecular weight of 2,400 is 2.4 parts (0.05 moles) of a 50% sodium hydride dispersion and 33 parts (0.75 moles) of ethylene oxide. After the work-up, a sample is taken for analysis.

Das produkt enthält 7,96$ Sauerstoff (theoretisch: 8,35$).The product contains $ 7.96 of oxygen (theoretical: $ 8.35).

Beispiel 3Example 3

In eine Lösung von 120 Teilen (0,05 Mol) Polybutylen mit einem Molekulargewicht von 2.400 in 400 ecm Heptan wird bei Raumtemperatur ein ozonisierter Sauerstoffstrom (1,45 mm pro Minute) während 30 Minuten (insgesamt 0,044 Mol Ozon) eingeleitet. Das ozongespaltene Gemisch wird bei 200° und 2 mm Druck eine Stunde lang abgezogen. Dann wird es auf 1500C gekühlt, belüftet, wobei trockener Stickstoff verwendet wird, und 2,4 Teile (0,05 Mol) einer 50$igen Natriumhydriddispersion werden zugegeben. Das Gemisch wird dann erneut auf 20O0C erhitzt und unter einem Druck von 2 mm eine weitere Stunde lang gehalten und 22 Teile (0,5 Mol) Äthylenoxyd werden, wie vorstehend beschrieben, zugegeben. Das Gemisch wird verdünnt und wie üblich neutralisiert, so dass man das produkt erhält.In a solution of 120 parts (0.05 mol) of polybutylene with a molecular weight of 2,400 in 400 ecm of heptane, an ozonated oxygen stream (1.45 mm per minute) is passed for 30 minutes (total 0.044 mol of ozone) at room temperature. The ozone-split mixture is drawn off at 200 ° and 2 mm pressure for one hour. It is then cooled to 150 ° C., vented, using dry nitrogen, and 2.4 parts (0.05 mol) of a 50% sodium hydride dispersion are added. The mixture is then heated again to 20O 0 C and held under a pressure of 2 mm for a further hour and 22 parts (0.5 mol) of ethylene oxide are added as described above. The mixture is diluted and neutralized as usual to obtain the product.

Das Produkt enthält 5,88$ Sauerstoff (theoretisch: 6,2$).The product contains $ 5.88 of oxygen (theoretical: $ 6.2).

Beispiel 4Example 4

Ein.Strom ozonisierten Sauerstoffs (4,8 Teile/Std. Ozon) wird 2 Stunden lang in eine Lösung von 150 Teilen Polybuten mitA stream of ozonated oxygen (4.8 parts / hour ozone) is used In a solution of 150 parts of polybutene for 2 hours

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einem Molekulargewicht von 750 in 400 ccia Toluol eingeleitet. Das Toluol wird abdestilliert und der Rückstand auf 180-1900C 30 Minuten lang erwärmt, auf 9O0C gekühlt, und 9»6 Teile 50$iges Natriumhydrid werden zugegeben. Es erfolgt eine erneute Erwärmung auf 180-1900C und 88 Teile Äthylenoxyd werden, wie vorstehend beschrieben, zugegeben. Nach dem üblichen Aufarbeitungsvorgang erhält man das äthoxylierte Polybuten.initiated with a molecular weight of 750 in 400 ccia toluene. The toluene is distilled off and the residue chromatographed on 180-190 0 C heated for 30 minutes, cooled to 9O 0 C, and 9 »$ 6 parts of 50 sodium hydride are added. There is a re-heating to 180-190 0 C and 88 parts of ethylene oxide, as described above, was added. The ethoxylated polybutene is obtained after the usual work-up process.

Beispiel 5Example 5

Das gleiche Verfahren, wie vorstehend in Beispiel 4 beschrieben, wurde angewandt, jedoch wurden 116 Teile 1,2-Propylenoxyd anstelle von Äthylenoxyd verwendet. Nach den üblichen Verdünrungf und Eeutralisationsstufen erhielt man das gewünschte propoxylierte Polybuten.The same procedure as described above in Example 4, was used, but 116 parts of 1,2-propylene oxide were used used instead of ethylene oxide. After the usual dilution and neutralization stages gave the desired propoxylated Polybutene.

