DE1583414C

DE1583414C - Process for preparing rolled or drawn steel wires for further drawing treatment

Info

Publication number: DE1583414C
Authority: DE
Inventors: Heinz Dipl.-Ing. 598I Platehof Asbrand
Original assignee: Stahlwerke R. & H. Plate, 5981 Platehof

Description

1 21 2

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Vor- salzsauren Phosphorsäureesterzubereitungen sehr bereiten gewalzter oder gezogener Stahldrähte für teuer sind, kommen dieselben für die Vorbereitungseine weitere Ziehbehandlung durch Rekristallisations- behandlung von Stahldrähten an sich nicht in Beglühen und nachfolgendes Entzundern. tracht, da eine solche Vorbereitungsbehandlung ausThe invention relates very much to a process for preparing hydrochloric acid ester preparations Preparing rolled or drawn steel wires are expensive, the same come for preparing one further drawing treatment by recrystallization treatment of steel wires per se not in annealing and subsequent descaling. seeks out such a preparatory treatment

Anwendungsgebiet der Erfindung ist die Behänd- 5 Kostengründen nicht tragbar wäre. Es ist in hohemThe field of application of the invention is the handling 5 cost reasons would not be acceptable. It is in high

lung von Stahldrähten, insbesondere Edelstahldräh- Maße überraschend, daß das durch die Erfindungdevelopment of steel wires, especially stainless steel wire dimensions surprising that the invention

ten, als Vorbehandlung oder Zwischenbehandlung vorgeschlagene Verfahren trotz Benutzung dieserth, as a pretreatment or intermediate treatment proposed despite the use of these

beim Ziehen. Das erfindungsgemäße Verfahren ist teuren Zubereitungen im Endergebnis zu einer über-when pulling. The end result of the process according to the invention is an over-

auch als Nachbehandlung anwendbar. raschenden Verbilligung der Vorbereitungsbehand-Can also be used as a follow-up treatment. surprising reduction in the price of the preparatory treatment

In der Ziehtechnik ist ein mehrmaliges Zwischen- io lung führt und die Probleme der AbwasserreinhaltungIn the drawing technique there is a repeated inter- mediate lead and the problems of wastewater pollution control

glühen und entsprechend ein Entzundern erforder- nahezu in vollem Umfang löst. Da die Anwendunganneal and, accordingly, descaling is required - almost completely resolves. As the application

lieh, da bekanntlich beim Ziehen die Werkstoffestig- jedes einzelnen durch die Erfindung vorgeschlagenenborrowed, as is known when pulling the material reinforcement proposed by the invention of each individual

keit sehr stark zunimmt, so daß der jeweilige Draht Verfahrensschrittes aus Kostengründen nicht zulässigspeed increases very sharply, so that the respective wire process step is not permitted for reasons of cost

vor einer weiteren Ziehbehandlung rekristallisiert ist, überrascht die durch die Kombination gewieseneis recrystallized before a further drawing treatment, that shown by the combination is surprising

werden muß. Nach dem bekannten Stand der Tech- 15 Lösung.must become. According to the known state of the art 15 solution.

