DE1572202C

DE1572202C - Presensitized light-sensitive color control sheet

Info

Publication number: DE1572202C
Authority: DE
Inventors: Jack J Saint Paul Minn Ito (V St A)
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Publication date: 1972-12-07

Description

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gelöst. Diese Lösung wird sodann zur Entfernung formalüberzuges hergestellt, indem Pigmente mit ungelösten Materials filtriert. In einem weiteren geeigneter Farbe benutzt werden. Gefäß werden 4473 g 1:12-Phosphorwolframsäure Die erhaltenen lithographischen Folien werden als in etwa 13,3 1 nicht erwärmten Wassers gelöst. Diese Farbkontrollfilme verwendet, indem sie, vorzugsweise Lösung wird dann unter Rühren zu der Diazolösung 5 von der Rückseite, durch den Filmträger hindurch gegeben. Es bildet sich ein Niederschlag, was die durch das die entsprechende Farbe aufweisende Bildung des unlöslichen komplexen Diazoniumsalzes Kamerapositiv belichtet werden. ; ■ aus der monomeren Diazoverbindung und der Phos- Nach der Belichtung mit ultraviolettem Licht wird phorwolframsäure anzeigt. Die Umsetzung läßt man jede der Folien mit einer Entwicklerlösüng bezu Ende gehen, wozu gewöhnlich etwa 1 Stunde io schichtet, die aus 1 Volumteil n-Propylalkohol und erforderlich ist. Der Niederschlag wird durch Filtrie- 3 Volumteilen Wasser besteht, das 0,3 °/o eines Netzren mit Hilfe einer Filterpresse isoliert und der mittels, z.B. ein Natriumsalz eines Sulfats höherer erhaltene Filterkuchen mit Wasser gewaschen, bis Fettalkohole, enthält. Die Folie wird dann mit einem der pH-Wert des Waschwassers konstant wird. Der lithographischen Wischbausch gerieben, um die gewaschene Filterkuchen wird dann in Isopropyl- 15 Harzdeckschicht und mit ihr zusammen einen Teil alkohol dispergiert, bis der Filterkuchen seine Farbe oder die gesamte Menge des belichteten Diazovon Gelblich nach Orange geändert hat. Die Disper- materials in den Nichtbildbereichen zu entfernen, sion wird dann filtriert und der dabei erhaltene Die Folien werden dann mit kaltem Wasser gespült Filterkuchen in einem Trockenschrank etwa 24 Stun- und mit einem Löschblatt getrocknet. Es wird ein den bei 32° C getrocknet. 20 Positiv-Halbtonbild erhalten.solved. This solution is then prepared to remove formal coating by filtering pigments with undissolved material. Can be used in another suitable color. 4473 g of 1:12 phosphotungstic acid are added to the vessel. The resulting lithographic foils are dissolved in about 13.3 liters of unheated water. These color control films are used by adding them, preferably the solution, to the diazo solution 5 from the rear side, with stirring, through the film base. A precipitate forms, which is exposed to camera-positive light due to the formation of the insoluble complex diazonium salt, which has the corresponding color. ; ■ from the monomeric diazo compound and the phos- After exposure to ultraviolet light, phosphotungstic acid is indicated. The reaction is allowed to complete each of the films with a developer solution, which usually takes about 1 hour of layering, which consists of 1 part by volume of n-propyl alcohol and is required. The precipitate is made up of 3 parts by volume of water which is isolated by 0.3% of a Netzren with the aid of a filter press and which is washed with water until fatty alcohols are obtained by means of, for example, a sodium salt of a sulfate. The film is then with one of the pH of the wash water becomes constant. The lithographic pad rubbed around the washed filter cake is then dispersed in isopropyl resin cover layer and with it a part of alcohol until the filter cake has changed its color or the total amount of the exposed diazo from yellowish to orange. To remove the dispersing material in the non-image areas, the ion is then filtered and the resulting The foils are then rinsed with cold water, the filter cake in a drying cabinet for about 24 hours and dried with a blotting paper. It is a the dried at 32 ° C. 20 positive halftone image obtained.