Beispiel 6Example 6

Eine Lösung von 300 Teilen eines Gemische von Äthylen-Propylen-Mischpölymeren mit einem Molekulargewicht von 1.500 in 1.000 ecm Toluol wurde, wie in Beispiel 4 beschrieben, ozonisiert, .Nach Entfernung des Lösungsmittels erfolgte eine Behandlung bei 2000C unter einem Druck von 2,5 mm eine Stunde lang. Das Gemisch wurde auf 1400C abgekühlt, 9,6 Teile Natriumhydrid wurden zugegeben, das Gemisch wurde auf 2100C erhitzt, und 88 Teile Äthylenoxyd wurden zugegeben. Nach normaler Verdünnung und Neutralisation erhielt man das gewünschte Terpolymere.A solution of 300 parts of a mixture of ethylene-propylene Mischpölymeren as described in Example 4 with a molecular weight of 1,500 in 1,000 cc of toluene, ozonized .After removal of the solvent was carried out by a treatment at 200 0 C under a pressure of 2, 5 mm for one hour. The mixture was cooled to 140 ° C., 9.6 parts of sodium hydride were added, the mixture was heated to 210 ° C., and 88 parts of ethylene oxide were added. The desired terpolymer was obtained after normal dilution and neutralization.

Beispiel 7Example 7

In eine Lösung von 240 Teilen (0,2 ώοΐ) eines Polybuten mit einem Molekulargewicht von 1.200 in 500 ecm Toluol wurden 0,2 Mol Ozon in Sauerstoff eingeleitet. Die erhaltene Lösung wurde in einen Eüiirautoklaven gegeben, 10 meile Baney-Nickel wurden zugegeben, und die Peroxyde wurden unter einem Druck von 10,5 kg/cm Wasserstoff reduziert. Die erhaltene Lösung wurde von dem Lösungsmittel befreit ,und 9,6 Teile eines 50#igen Natrium-In a solution of 240 parts (0.2 ώοΐ) of a polybutene with With a molecular weight of 1,200 in 500 ecm of toluene, 0.2 mol of ozone in oxygen was introduced. The solution obtained was placed in a self-contained autoclave, 10 miles of Baney nickel was added and the peroxides were reduced under a pressure of 10.5 kg / cm hydrogen. The resulting solution was of freed from the solvent, and 9.6 parts of a 50 # sodium

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hydrids wurden zugegeben. Die Dispersion wurde auf lfcO-190 C erhitzt, und 176 Teile (4»0 Mol) Äthylenoxyd wurden zugegeben. Ncxoh der üblichen Aufarbeitung erhielt man eine quantitative Ausbeute des äthoxylierten Polybuten.hydrids were added. The dispersion was heated to lfcO-190C heated, and 176 parts (4 »0 mol) of ethylene oxide were added. After the usual work-up, a quantitative one was obtained Yield of the ethoxylated polybutene.