nik erfolgt das Rekristallisationsglühen in einem Nach der Erfindung verwendet man eine karbonat-Glühofen; Stahldrähte müssen dabei im Topf geglüht haltige, alkalische Chloridschmelze zum Glühen der werden, um eine Entkohlung zu verhindern. Dieses Drahthaspel. Die Glühbehandlung erfolgt vorzugs-Glühverfahren erfordert außerordentlich hohe Ener- weise bei einer Temperatur zwischen 650 und 750° C. giekosten, da der Wärmeübergang auf den in·dem 20 Da die Drahthaspel in die Salzschmelze eingelegt Topf befindlichen Draht schlecht ist. Beim Glühen wird, ist der Wärmeübergang sehr günstig. Infolgebilden sich vergleichsweise dicke Zunderschichten, dessen kommt man mit einer vergleichsweise kurzen die entfernt werden müssen. Das Entzundern erfolgt Glühdauer bis zu einer halben Stunde aus. Auf Grund in Säurebädern, die teilweise erhitzt werden. Dies dieser kurzen Glühdauer und der vergleichsweise bedeutet einen weiteren Energieaufwand. Außerdem 25 niedrigen Glühtemperatur tritt auch bei höhergekohlmuß die Handhabung der Drahthaspeln in den star- ten Stählen keine Entkohlung auf. In einer solchen ken, erhitzten Säurebädern mit großer Vorsicht er- Salzschmelze bildet sich nur in sehr geringem Umfolgen. Die Aufbereitung der sich vergleichsweise fang Zunder. Es bilden sich praktisch nur oberflächschnell verbrauchenden Bäder ist mit hohen Kosten liehe Verfärbungen.According to the invention, a carbonate annealing furnace is used; Steel wires have to be annealed in the pot containing alkaline chloride melt to anneal the to prevent decarburization. This wire reel. The annealing treatment is carried out using a preferred annealing process requires extremely high energy at a temperature between 650 and 750 ° C. energy costs, since the heat transfer to the wire reel is inserted into the molten salt Wire in the pot is bad. When glowing, the heat transfer is very favorable. As a result comparatively thick layers of scale, which you get with a comparatively short one that need to be removed. The descaling takes place over an annealing period of up to half an hour. Because of in acid baths that are partially heated. This this short glow time and the comparatively means a further expenditure of energy. In addition, a low annealing temperature also occurs with higher coal must the handling of the wire reels in the start steels does not result in decarburization. In such a Use great caution in heated acid baths. Molten salt is only formed in very small amounts. The preparation of the comparatively catching tinder. In practice, they only form superficially Consuming baths is discoloration borne at a high cost.

verbunden, da die Restbäder wegen der Reinhaltung 30 Soweit diese Zunderbestandteile durch die nach-connected, as the remaining baths due to the keeping 30

der Gewässer nicht ohne weiteres abgeleitet werden folgende Spülbehandlung nicht bereits mechanischthe waters are not easily drained, the following rinsing treatment is not already mechanical

können. abgesprengt werden, werden sie nach der Erfindungbe able. are blasted off, they are according to the invention

Zum Entzundern sind auch alkalische Bäder in in einer schwachsalzsauren Lösung, die Phosphor-Gebrauch, wo man bei Temperaturen zwischen 300 säureester und organische Inhibitoren enthält, ent- und 500° C arbeitet. In diesen Fällen ist ein Nach- 35 zundert bzw. abgebeizt. Diese Behandlung erfolgt in beizen in Mineralsäure erforderlich. Die Handhabung kaltem Zustand. Die Inhibitoren verhindern ein Ander Drahthaspeln erfordert auch hier einen großen greifen der Metallbestandteile. Der Phosphorsäure-Aufwand, und hinsichtlich der Aufbereitung der gehalt führt zur Bildung von oberflächlichem Eisenverbrauchten Bäder bestehen die obengenannten phosphat, das zum Schutz gegen Flugrost dient.
Schwierigkeiten. 40 Das Spülen im Anschluß an die GlühbehandlungFor descaling, there are also alkaline baths in a weakly acidic solution containing phosphorus, which contains acid esters and organic inhibitors at temperatures between 300 and 500 ° C. In these cases a re-scaling or pickling is required. This treatment is required in pickling in mineral acid. Handling cold condition. The inhibitors prevent the wire from being reeled. The phosphoric acid expenditure, and with regard to the preparation of the content leads to the formation of superficial iron-consumed baths, there are the above-mentioned phosphate, which serves to protect against flash rust.
Trouble. 40 Rinsing after the annealing treatment

