DE1594361C3

DE1594361C3 - Use of a tetraalkylthiuram monosulfide as an additive for increasing the color stability of lubricating oils

Info

Publication number: DE1594361C3
Application number: DE1594361A
Authority: DE
Inventors: Stanley Raymond Collins Dryer; John Francis Gardner
Original assignee: BP PLC
Current assignee: BP PLC
Priority date: 1965-09-03
Filing date: 1966-08-27
Publication date: 1975-02-06
Also published as: GB1154037A; ES331220A1; DE1594361A1; AT279014B; DE1594361B2

Description

N—C—S—C—NN — C — S — C — N

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worin die Reste R^; Alkyl- oder Cycloalkylgruppen mit 1 bis 12 C-Atomen, vorzugsweise Methylreste sind, als Zusatzstoff für. Schmieröl-Grundöle, insbesondere für solche aus der Hydrofinish-Behandlung zur Erhöhung der Farbstabilität dies'er öle.wherein the radicals R ^; Alkyl or cycloalkyl groups with 1 to 12 carbon atoms, preferably methyl radicals, are used as an additive for. Lubricating oil base oils, especially for those from the hydrofinish treatment to increase the color stability of these oils.

2. Verwendung des Tetraalkylthiurammonosulfids nach Anspruch 1 in Mengen von weniger als Oj25 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 0,001 bis 0,05 Gewichtsprozent des Gesamtschmiermittels als Zusatzstoff für Schmieröl-Grundöle, insbesondere für solche aus der Hydrofinish-Behandlung zur Erhöhung der Farbstabilität dieser öle.2. Use of the Tetraalkylthiurammonosulfids according to claim 1 in amounts of less as 0.125 percent by weight, preferably from 0.001 up to 0.05 percent by weight of the total lubricant as an additive for lubricating oil base oils, in particular for those from the hydrofinish treatment to increase the color stability of these oils.

Viskositätsindex und der Schwefelgehalt des Öls kaum beeinflußt werden.The viscosity index and the sulfur content of the oil are hardly influenced.

Durch die Hydronnish-Behandlung werden allgemein gute Schmieröl-Grundöle der meisten Sorten aus den meisten Rohölen erhalten. Im Falle der leichteren Schmierölsorten, bei denen das Einsatzmaterial des Hydrofinish-Verfahrens vorher keiner Lösungsmittelextraktion oder Säurebehandlung unterworfen wurde, pflegt jedoch die zunächst zwar sehr gute Farbe der Produkte nach der Hydrofinish-Behandlung während der Lagerung schlechter zu werden. Die Erfindung ist auf eine Verminderung dieser Verschlechterung gerichtet, die in gewissen Fällen, beispielsweise wenn das öl als streckendes öl in hellfarbigen Kautschuken oder Kunststoffen oder als Schmiermittel für Textilmaschinen verwendet werden soll, ein Nachteil sein kann.The Hydronnish treatment generally makes good lubricating base oils for most grades obtained from most crude oils. In the case of the lighter types of lubricating oil where the feedstock of the hydrofinish process has not previously been subjected to solvent extraction or acid treatment but maintains the initially very good color of the products after the hydrofinish treatment storage getting worse. The invention is aimed at alleviating this deterioration directed in certain cases, for example when the oil is used as an extending oil in light colored rubbers or plastics or to be used as a lubricant for textile machines, a disadvantage can be.

Gegenstand der Erfindung ist demgemäß die Verwendung eines Tetraalkylthiurammonosulfids der allgemeinen FormelThe invention accordingly relates to the use of a tetraalkylthiuram monosulfide in general formula

R RR R

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Die Raffination von Schmierölen, die aus Erdöldestillaten oder entasphaltierten Rückständen erhalten werden, schließt gewöhnlich eine Entparaffinierung zur Verbesserung des Stockpünktes des Öls und eine Bleicherdebehandlung zur Verbesserung der Farbe und der Wärme- und Lagerbeständigkeit ein: Zusätzlich werden viele Schmieröle vor der abschließenden , Bleicherdebehandlung einer Lösungsmittelextraktion (z. B. mit Furfurol) unterworfen, um den Aromatengehalt des Öls zu senken und hierdurch den Viskositätsindex zu verbessern. Als Alternative können die öle mit Schwefelsäure behandelt werden.The refining of lubricating oils obtained from petroleum distillates or deasphalted residues usually includes dewaxing to improve the stick point of the oil and one In addition, many lubricating oils are treated before the final , Bleaching earth treatment subjected to solvent extraction (e.g. with furfural) to reduce the aromatic content of the oil and thereby improve the viscosity index. As an alternative, the oils are treated with sulfuric acid.

