DE1594359C3 - Use of oil-soluble naphthalenes as additives for lubricating oils - Google Patents
Use of oil-soluble naphthalenes as additives for lubricating oilsInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf Qualitätsverbesserungen von Schmierölen, die der Hydrofinish-Behandlung unterworfen worden sind.The invention relates to improvements in the quality of lubricating oils for hydrofinishing have been subjected.
Die Raffination von Schmierölen, die aus Erdöldestillaten oder entasphaltierten Rückständen erhalten 'werden, schließt gewöhnlich ein Entparaffinieren zur Verbesserung des Stockpunktes des Öls und eine Bleicherdebehandlung zur Verbesserung der Farbe und der Wärme- und Lagerbeständigkeit ein. Zusätzlich werden viele Schmieröle einer Lösungsmittelextraktion, beispielsweise mit Furfurol oder einer Behandlung mit Schwefelsäure vor der abschließenden Bleicherdebehandlung unterworfen, um den Aromatengehalt des Öls zu erniedrigen und dadurch seinen Viskositätsindex zu verbessern.The refining of lubricating oils obtained from petroleum distillates or deasphalted residues 'usually includes dewaxing to improve the pour point of the oil and one A bleaching earth treatment to improve color and heat and storage stability. Additionally Many lubricating oils are solvent-extracted, for example with furfural or a Treatment with sulfuric acid before the final bleaching earth treatment is subjected to the aromatics content to lower the oil and thereby improve its viscosity index.
Die Bleicherdebehandlung hat gewisse Nachteile, zu denen insbesondere das Problem der Beseitigung der ausgebrauchten Bleicherde gehört, und ist in den letzten Jahren in gewissem Umfange durch eine sogenannte »Hydrofinish-Behandlung« ersetzt worden. Diese Behandlung besteht darin, daß man das öl in Gegenwart von Wasserstoff mit einem Hydrierkatalysator bei Temperaturen zwischen 150 und 340° C und Drücken zwischen 5 und 70 Atmosphären zusammenführt. Der Katalysator besteht gewöhnlich aus einem oder mehreren Oxyden oder Sulfiden von Chrom, Molybdän, Wolfram, Eisen, Kobalt oder Nickel auf Aluminiumoxyd als Träger. Eines der bekannteren technischen Hydrofinish-Verfahren ist das sogenannte »Ferrofining« (Ferrofining ist ein eingetragenes Warenzeichen). Dieses Verfahren ist in den britischen Patentschriften 9 13 047, 9 13 048 und 9 17 345 beschrieben. Der beim Ferrofining-Verfahren verwendete Katalysator besteht aus den Oxyden des Molybdäns und Eisens und möglicherweise des Kobalts auf Aluminiumoxyd als Träger. Die bei der Hydrofinish-Behandlung angewendeten Bedingungen sind im Vergleich zu anderen Verfahren, bei denen eine Behandlung mit Wasserstoff vorgenommen wird, so mild, daß die Viskosität und der Viskositätsindex des Öls kaum beeinflußt werden.The bleaching earth treatment has certain disadvantages, one of which is the problem of elimination of the used bleaching earth, and in recent years has to some extent been replaced by a so-called "hydrofinish treatment" has been replaced. This treatment consists in doing that oil in the presence of hydrogen with a hydrogenation catalyst at temperatures between 150 and 340 ° C and pressures between 5 and 70 atmospheres brings together. The catalyst usually consists of one or more oxides or sulfides of Chromium, molybdenum, tungsten, iron, cobalt or nickel on aluminum oxide as a carrier. One of the better known technical hydrofinishing process is the so-called »ferrofining« (ferrofining is a registered Trademark). This method is described in British patents 9 13 047, 9 13 048 and 9 17 345. The one in the ferrofining process The catalyst used consists of the oxides of molybdenum and iron and possibly cobalt on aluminum oxide as a carrier. The conditions used in the hydrofinish treatment are compared to other processes in which a treatment with hydrogen is carried out, so mild that the viscosity and the viscosity index of the oil are hardly affected.