Das erhaltene Diazoniumsalz ist lichtempfindlich Die erhaltene Folie ist in den farbigen BereichenThe resulting diazonium salt is photosensitive. The resulting film is in the colored areas

und in den meisten der üblichen organischen noch lichtempfindlich. Weiterhin geben die farbigenand in most of the usual organic still photosensitive. Furthermore give the colored ones

Lösungsmittel unlöslich. Bereiche nicht die wahre Farbe wieder, da die gelb-Solvent insoluble. Areas do not return to their true color, as the yellow-

Zur Herstellung der lichtempfindlichen Überzugs- liehe Farbe des lichtempfindlichen Diazoniummate-To produce the light-sensitive coating borrowed color of the light-sensitive diazonium material

lösung wird das harzartige Vinylidenchlorid-Acryl- 25 rials recht deutlich hervortritt. Die erhaltenen Folien ,solution, the resinous vinylidene chloride-acrylic material will stand out quite clearly. The obtained foils,

nitril-Mischpolymerisat in dem als Lösungsmittel werden daher weiterbehandelt, um sowohl dienitrile copolymer in the solvent are therefore treated further in order to reduce both the

dienenden Äthylenglykolmonomethyläther gelöst, Lichtempfindlichkeit als auch die Farbe der licht-serving ethylene glycol monomethyl ether, photosensitivity as well as the color of the light

und zu dieser Lösung wird das lichtempfindliche empfindlichen Schicht zu eliminieren.and to this solution will eliminate the photosensitive sensitive layer.

Diazoniumsalz gegeben. Das Gemisch wird gerührt, Um die vorher nichtbelichteten Bereiche derGiven diazonium salt. The mixture is stirred to remove the previously unexposed areas of the

bis eine feine Suspension entstanden ist, worauf die 30 Folien zu entsensibilisieren, werden die Folien inuntil a fine suspension is formed, whereupon the 30 slides desensitize, the slides are in

Salzsäure zugegeben wird, um eine vollständige einem Belichtungsrahmen vollständig belichtet. JedeHydrochloric acid is added to fully expose an exposure frame. Every

Auflösung des Diazoniumsalzes zu erzielen. Die Folie wird dann etwa 1 Minute in eine BleichlösungTo achieve dissolution of the diazonium salt. The film is then soaked in a bleach solution for about 1 minute

erhaltene Lösung wird etwa 15 Minuten gerührt und eingetaucht, wonach sie gewaschen, mit kaltemresulting solution is stirred and immersed for about 15 minutes, after which it is washed with cold

wird dann gleichzeitig auf den^v Polyesterfilm in einer Wasser gespült und getrocknet wird. Die Zusammen-is then flushed at the same time on the polyester film in a ^v water and is dried. The co-

Menge aufgetragen, daß ein Trockenüberzugsgewicht 35 Setzung einer geeigneten Bleichlösung ist wie folgt: von etwa 0,25 g/m² erzielt wird. Der beschichteteAmount applied so that a dry coating weight 35 setting of a suitable bleaching solution is as follows: of about 0.25 g / m ^{2 is} achieved. The coated one

Film wird in einem Ofen allmählich auf etwa 65° C ^ . :Film is in an oven gradually to about 65 ° C ^. :

erhitzt, um das Lösungsmittel abzudampfen. , uewichtsteiieheated to evaporate the solvent. , uewichtsteiie

Die lichtempfindliche Oberfläche wird dann mit Wasser 82,60The photosensitive surface is then treated with water 82.60

Polyvinylformal beschichtet das ein geeignetes 40 _{Natriumbisulfit} , ₀₎99Polyvinyl formal coats a suitable 40 _{sodium bisulfite} , ₀₎ 99

durchsichtiges Pigment enthalt, und zwar m diesemcontains transparent pigment, namely m this

Falle ein Phthalocyaninpigment. Die Beschichtungs- Dikaliumphosphat ...;... 0,55Trap a phthalocyanine pigment. The coating dipotassium phosphate ...; ... 0.55

lösung wird hergestellt, indem zunächst das Pigment Monokaliumphosphat 2,76solution is prepared by first adding the pigment monopotassium phosphate 2.76

in 1,1,2-Trichloräthan als Lösungsmittel dispergiert .dispersed in 1,1,2-trichloroethane as solvent.

