DE1594870A1 - Compositions based on alkali halites - Google Patents

Compositions based on alkali halites

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DE1594870A1 DE19661594870 DE1594870A DE1594870A1 DE 1594870 A1 DE1594870 A1 DE 1594870A1 DE 19661594870 DE19661594870 DE 19661594870 DE 1594870 A DE1594870 A DE 1594870A DE 1594870 A1 DE1594870 A1 DE 1594870A1
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alkali
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Michel Chary
Andre Leneuf
Michel Rupin
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Description

Dr.E.Wiegand, Di.7l.-In5. W. NiemannDr.E.Wiegand, Di.7l.-In5. W. Niemann

Dr.M.KohlerrDipl.--!;i2.C.6ernhardf 'ic Q A-R 7 ΠDr M. Kohler r Dipl .-- !; i2.C.6ernhardf'ic Q AR 7 Π

Patentanwälte * Patent attorneys *

MÜNCHEN 15, Nüßbaumstr. 10 23.MUNICH 15, Nüßbaumstr. 10 23.

-.7. 22308/66 Da-.7. 22308/66 Da

Manufacture de Produit.ö Chimiques PROTEX Lavelanet, Ariege (Frankreich)Manufacture de Produit.ö Chimiques PROTEX Lavelanet, Ariege (France)

Zusammensetzungen auf der Basis von . .Mkalihalo.genitenCompositions based on. .Mkalihalo.genites

Die Erfindung bezieht sich auf Zusammensetzungen auf der Basis von Alkalihalogeniten und insbesondere auf Zusammensetzungen dieser Art, die spannungsaktive bzw. oberflächenaktive Kittel enthalten.The invention relates to compositions based on alkali halites and in particular on compositions of this type, the voltage-active resp. contain surfactant gowns.

Zusammensetzungen auf der Basis von Alkalihalogeniten, insbesondere auf der Basis von Matriumchlorit, nehmen einen .wichtigen Platz bei der Herstellung von Textilien ein, wo sie beispielsweise zum Bleichen von Fasern oder Geweben, zum Behandeln von in Schlichten und Appreturen verwendeten Kohlenhydraten oder zur Oxydation von gewissen Farbstoffen angewendet-werden, sowie bei der Herstellung von Papier, wo sie zur Bekämpfung, .mikrobischer·.■ Abscheidungen,· zum Bleichen des Papierbreis usw. angewendet v/erden.Compositions based on alkali halites, especially based on matrium chlorite, take one .important place in the manufacture of textiles where they are used, for example, for bleaching fibers or fabrics, for treating used in sizes and finishes Carbohydrates or for the oxidation of certain dyes -to be applied, as well as in the manufacture of paper, where they for combating, .microbial ·. ■ deposits, · for bleaching of the paper pulp, etc. applied.

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Für eine große Anzahl dieser Anwendungen würde es vorteilhaft sein, die Vfirkungen solcher Zusammensetzungen mit Hilfe von oberflächenaktiven Kitteln, Iletzmitteln, ■Reinigungsmitteln oder Emulgiermitteln zu erleichtern und zu regulieren. Man ist dabei jedoch bisher auf schwierige Probleme gestoßen, daß nämlich entweder das oberflächenaktive Mittel in konzentrierten Alkalihalo- , genitlösungen nicht löslich v/ar oder daß das oberflächenaktive Mittel durch das Alkallhalogenit rasch oxydiert wurde, wodurch es jede oberflächenaktive Y,rirksamkeit verlor und sogar unerwünschte, zu Färbungen führende Reaktionen und Gasentwicklungen hervorrufen konnte.For a large number of these applications it would be advantageous to facilitate and regulate the effects of such compositions with the aid of surface-active agents, wetting agents, cleaning agents or emulsifying agents. It is but that it has encountered difficult problems, namely that either the surfactant in concentrated Alkalihalo- genitlösungen soluble v / ar or that the surfactant was not rapidly oxidized by the Alkallhalogenit, which it lost any surfactant Y, r FFECTIVENESS and even could cause undesirable reactions and gas evolution leading to discoloration.