Die Behandlung mit Bleicherde hat gewisse Nachteile, zu denen insbesondere das Problem der Beseitigung der ausgebrauchten Bleicherde gehört. In den letzten Jahren ist diese Behandlung in gewissem Umfange durch die sogenannte »Hydrofinish-Behandlung ersetzt worden. Die Hydrofinish-Behandlung von Schmierölen ist eine sehr milde hydrierende Behandlung. Sie besteht darin, daß man das öl in Gegenwart von Wasserstoff mit einem Hydrierkatalysator bei Temperaturen zwischen 150 und 340° C und Drücken zwischen 5 und 70 Atmosphären behandelt.Treatment with fuller's earth has certain disadvantages, one of which is the problem of elimination belongs to the used fuller's earth. In recent years this treatment has been to some extent has been replaced by the so-called »hydrofinish treatment. The hydrofinish treatment of lubricating oils is a very mild hydrating treatment. It consists in putting the oil in Presence of hydrogen with a hydrogenation catalyst at temperatures between 150 and 340 ° C and Treated pressures between 5 and 70 atmospheres.

Der Katalysator besteht gewöhnlich aus einem oder mehreren Oxyden oder Sulfiden von Chrom, Molybdän, Wolfram, Eisen, Kobalt oder Nickel auf Aluminiumoxyd als Träger. Eines der bekannteren großtechnischen Hydrofinish-Verfahren ist das sogenannte »Ferrofining«-Verfahren, das in den britischen Patentschriften 913 047, 913 048 und 917 345 beschrieben ist. Der Katalysator besteht beim Ferrofining-Verfahren aus den Oxyden von Molybdän und Eisen und gegebenenfalls Kobalt auf Aluminiumoxyd als Träger. Die bei der Hydrofinish-Behandlung angewendeten Bedingungen sind im Vergleich zu anderen Verfahren, bei denen eine Behandlung mit Wasserstoff erfolgt, so mild, daß die Viskosität, der worin die Reste R für Alkyl oder Cycloalkyl mit 1 bis 12 C-Atomen, vorzugsweise für Methylreste stehen, in geringen Mengen, die vorzugsweise weniger als 0,25, insbesondere 0,001 bis 0,05 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtschmiermittel, betragen, als Zusatzstoff für Schmieröl-Grundöle, insbesondere für solche aus der Hydrofinish-Behandlung zur Erhöhung der Farbstabilität dieser öle.The catalyst usually consists of one or more oxides or sulfides of chromium, Molybdenum, tungsten, iron, cobalt or nickel on aluminum oxide as a carrier. One of the better known Large-scale hydrofinish process is the so-called »Ferrofining« process, which is used in the British Patent Nos. 913 047, 913 048 and 917 345 are described is. In the ferrofining process, the catalyst consists of the oxides of molybdenum and iron and optionally cobalt on aluminum oxide as a carrier. The hydrofinish treatment The conditions used are compared to other procedures involving treatment with Hydrogen takes place so mild that the viscosity in which the radicals R for alkyl or cycloalkyl with 1 to 12 carbon atoms, preferably methyl radicals, in small amounts, preferably less than 0.25, in particular 0.001 to 0.05 percent by weight, based on the total lubricant, as Additive for lubricating oil base oils, especially for those from the hydrofinish treatment to increase the color stability of these oils.

Als leichte Schmieröle gelten öle, die einen Viskositätsindex von nicht mehr als 25 cS bei 60° C haben.Light lubricating oils are oils that have a viscosity index of not more than 25 cS at 60 ° C.