Ganz allgemein ermöglicht die Hydrofinish-Behandlung die Herstellung guter Schmieröl-Grundöle der meisten Sorten aus den meisten Rohölen.In general, the hydrofinish treatment enables the production of good lubricating oil base oils most grades from most crude oils.
Es wurde festgestellt, daß sich in gewissen Schmierölsorten, die einer Hydrofinish-Behandlung unterworfen worden sind, eine leichte, auf Wachs zurückzuführende Trübung bildet, wenn die öle einige Zeit stehengelassen werden. Diese Trübung ist entweder mit dem bloßen Auge oder sehr häufig nur dann sichtbar, wenn man ein helles Licht durch die Flüssigkeit fallen läßt. Die Trübung kann zu Beginn als Schleier und dann in Form von schwachen »Wolken« in der ganzen Flüssigkeit auftreten. In Flaschenproben erscheint gewöhnlich mit der Wachswolke ein schwacher Schaum an der Öl-Luft-Glas-Grenzfläche. Die Trübung verschlechtert das Aussehen des durch die Hydrofinish-Behandlung raffinierten Öls, da ein solches öl unmittelbar nach der Herstellung fast farblos, homogen und durchsichtig ist. Es hat sich gezeigt, daß die auf Wachs zurückzuführende Trübung in einigen Brightstocks und einigen Destillatölen, die der Hydrofinish-Behandlung unterworfen sind, aber nicht in Spindelölen nach der Hydrofinish-Behandlung auftritt.It has been found that certain types of lubricating oil which are subjected to a hydrofinish treatment if the oils have been left to stand for some time, a slight clouding due to wax forms will. This cloudiness is either visible to the naked eye or, very often, only visible when you let a bright light fall through the liquid. The cloudiness may start out as a veil and then appear in the form of faint "clouds" throughout the liquid. Appears in bottle samples usually with the wax cloud a weak foam at the oil-air-glass interface. The cloudiness deteriorates the appearance of the oil refined by the hydrofinishing treatment as such oil is almost colorless, homogeneous and transparent immediately after production. It has shown, that the haze due to wax in some brightstocks and some distillate oils that are subjected to hydrofinish treatment but not in spindle oils after hydrofinish treatment occurs.
Es wurde nun gefunden, daß Wachstrübungen in Schmierölen aus der Hydrofinish-Behandlung verhindert oder beseitigt werden können, wenn man öllösliche Monoalkylnaphthaline, Polyalkylnaphthaline und/oder Polynaphthylalkane in geringen Mengen als Inhibitor oder Verteilungsmittel verwendet, zweckmäßig in einer Menge von 0,001 bis 0,5 Volumprozent, vorzugsweise 0,005 bis 0,05 Volumprozent. Vorzugsweise werden Mono- und/oder Poly-n-alkylnaphthaline verwendet.It has now been found that wax opacity in lubricating oils from the hydrofinish treatment prevents or can be eliminated by using oil-soluble monoalkylnaphthalenes, polyalkylnaphthalenes and / or polynaphthylalkanes used in small amounts as inhibitors or distributing agents, expediently in an amount of 0.001 to 0.5 percent by volume, preferably 0.005 to 0.05 percent by volume. Preferably are mono- and / or poly-n-alkylnaphthalenes used.