Dies ist der Grund dafür, daß bei bekannten oberflächenaktiven Mitteln, die von MethyItaurin abgeleitet sind, eine fast völlige Unlöslichkeit, selbst in der Kälte, vorhanden ist, und das gleiche gilt für die Mehrzahl von obezELächenaktiven Mitteln,, die von Alkylsulfaten abgeleitet sind.This is the reason why known surfactants derived from methyl aurine are almost utterly insoluble, even in the cold, and the same is true of the majority of surface-active agents, those of alkyl sulfates are derived.

Die oberflächenaktiven Mittel, die durch Kondensation von Proteinen und Fettsäuren erhalten werden,sowie die nicht-ionischen Verbindungen mit langer äthoxylierter Kette, wie z.B. die von Qelsäure abgeleiteten Verbindungen, werden ihrerseits durch die Halogenite oxydiert.The surfactants obtained by condensation of proteins and fatty acids, as well as the non-ionic compounds with a long ethoxylated chain, such as the compounds derived from calic acid, are in turn oxidized by the halites.

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In gewissen ?ällen kommt- es sogar vor, daß eine schlechte Löslichkeit und eine mehr oder weniger langsame Oxydation gleichzeitig vorhanden sind. In certain cases it even happens that one poor solubility and a more or less slow oxidation are present at the same time.

Es riP-T daher "bisher nicht möglich, gleichzeitig Alkalihalogenite und oberflächenaktive l.Iittel enthaltende Zusammensetzungen herzustellen, die .sowohl in ver-'dünntem' rediün als auch in konzentriertem Ke c. ium ausreichend stabil sind und ihre sämtlichen Eigenschaften unverändert behalten.It has therefore not been possible so far to produce compositions containing alkali halites and surface-active agents which are sufficiently stable in both diluted and concentrated form and retain all of their properties unchanged.

Aufgabe der Erfindung ist die - Schaffung von gleichzeitig Alkalihalogenite und .oberflächenaktive Mittel enthaltenden Zusammensetzungen, welche die vorgenannten erwünschten Eigenschaften besitzen. ■- . ■ ■The object of the invention is to create alkali halites and surface-active agents at the same time containing compositions which the aforementioned have desirable properties. ■ -. ■ ■

Die; Zusammenseizungen gemäß der Erfindung werden dadurch erhalten, daß in alkalischem Medium Alkalihalogenite mit oberflächenaktiven Kitteln zusammengebracht werden, die eine gesättigte aliphatische Kette besitzen und aus der Klasse der gesättigten aliphatischen .Verbindungen und der ary!aliphatischen Verbindungen mit gesättigtem oder gegen Oxydation sehr stabilem Teil ausgewählt sind, der mit einer- Gjcyäthylenkette kondensiert ist, die wenigstens 8 Athoxygruppen enthält und deren endständige. Hydroxylgruppe durch eine nichtoxydierbare Säure verestert ist. The; Joints according to the invention are thereby obtained that brought together alkali halites with surface-active agents in an alkaline medium which have a saturated aliphatic chain and from the class of the saturated aliphatic .Verbindungen and the ary! aliphatic compounds with saturated or very stable to oxidation part are selected, which is condensed with a Gjcyäthylenenkette which contains at least 8 ethoxy groups and their terminal. Hydroxyl group is esterified by a non-oxidizable acid.

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Zu den oberflächenaktiven rütteln dieser Art gehören die einen pH-v7ert über 10 rufweisenden Lösungen von Alkalisalzen des Kondensationsproduktes eines .substituierten Phenols mit aliphatischer Kette ,die mit einer Oxyäthylenkette gesättigt ist, welche wenigstens 8 ■Äthoxygruppen enthält und deren endsfüidige Hydroxylgruppe durch eine nichtoxydierbare S:~ure verestert ist.The surface-active vibrations of this type include the pH-value above 10 solutions of alkali metal salts of the condensation product of a substituted phenol with an aliphatic chain which is saturated with an oxyethylene chain which contains at least 8 ethoxy groups and whose terminal hydroxyl group is replaced by a non-oxidizable S : ~ ure is esterified.