Beispiel 8Example 8

In eine Lösung von 20 Teilen eines x.iisohpolymeren von Hexeri-1 und Ooten-1, die in 200 Teilen Heptan gelöst waren, wurde ein Strom von Ozon in Sauerstoff eingeleitet, bis der Ozon nicht langer absorbiert wurde. Die erhaltene Lösung wurde von dem Lösungsmittel befreit und bei 1 bis 1,5 mm 40 Minuten lang auf 2000C erhitzt und dan1· auf 100°0 abgekühlt. 10 Teile einer 50$igen Mineralöldispersion mit Natriumhydrid wurden zugegeben, und die Lösung wurde auf 2000C erhitzt. 88 Teile Äthylenoxyd wurden 4b Minuten lang zugegeben. Das produkt wurde auf 1100C abgekühlt, mit Xylol verdünnt und neutralisiert. Nach Entfernung der Salze und des Lösungsmittels erhielt man das äthoxy-Iier te Polyalkan.A stream of ozone in oxygen was introduced into a solution of 20 parts of an isohpolymer of Hexeri-1 and Ooten-1 dissolved in 200 parts of heptane until the ozone was no longer absorbed. The solution obtained was freed from the solvent and from 1 to 1.5 mm for 40 minutes at 200 0 C. and dan cooled to 100 ° 0 · 1. 10 parts of a 50 $ strength by weight mineral oil dispersion of sodium hydride was added, and the solution was heated to 200 0 C. 88 parts of ethylene oxide were added over a period of 4 minutes. The product was cooled to 110 ° C., diluted with xylene and neutralized. After the salts and the solvent had been removed, the ethoxy-Iier polyalkane was obtained.

Beispiel 9Example 9

Eine Lösung von 17 Teilen eines Dodecan-1-Polymeren in 400 Teilen Toluol wurde, wie im vorstehenden Beispiel beschrieben, ozonisiert. Die Peroxydlösung wurde unter dem Druck von 3,5 kg/cm Wasserstoff über 0,5 Teilen eines Pd/C-(5σ/°)-Katalysators reduziürt, und die Carbonylverbindungen wurden durch Entfernen des Lösungsmittels isoliert. Der viskose Rückstand wurde mit 4,8 rpeilen Hatriuinhydrid vermischt und auf 190-21o°C erhitzt; 6(i Teile Äthylenoxyd wurden zugegeben. Das Produkt wurde nach dein vorstehenden Verfahren isoliert, und man erhielt das äthoxyiierte Polydodecan.A solution of 17 parts of a dodecane-1 polymer in 400 parts of toluene was ozonated as described in the previous example. The peroxide solution was under the pressure of 3.5 kg / cm of hydrogen over 0.5 parts of Pd / C (5 σ / °) catalyst reduziürt and the carbonyl of the solvent was isolated by removing. The viscous residue was mixed with 4.8 parts hatriuin hydride and heated to 190-210 ° C .; 6 (1 part of ethylene oxide was added. The product was isolated by the above procedure, and the ethoxyated polydodecane was obtained.

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Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS: 1. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der folgenden Formel1. A method for producing a compound represented by the following formula ECH2O(AO)xHECH 2 O (AO) x H in der χ eine Zahl von 1 bis 100,in which χ is a number from 1 to 100, A eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und R eine Alkylgruppe mit etwa 30 bis 200 Kohlenstoffatomen ist, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Alkylenoxyd mit einer ECHO- oder RCH-OH-Gruppe in Gegenwart eines basischen Mittels, das mindestens so stark wie Natriumhydroxyd ist, in einem Temperaturbereich von etwa 100 bis 220°C umsetzt.A is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms and R is an alkyl group of about 30 to 200 carbon atoms is, characterized in that an alkylene oxide with an ECHO or RCH-OH group in the presence of a basic Compound that is at least as strong as sodium hydroxide in in a temperature range of about 100 to 220 ° C. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung im Bereich von 150 bis 1900G durchgeführt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the reaction in the range from 150 to 190 0 G is carried out. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Äthyj.enoxyd mit einer RCHO- oder RCH„OH-Gruppe umsetzt, wobei R eine Alkylgruppe mit 2-12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2-5 Kohlenstoffatomen und besonders vorteilhafterweise mit 4 Kohlenstoffatomen darstellt.3. The method according to claim 1, characterized in that one reacts ethyj.enoxide with an RCHO or RCH "OH group, where R is an alkyl group having 2-12 carbon atoms, preferably 2-5 carbon atoms and particularly advantageously represents with 4 carbon atoms. Für Rohm A Haas CompanyFor Rohm A Haas Company Philadelphia, Pa., VStA.Philadelphia, Pa., VStA. RechtsanwaltLawyer BAD ORIGINALBATH ORIGINAL 009815/1724009815/1724
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