und sodann das Polyvinylformalharz zugegeben wird, 45 Isopropylalkonol ' . "·^ιυ and then the polyvinyl formal resin is added, 45 isopropyl alcohol '. "· ^Ιυ

wobei die Menge der Bestandteile so bemessen wird,whereby the amount of the components is measured in such a way that

daß eine Mischung mit .65 Teilen Harz, 35 Teilen Nach dem Bleichen sind die wahren Farben der Pigment und 900 Teilen Lösungsmittel erhalten wird. Folien sichtbar, und ihre Bilder entsprechen den Diese Mischung wird dann in geeigneter Weise fein Halbtonbildern der Kamerapositive der entsprechengemahlen. Die erhaltene, vermahlene Aufschläm- 50 den Farbauszüge. _v mung wird dann durch Zugabe weiteren Lösungs- Wenn die drei Folien in der richtigen Lage auf mittels auf eine etwa 3°/oige Aufschlämmung ver- einem weißen Untergrund übereinandergelegt werden, dünnt. Diese pigmentierte Harzüberzugslösung bzw. wird ein genaues Kontrollbild des Dreifarbendruckes -dispersion wird auf die getrocknete lichtempfind- erhalten, wie er entstehen würde, wenn man die liehe Schicht in einer solchen Menge aufgetragen, 55 Kamerapositive zur Herstellung von Druckplatten daß ein Trockenüberzugsgewicht von 0,5 bis 0,8 g/m² benutzen und aus diesen Kontrollandrucke herstellen erhalten wird. Das beschichtete Folienmaterial wird würde,
wie oben beschrieben getrocknet. Obgleich in diesem Beispiel als Harz für denthat a mixture with .65 parts resin, 35 parts after bleaching the true colors of the pigment and 900 parts of solvent is obtained. Films are visible, and their images correspond to the This mixture is then appropriately finely ground halftone images of the camera positives to the corresponding. The milled slurry obtained is the color separations. _v mung is then by adding further solvents When the three films in the correct position by means of a white background are superimposed on an approximately 3 ° / o comparable slurry, thinned out. This pigmented resin coating solution or an exact control image of the three-color print -dispersion is obtained on the dried light-sensitive, as it would result if the borrowed layer was applied in such an amount, 55 camera positives for the production of printing plates that a dry coating weight of 0.5 Use up to 0.8 g / m ² and produce control proofs from this. The coated film material would
dried as described above. Although in this example as a resin for the

Sämtliche der im vorstehenden beschriebenen Decküberzug Polyvinylformal verwendet wurde, kön-All of the polyvinyl formal topcoats described above can be used

Arbeitsgänge werden unter gedämpftem Licht durch- 60 nen" an Stelle von Polyvinylformal ganz allgemeinOperations are carried out under subdued light instead of polyvinyl formal in general

geführt. - , sämtliche abriebfesten, organophilen, hydrophoben.guided. -, all abrasion-resistant, organophilic, hydrophobic.

Im vorstehenden wurde die Herstellung eines wasserunlöslichen, durch Lösungsmittel erweichbarenThe foregoing was the preparation of a water-insoluble, solvent-softenable

blaugrünen lithographischen Folienmaterials be- harzartigen Polymerisate verwendet werden. Eineblue-green lithographic film material resin-like polymers are used. One

schrieben. Die dazugehörigen purpurrot und gelb Anzahl solcher Harze wird in der deutschen Auslegebeschichteten Farbkontrollblätter, die zusammen mit 65 schrift 1133 243 beschrieben,wrote. The corresponding purple and yellow number of such resins is in the German Auslegebeschichten Color control sheets, which together with 65 script 1133 243 described,

dem blaugrünen Folienmaterial einen vollständigen Die Menge des in der lichtempfindlichen Schichtthe cyan sheet material a complete The amount of in the photosensitive layer

Dreifarben-Kontrollsatz ergeben, werden in ähnlicher verwendeten Harzes ist im Vergleich zu der MengeThree-color control set are shown to be more similar in resin used compared to the amount

Weise unter Verwendung des gleichen Polyvinyl- des in dieser Schicht enthaltenen lichtempfindlichenWay using the same polyvinyl of the photosensitive contained in this layer