Die Oxyäthylenkette soll wenigstens 8 Äthoxygruppen enthalten, damit das oberflächenaktive Kittel eine ausreichende Löslichkeit aufweist.The oxyethylene chain should have at least 8 ethoxy groups included, so that the surfactant has sufficient solubility.

Die Veresterung der endständigen Hydroxylgruppe der Oxyäthylenkette ist wesentlich, um die Oxydation des oberflächenaktiven Hittels in alkalischem Medium zu verhindern. Zu diesem Zweck können nichtoxydierbare Mineralsäuren, wie Phosphorsäure, schwefelsäure, usw., und auch nichtoxydierbare organische Sauren verwendet · werden. .The esterification of the terminal hydroxyl group of the oxyethylene chain is essential to the oxidation of the surface-active agent in an alkaline medium impede. For this purpose, non-oxidizable mineral acids such as phosphoric acid, sulfuric acid, etc., and also non-oxidizable organic acids used will. .

Der pH-Wert der alkalischen Lösung soll größer als 10 sein und liegt vorzugsweise zwischen 11 und 11,5.The pH of the alkaline solution should be greater than 10 and is preferably between 11 and 11.5.

Die Erfindung wird nachstehend an ainem Beispiel näher erläutert.The invention is illustrated below by way of an example explained in more detail.

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SeispielExample

Gemäß diesem Beispiel wurde als oberflächenaktives Mittel das KaHunsalz des Phosphorsäurediesters von ETonylphenol verwendet, das mit 10 Molekülen /ithylenoxyd kondensiert war und der nachstehenden Formel entsprach:According to this example, the potassium salt of the phosphoric acid diester of ETonylphenol was used as the surfactant used, which condenses with 10 molecules / ethylene oxide and corresponded to the following formula:

In ein zweckentsprechendes Gefäß, das auf einer Temper.·-, tür geho,lten wird, die unter 60 0 und vorzugsweise in der Hohe von 400C liegt, werden, vorzugsweise in der angegebenen Ileihenfolge, unter Rühren eingebracht: 35 ieilc einer wässerigen 31 /»igen Έρ.triumchloritlösung, 30 Teile einer wässerigen 30 /'igen Lösung des Kaliumsalzes de?; Ihosphorsäuredießters von !Tonylphenol mit 10 HoIekülen Athylenoxyd kondensiert, 7^.tznatron in einer Menge, dio r-uareicht-, um eine alkalische Lösung mit einem pH-7/ert γόη 11,4 zu erhalten, und Vasser "bis auf 100 Teile.. In a dedicated corresponding vessel in an annealing · - is, door geho, soldering, which preferably is below 60 0 in the height of 40 0 C, are preferably introduced into the specified Ileihenfolge, with stirring: 35 ieilc an aqueous 31 / »igen Έρ. trium chlorite solution, 30 parts of an aqueous 30% solution of the potassium salt de ?; Phosphoric acid thinner of! Tonylphenol condensed with 10 particles of ethylene oxide, 7 ^ caustic soda in an amount dio-uareicht- to obtain an alkaline solution with a pH-7 / ert γόη 11.4, and water up to 100 parts.

so erhaltene konzentrierte Mischung wEr sowohlso obtained concentrated mixture wE both r