Es ist zwar bereits bekannt, Alkylnaphthaline mit einem quaternären Kohlenstoffatom am aromatischen Ring, die in Gegenwart von Friedel-Craft-Katalysatoren durch Alkylierung hergestellt worden sind, als Antioxydantien in Isolierölen zu verwenden, doch konnte nicht vorausgesehen werden, daß die obengenannten Monoalkylnaphthaline, Polyalkylnaphthaline und Polynaphthylalkane bzw. deren Gemische geeignet sein würden, das spezielle Problem der Verhinderung oder Beseitigung von Wachstrübungen in Schmierölen aus der Hydrofinish-Behandlung zu lösen.Although it is already known, alkylnaphthalenes with a quaternary carbon atom on the aromatic Ring made in the presence of Friedel-Craft catalysts have been prepared by alkylation to be used as antioxidants in insulating oils, however could not be foreseen that the above-mentioned monoalkylnaphthalenes, polyalkylnaphthalenes and polynaphthylalkanes or their mixtures would be suitable for the special problem of prevention or removal of wax cloudiness in lubricating oils from the hydrofinish treatment solve.
Die erfindungsgemäß verwendeten Inhibitoren oder Verteilungsmittel verhindern von vornherein die Bildung von Wachstrübungen oder beseitigen Wachstrübungen, die bereits in der Hydrofinish-Behandlung unterworfenen, nach beliebigen üblichen Verfahren raffinierten Schmierölen vorhanden sind. Möglicherweise werden durch die Hydrofinish-Behandlung Inhibitoren entfernt, die im öl vorhanden sind und sonst die Trübung verhindern würden, oder durch die Hydrofinish-Behandlung selbst werden in einigen ölen möglicherweise geringe Anteile solcher Trübungen hervorrufenden Substanzen gebildet. Durch die erfindungsgemäß verwendeten Verteilungsmittel werden die Wachsteilchen in eine sehr feinverteilte Form übergeführt.The inhibitors or distributing agents used according to the invention prevent the formation from the outset of wax opacities or remove wax opacities that are already in the hydrofinish treatment subject lubricating oils refined by any conventional method are present. Possibly the hydrofinish treatment removes inhibitors that are present in the oil and otherwise the haze would be prevented, or by the hydrofinish treatment itself, in some oils possibly small amounts of such opacifying substances are formed. Through the distributing agents used in the present invention will divide the wax particles into a very finely divided one Form transferred.
Die Neigung von Proben zu Eintrübungen durch Wachs wurde bestimmt, indem die Proben (1) in einem Kühlschrank bei 2,2 bis 3,3° C und dann (2) in einem Laboratorium bei Raumtemperatur von 10 bis 15,6° C aufbewahrt wurden. Die Flüssigkeit wurdeThe tendency of samples to become cloudy due to wax was determined by placing samples (1) in a refrigerator at 2.2 to 3.3 ° C and then (2) in a laboratory at room temperature of 10 were stored up to 15.6 ° C. The liquid was
mit dem bloßen Auge bei Tageslicht und in einem intensiven Lichtstrahl aus einer Mikroskop-Sammellinse geprüft. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle genannt.with the naked eye in daylight and in an intense beam of light from a microscope converging lens checked. The results are given in the table below.
Diluted- Lagcruim bei 3.3 bis 4.4 CDiluted lag cruim at 3.3 to 4.4 C
Wax-Haze-Tcst bei
4.4 C*)Wax-Haze-Tcst at
4.4 C *)
24 Sld. 48 Std. 72 Std.24 mercenaries 48 hours 72 hours
BG 160/95 KontrolleBG 160/95 control
BG 160/95 + 0,01 Volumprozent »A«BG 160/95 + 0.01 volume percent »A«
BeobachtungenObservations
Schleierbildung nach !Tagen bei 3,3°C. Trübung durch Flockungsmittel erscheint bei Stehenlassen bei 100CFog formation after! Days at 3.3 ° C. Cloudiness caused by flocculants appears when left to stand at 10 ° C
Schleierbildung nach 2Tagen bei 3,3°C. In normalem Licht bei 100C keine Trübung sichtbarFogging after 2 days at 3.3 ° C. No turbidity visible in normal light at 10 ° C
wie für 0,01 Volumprozent angegebenas indicated for 0.01 volume percent
BG 160/95 + 0,05 Volumprozent »A«
BG 160/95 + 0,10 Volumprozent »A«BG 160/95 + 0.05 volume percent "A"
BG 160/95 + 0.10 volume percent "A"
BG 160/95 + 0,50Volumprozent »A«BG 160/95 + 0.50 volume percent "A"
1. BG 160/95 ist ein basisches, der Hydrofinish-Behandlung unterworfenes Schmieröl mit einer Redwood-Viskosität von 160 Sekunden bei 60° C und einem Viskositätsindex von 95.1. BG 160/95 is a basic one that has been subjected to hydrofinish treatment Lubricating oil with a redwood viscosity of 160 seconds at 60 ° C and a viscosity index of 95.