Das Problem der Farbinstabilität wirkt sich besonders störend bei Spindelölen aus.The problem of color instability is particularly troublesome with spindle oils.

Den Schmierölen können andere Schmierölzusätze, die für den vorgesehenen Verwendungszweck erforderlich sind, in geringen Mengen zugegeben werden.The lubricating oils can contain other lubricating oil additives that are required for the intended use are to be added in small amounts.

Die leichten Schmiermittel im Rahmen der Erfindung können für alle normalen Verwendungszwecke von leichten Schmierölen eingesetzt werden, z. B. zum Schmieren von leichten Maschinen, als Schneidöle, als öle für Druckfarben und als streckende öle für Kautschuk und Kunststoffe. Die Verwendung als streckende öle ist besonders wichtig, da die Farbstabilität hierbei besonders wichtig ist.The light lubricants within the scope of the invention can be used for all normal uses be used by light lubricating oils, e.g. B. for lubricating light machines, as cutting oils, as oils for printing inks and as extending oils for rubber and plastics. Use as Extending oils is particularly important because color stability is particularly important here.

Examples

Der Einfluß von Tetramethylthiurammonosulfid (MTS) als Farbstabilisator wurde bei zwei leichten Destillatschmierölen (A und B) ermittelt, die aus Mittelost-Rohöl erhalten worden waren und beide eine Viskosität von etwa 9 cS bei 60" C hatten. Beide öle waren einer üblichen Entparaffinierung mit anschließender Raffination nach dem Ferroiining-Verfahren unterworfen worden.The influence of tetramethylthiuram monosulfide (MTS) as a color stabilizer was slight in two Distillate lubricating oils (A and B) obtained from Middle Eastern crude and both had a viscosity of about 9 cS at 60 "C. Both oils had a conventional dewaxing process subsequent refining using the ferroiining process been subjected.

Die Farbe der Proben wurde nach der ASTM-Farbskala (ASTM D-1500) ermittelt. Die Proben wurden in normaler Weise bei Umgebungstemperaturen gelagert. Die Zeit wurde ermittelt, bis zu der die ASTM-Farben sich auf Werte von 1, 1,5 und 2 verschlechtert hatten.The color of the samples was determined according to the ASTM color scale (ASTM D-1500). Samples were stored in the normal way at ambient temperatures. The time was determined up to the the ASTM colors had deteriorated to values of 1, 1.5 and 2.

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Die Ergebnisse des Tests sind in' der folgenden Tabelle genannt.The results of the test are given in the table below.

AA. AA. GrundölBase oil BB. BB. 99,979799.9797 100100 99,98199.981 0,0190.019 BB. BB. Grundöl. Gewichlspro/cnlBase oil. Weight per / cnl MTS, Gewichlspro/enlMTS, weighted pro / enl 0,80.8 100 '100 ' 0.02030.0203 00 100100 99,95399.953 0,80.8 0,80.8 18
> 17018th
> 170 ■·()■■■ · () ■■ > 170> 170 00 0.0470.047 0808 8 .
> 1568th .
> 156 ■ 4
15 ■ 4
15th 0,80.8 0,80.8 Anfangsfarbe gemäß ASTM .Initial color according to ASTM. > 156> 156 - 25- 25th Tage bis zum Erreichen eines ASTM-
Farbwertes vonDays to Reach an ASTM
Color value of 17
3517th
35 4
154th
15th 7
1787th
178 1 .1 . 7777 2525th >178> 178 1,5 ..' ... .....1,5 .. '... ..... ?■.'■■■ ...? ■. '■■■ ...

Die gute Farbstabilität der Schmiermittel, in denen erfindungsgemäß die obengenannten Tetraalkylthiurammonosulfide als Zusatzstoff verwendet werden, ergibt sich deutlich aus den vorstehenden Werten.The good color stability of the lubricants in which, according to the invention, the above-mentioned tetraalkylthiuram monosulfides are used as an additive can be clearly seen from the above values.

Claims

Patent claims:

1. Use of small amounts of a Tetraalkylthiurammonosulfids the general formula

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