Es ist ferner bekannt, kompakte Stahlstücke in ergibt schwachalkalische Spülwässer; das Spülen im karbonathaltigen, alkalischen Chloridschmelzen zu Anschluß an das Entzundern bzw. Beizen gibt glühen. Dieses Verfahren ist mit hohen Kosten ver- schwachsaure Spülwässer. Obwohl diese schwachbunden, da das Rohmaterial der Schmelze sehr basischen bzw. schwachsauren Spülwässer keine Geteuer ist. 45 fahr für die Gewässer darstellen und deshalb ohneIt is also known to produce compact pieces of steel in weakly alkaline rinsing waters; the rinsing in carbonate, alkaline chloride melts for connection to the descaling or pickling glow. This process is weakly acidic rinsing water with high costs. Although these are weakly bound, since the raw material of the melt is very basic or weakly acidic rinsing water is not expensive is. 45 represent driving for the waters and therefore without

Schließlich sind auch schwachsalzsaure Zuberei- Aufbereitung abgeleitet werden können, kann man dieFinally, the preparation can also be derived from weak hydrochloric acid

tungen mit Phosphorsäureestern zum Entzundern be- sauren und alkalischen Spülwässer zusammenleiten,Bring acidic and alkaline rinsing water together with phosphoric acid esters for descaling,

kannt. Diese Zubereitungen sind ebenfalls sehr teuer so daß sie sich gegenseitig neutralisieren und damitknows. These preparations are also very expensive so that they neutralize each other and thus

und können nur dann angewandt werden, wenn ver- jede Gewässerverunreinigung ausgeschaltet wird. Dieand can only be used if all water pollution is eliminated. the

gleichsweise dünne Zunderschichten vorliegen. Zur 5° Salzschmelze und das Phosphorsäurebad haben nurequally thin layers of scale are present. To 5 ° molten salt and the phosphoric acid bath only have

Behandlung von Stahldrähten sind diese Verfahren einen verschwindend geringen Verbrauch, so daßTreatment of steel wires, these methods are a negligible consumption, so that

aus Kostengründen nicht in Gebrauch. diese Zubereitungen erst nach einem sehr hohennot in use for cost reasons. these preparations only after a very high

Aufgabe der Erfindung ist eine kostensparende Durchsatz verbraucht sind. Die Beseitigung und Auf-Vorbereitungsbehandlung für Stahldrähte, die hin- bereitung dieser Zubereitungen fällt infolgedessen sichtlich der Aufbereitung der verbrauchten Zuberei- 55 überhaupt nicht ins Gewicht.The object of the invention is a cost-saving throughput are consumed. The elimination and on-prep treatment For steel wires, the preparation of these preparations is therefore obviously of no consequence in terms of the preparation of the consumed preparations.

tungen keine Schwierigkeiten mit sich bringt. Diese Das Verfahren nach der Erfindung ist somit indoes not cause any difficulties. This The method according to the invention is thus in

Aufgabe wird nach der Erfindung durch die Korn- metallurgischer Hinsicht außerordentlich vorteilhaft:According to the invention, the task is extremely advantageous from the grain metallurgical point of view:

bination folgender an sich bekannter Maßnahmen Eine Entkohlung beim Glühen wird vermieden; escombination of the following known measures Decarburization during annealing is avoided; it

gelöst: tritt nahezu keinerlei Zunderbildung auf; der gebil-solved: almost no scale formation occurs; the educated

a) Rekristallisationsglühen in einer erhitzten alka- 60 dete Zunder wird in dem Phosphorsäurebad scholischen Salzschmelze; nend entfernt, und es wird eine Schutzschicht ausa) Recrystallization annealing in a heated alkali tinder is scholischen in the phosphoric acid bath Molten salt; nend removed, and there will be a protective layer

b) Entzündern in einer schwachsalzsauren Phos- Eisenphosphat erzeugt. Neben diesen metallurgischen phorsäureesterlösung. Vorteilen ergibt sich auch ein überraschender Kosten-b) Ignitors generated in a weak hydrochloric acid phosphate iron phosphate. Besides these metallurgical phosphoric acid ester solution. Advantages, there is also a surprising cost