2. »A« ist ein erfindungsgemäßer Inhibitor bzw. ein erfindungsgemäßes Verteilungsmittel, das aus einem Gemisch von Aikylnaphthalinen und Polynaphthylalkanen besteht.2. “A” is an inhibitor according to the invention or one according to the invention Distribution agent consisting of a mixture of alkylnaphthalenes and polynaphthylalkanes.
Die Ergebnisse in der folgenden Tabelle 2 zeigen die inhibierende Wirkung geringer Mengen des Produkts »A« auf frisch hergestellte Proben des Öls BG 160/95.The results in Table 2 below show the inhibitory effect of small amounts of the product "A" on freshly prepared samples of the BG 160/95 oil.
Diluted-Wax-Haze-
Test bei
4,4° C*)Diluted wax haze
Test at
4.4 ° C *)
Lagerung bei 3,3 bis 4,4° CStorage at 3.3 to 4.4 ° C
24 Std.24 hours
48 Std.48 hours
72 Std.72 hours
Probe des
von einer
Ferrofining-Anlage
ablaufenden Produkts
(unbehandelt) Sample of the
from one
Ferrofining plant
expiring product
(untreated)
leichter
Schleierlighter
veil
leichter
Schleierlighter
veil
Schleier SchleierVeil veil
Probe aus klar klar klar klarSample from clear clear clear clear
der Pro-the pro
duktvorlage einer
Ferrofining-
An lageproduct template one
Ferrofining
Factory
(mit
0,01 Volumpro
zent »A«
behan-(With
0.01 volume per
cent »A«
treated
delt)delt)
*) Der Diluted-Wax-Haze-Test besteht darin, daß man ein gleiches Volumen eines Gemisches aus Toluol und Methylethylketon (50:50) zu einer Probe eines der Hydrofinish-Behandlung unterworfenen Schmieröls gibt und das öl dann auf 60 bis 65,6°C erhitzt. Die Bildung eines Wachsschleiers wird durch das Lösungsmittel beschleunigt.*) The Diluted-Wax-Haze-Test consists in that one equal volume of a mixture of toluene and methyl ethyl ketone (50:50) to a sample of the hydrofinish treatment subjected to lubricating oil and then the oil to 60 to 65.6 ° C heated. The solvent accelerates the formation of a wax film.
Die Wirkung des Inhibitors »A« auf den Trübungsund Stockpunkt ergibt sich aus der folgenden Tabelle.The effect of the inhibitor “A” on the cloud point and pour point is shown in the table below.
Die gemäß der Erfindung verwendeten Inhibitoren oder Verteilungsmittel unterdrücken die Schleierbildung, die bei einigen ölen nach der Hydrofinish-Behandlung auftritt. Die öle bleiben anschließend für das bloße Auge klar und hell.The inhibitors or spreading agents used according to the invention suppress the formation of fog, which occurs with some oils after hydrofinishing. The oils remain afterwards clear and bright to the naked eye.
Claims (3)
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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GB1324366 | 1966-03-25 | ||
GB13243/66A GB1086015A (en) | 1966-03-25 | 1966-03-25 | Improvements in hydrofinished oils |
DEB0088660 | 1966-08-27 |
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DE1594359A1 DE1594359A1 (en) | 1969-08-28 |
DE1594359B2 DE1594359B2 (en) | 1975-08-28 |
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