20 C als auch bei 6O0C vollkommen klar und homogen.20 C as well as 6O 0 C completely clear and homogeneous.

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Eine Haltbarkeit sprüfung während 200 Otunden bei 6O0C zeigte, daß der Hatriumchloritgehalt sich von 10,8 <?o auf 10,4 fo vermindert hatte und daß der ρΗ-Γ/ert von 11,4 auf 10,8 gesunken war". Eine Prüfung während 28 Tagen "bei 400C zeigte, daß sich der Fatriumchloritgehalt und der ■ pH-YJert praktisch nicht geändert hatten, und das gleiche ergab sich "bei einer Prüfung während 3 KonatenA durability eventualization while 200 Otunden at 6O 0 C showed that the Hatriumchloritgehalt had o reduced from 10.8 <? 10.4 fo and that the ρΗ-Γ / ert was dropped from 11.4 to 10.8. " an examination for 28 days "at 40 0 C showed that the Fatriumchloritgehalt and ■ pH YJert themselves had virtually not changed, and the same was found" in a test for 3 Konaten

hei 200C. -at 20 0 C. -

Eine Vergleichsprüfung, die mit einer ähnlichen Zusammensetzung durchgeführt wurde, in welcher-jedoch die endständige Hydroxylgruppe dos oberflächenaktiven ICitteis nicht verestert worden war, zeigte am Ende einer Zeitdauer von weniger als 100 Stunden bei.60 C eine beträchtliche Freisetzung von Chlordioxyd (ClOp) und eine Verminderung des pH-T.Wertes auf etwa 7 . Das erhaltene Pro- · dukt würde daher unbrauchbar gewesen sein.A comparative test, which was carried out with a similar composition, in which, however, the terminal hydroxyl group of the surface-active ICitteis had not been esterified, showed a considerable release of chlorine dioxide (ClOp) and a Reduction of the pH- T value to about 7. The product obtained would therefore have been unusable.

Unter Verwendung der vorstehend genannten Bestandteile können auch weitere stabile Zusammensetzungen erhalten werden, wenn darauf geachtet wird, daß die folgenden Konzentrationsgrenzen: ■Other stable compositions can also be obtained using the above-mentioned ingredients if care is taken that the following concentration limits: ■

Kaliumsalz des Phogphorsäurediesters von ITonylphenol mit 10 Molekülen Ithylenoxyd kondensiert (10Of') 11 Gexr f.'Potassium salt of the phophoric acid diester of ITonylphenol with 10 molecules of ethylene oxide condensed (10Of ') 11 Gexr f.'

Natriumchlorid (100$) ....14 Gew '/<> Sodium Chloride ($ 100) .... 14 wt '/ <>

in einer Zusammensetzung nicht gleichzeitig überschritten werden.are not exceeded simultaneously in one composition.

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lis sei "bemerkt, daß diesen Zusammensetzmagen, die al-a solche otabil sind, im Nahmen der 'Erfindung verschiedene Hilfsmittel,- me Kittel zum Stabilisieren, des pH-V.rertes (Puffermittel), andere in alkalischem Medium stabile Oxydationsmittel usw., zugesetzt werden können. . ·lis be noted 'that this assembling stomach, al-a are those otabil, in the names of the' invention, various auxiliaries, -. me Kittel for stabilizing, pH-V r ertes (buffering agents), other stable in an alkaline medium Oxidant etc. , can be added.

:3iG jeweiligen Anteilmengen der Bestandteile der Zusammensetzungen gemäß der Erfindung können in sehr weiten Grenzen geändert werden, wobei die- oben genfumten ■Bestandteile durch jeweils zu ihrer Kategorie gehörende und analoge Punktionen ausübende Verbindungen verwandter Hr. tür ersetzt werden können, ohne den Rahmen der Urfihdun ; au verlr.aseii. ■: 3iG respective proportions of the components of the Compositions according to the invention can be used in very wide limits can be changed, the above mentioned ■ Components by each belonging to their category and analog puncture connections of related Mr. door can be replaced without removing the frame of the Urfihdun ; au verlr.aseii. ■

Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung weisen eine G--esantheit von Eigenschaften auf, die bisher in einer und derselben Substanz niemals erzielt werden konnten. Sie können für alle üblichen /nwendungszweck? von Alkalihalogeniten und im besonderen von ITatriumchlorit benutzt werden. Oie können beispielsweise ebensogut als Bleichmittel wie auch als gleichzeitig oxydierend und reinigend wirkende liittel angewendet werden, wobei der letztgenannte -■"■nweii'dungszweck im ]?all des Eiit^chllchtens oder des JHrbens mit Küpen- oder fJchwefelfarbstoffen großes technirches Interesse hat.The compositions according to the invention have a whole range of properties that were previously available in a and the same substance could never be obtained. she can for all common / purpose? of alkali halites and especially sodium chlorite. For example, they can work just as well as bleach can also be used as agents that have an oxidizing and cleansing effect at the same time, the latter being the case - ■ "■ purpose in the]? All of the unlawful or the JHrbens with vat or sulfur dyes large has technical interest.

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Claims (8)

PatentansprücheClaims 1. Sowohl in verdünntem als auch in konzentriertem Medium stabile Zusammensetzung, die wenigstens ein Alkalihalogenit und wenigstens ein oberflächenaktives Mittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächen- . aktive Mittel aus einer gesättigten aliphatischen Verbindung oder einer arylaliphatischen Verbindung mit gesättigtem aliphatischen Teil besteht, deren gesättigte aliphatische Kette mit einer Oxyäthylenkette .^kondensiert ist, die wenigstens 8 Äthoxygruppen enthält und deren · endständige Hydroxylgruppe durch eine nichtoxydierbare Mineralsäure oder organische Säure verestert ist.1. Composition which is stable in both dilute and concentrated medium and contains at least one alkali halite and contains at least one surface-active agent, characterized in that the surface-. active agents composed of a saturated aliphatic compound or an arylaliphatic compound with saturated aliphatic part, whose saturated aliphatic chain condenses with an oxyethylene chain. ^ which contains at least 8 ethoxy groups and whose terminal hydroxyl group is replaced by a non-oxidizable Mineral acid or organic acid is esterified. 2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalihalogenit aus Natrium- oder Kaliumchlorit besteht.2. Composition according to claim 1, characterized in that that the alkali halite consists of sodium or potassium chlorite. 3· Zusammensetzung nach Anspruch 1 öder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel aus einem Alkalisalz des Kondensationsproduktes eines substituierten Phenols mit aliphatischer Kette besteht, welche mit einer Oxyäthylenkette gesättigt ist, die wenigstens 8 Äthoxygruppen enthält und deren endständige Hydroxylgruppe durch eine nicht-oxydierbare Mineralsäure verestert ist.3 · Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the surface-active agent consists of an alkali salt of the condensation product of a substituted phenol with an aliphatic chain, which is saturated with an oxyethylene chain which contains at least 8 ethoxy groups and their terminal hydroxyl group is esterified by a non-oxidizable mineral acid. 209809/1526 .840 ^209809/1526 .840 ^ 4· Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das substituierte Phenol aus ITonylphenol Gesteht.4. Composition according to Claim 3, characterized in that the substituted phenol is composed of ITonylphenol Confess. 5» Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die endständige Hydroxylgruppe der Oxyäthylenkette durch Phosphorsäure oder Schwefelsäure verestert ist. -5 »Composition according to claim 3, characterized in that that the terminal hydroxyl group of the oxyethylene chain is esterified by phosphoric acid or sulfuric acid. - 6. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Älkalisalz des genannten Kondensationsproduktes ein ITatrium oder Kaliumsalz ist. 6. Composition according to claim 3, characterized in that the alkali metal salt of said condensation product is an ITodium or potassium salt. 7. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 his 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine alkalische Lösung
mit einem pH-Wert über 10 ist*
7. Composition according to one of claims 1 to 6, characterized in that it is an alkaline solution
with a pH above 10 is *
8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 "bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine alkalische Lösung
mit einem pH-Y/ert zwischen 11 und 11,5 ist«
8. Composition according to any one of claims 1 "to 6, characterized in that it is an alkaline solution
with a pH-Y / ert between 11 and 11.5 «
209809/T526 __ ■_209809 / T526 __ ■ _ BAD ORIGINAL BATH ORIGINAL
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