Jeweils im Anschluß an die Glühbehandlung und vorteil. Trotz Verwendung der an sich teuren Zube-In each case following the annealing treatment and advantageous. Despite the use of the expensive accessories

die Entzunderungsbehandlung erfolgt ein Abspülen 65 reitungen für die Salzschmelze und das Phosphor-the descaling treatment is carried out by rinsing 65 preparations for the molten salt and the phosphorus

des behandelten Stahldrahtes, z. B. der jeweiligen Säurebad ergibt sich insgesamt eine Kosteneinspa-of the treated steel wire, e.g. B. the respective acid bath results in an overall cost saving

Drahthaspel. rung von 50 °/o gegenüber dem herkömmlichen Ver-Wire reel. of 50 ° / o compared to the conventional

Da die alkalischen Salzschmelzen und die schwach- fahren.As the alkaline molten salts and the weak-drive.

Nach einem bevorzugten Ausführungsbeispiel der Erfindung läuft die Vorbereitungsbehandlung der Stahldrähte folgendermaßen ab: Gewalzter oder gezogener Draht wird in Form von gehaspelten Drahtringen in eine auf eine Temperatur zwischen 650 und· 750° C erhitzte, karbonathaltige, alkalische Chloridschmelze für eine Dauer bis zu einer halben Stunde eingetaucht und geglüht. Dabei stellen sich die gewünschten Festigkeits- und sonstigen Kennwerte ein. Anschließend werden die Drahtringe in Wasser- to bottiche getaucht und bei mäßigem Druck abgespritzt. Die vom Glühsalz und einem Teil des Zunders befreiten Drahtringe kommen in eine kalte, schwachsalzsaure Lösung, die mit Phosphorsäureestern und organischen Inhibitoren versetzt ist. Dadurch erhält man blanke Drahtringe mit einem Eisenphosphatschutz an der Oberfläche.According to a preferred embodiment of the invention, the preparatory treatment runs Steel wires from the following way: Rolled or drawn wire is in the form of coiled wire rings in a carbonate, alkaline chloride melt heated to a temperature between 650 and 750 ° C immersed and annealed for a period of up to half an hour. The desired ones arise Strength and other characteristic values. Then the wire rings are in water to vats immersed and hosed down with moderate pressure. The ones from annealing salt and part of the scale The freed wire rings are placed in a cold, weakly hydrochloric acid solution that contains phosphoric acid esters and organic inhibitors are added. This gives you bare wire rings with iron phosphate protection on the surface.

Bezogen auf die Durchsatzmenge an Stahldraht benötigt man nur den 18. Teil des Phosphorsäureesterbades gegenüber dem Salzsäurebad nach dem Stand der Technik. Dieser sehr geringe Verbrauch wirkt sich überaus günstig hinsichtlich der Aufwendungen für die Beseitigung der Restbäder aus. Trotz des hohen Preises der Phosphorsäureesterzubereitung ergeben sich infolge dieses geringen Verbrauchs und in Kombination mit dem Glühen im Salzbad und der darauf zurückgehenden geringen Zunderbildung die obengenannten Kosteneinsparungen.In relation to the throughput of steel wire, only the 18th part of the phosphoric acid ester bath is required compared to the state-of-the-art hydrochloric acid bath. This very low consumption has an extremely favorable effect in terms of the expenditure for the removal of the residual baths. In spite of the high price of the phosphoric acid ester preparation result from this low consumption and in combination with the annealing in the salt bath and the resulting low scale formation the above cost savings.

Claims

Patent claims:

1. Procedure for preparing rolled or drawn steel wires for further drawing treatment by recrystallization annealing and subsequent descaling, characterized by the combination of the following per se known measures:

a) recrystallization annealing in a heated alkaline molten salt;

b) Descaling in a phosphoric acid ester solution with weak hydrochloric acid.

2. The method according to claim 1, characterized in that the steel wire in each case after rinsed with cold water after glowing and after descaling.

3. The method according to claim I or 2, characterized in that a molten salt

'' related to carbonate, alkaline chloride melt will.

4. Process according to claims 1 to 3, characterized in that the recrystallization annealing carried out between 650 and 750 ° C.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the phosphoric acid ester solution contains organic inhibitors.