Diazoniumkomplexes im allgemeinen gering, doch können die relativen Mengen innerhalb eines breiten Bereichs variieren. Es sind brauchbare Folien hergestellt worden, bei denen das Verhältnis von Harz zu lichtempfindlichem Diazoniumkomplex zwischen 1:10 und etwa 2:1 variierte. 'Diazonium complexes generally low, but the relative amounts can vary within a wide range. Usable foils are made where the ratio of resin to photosensitive diazonium complex between 1:10 and about 2: 1 varied. '

Die Menge des in der Harzdeckschicht verwendeten Pigmentes richtet ;sich hauptsächlich nach der gewünschten Farbintensität, die erzielt werden soll. Im allgemeinen sollte jedoch die Menge des Pigmen-The amount of used in the resin topcoat Pigment depends mainly on the desired color intensity that is to be achieved. In general, however, the amount of pigment

tes die Menge des in der Deckschicht enthaltenen Harzes volumenmäßig nicht stark überschreiten. Bei den als Farbkontrollfilm zu verwendenden lithographischen Folienmaterialien der Erfindung sollte das Pigment gegenüber sichtbarem Licht transparent sein, damit die wahren Farbtiefen^;in der Durchsicht festgestellt werden können. Gegenüber ultraviolettem Licht braucht das Pigment nicht transparent zu sein, es sei denn, das Folienmaterial soll von der Vorderseite her belichtet werden. tes do not greatly exceed the volume of the resin contained in the top layer. In the lithographic sheet materials of the invention to be used as color control film, the pigment should be transparent to visible light in order to obtain true color depths ^; can be determined in the review. The pigment does not need to be transparent to ultraviolet light, unless the film material is to be exposed from the front.

Claims

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'. ■. the lithographic foil materials for the

Claim: trolls used. .

"The subject of the invention is a presensitized

Presensitized light-sensitive color-light-sensitive color control sheet, consisting of a control sheet, consisting of a transparent 5 a transparent polymer layer support, a polymer layer support, a light-sensitive diazo compound containing a light-sensitive light-sensitive layer containing a light-sensitive diazo compound and a soluble layer and a solvent-softenable top layer , the up to 50 softenable top layer, the up to 50 weight percent of a pigment and as a solution weight percent of a ^: pigment and as a substance softenable in medium a vinyl polymer, a solvent softenable substance a vinyl epoxy resin, a polyester resin, a polyamide resin, polymer , an epoxy resin, a polyester resin, a phenol-formaldic resin, cellulose acetate butyrate, a a polyamide resin, a phenol-formaldehyde resin, a polyalkylene polysulfide resin, a silicone resin or a-cellulose acetate butyrate, contains a polyalkylene polysulfide natural or synthetic rubber, resin, a silicone resin or natural or 15 characterized in that the light-sensitive synthetic rubber contains, thereby a layer

indicates that the light-sensitive _a ) as a light-sensitive compound is a light-sensitive

■ sensitive salt from a monomeric p-diazo

a) as a photosensitive compound, a light ₂₀ and a diphenylamine iso- or Heteropolyempfindliches salt of a monomeric ^s * ^me ^of vanadium, tungsten or Molybp-diazodiphenylamine and an iso or ^{ns u}

Vanadium heteropolyacid, tungsten b) as a polymeric binder, a copolymer

or molybdenum and 'von' vinylidene chloride and acrylonitrile in the

b) as a polymeric binder, a mixed polymer weight ratio of 1:10 to 2: 1, based on merizate of vinylidene chloride and acrylonitrile ^{on the} light-sensitive compound, in a weight ratio of 1:10 to 2: 1, with the aid of the positive work according to the invention the light-sensitive compound contains color control sheets, which contain a colored top layer. have those in the unexposed areas

• 30 is bound while in the exposed areas together with the decomposed diazonium

'Salt is removed is a direct control of the

Camera positives have become possible.

In the following examples is the preparation

The invention relates to a presensitized light-sensitive 35 and the use of the color-sensitive according to the invention Color control sheet, consisting of a control sheet described:; transparent polymer support, an example containing a light-sensitive diazo compound light-sensitive layer and a transparent, colorless, \ medium softenable top layer, which becomes up to 50Ge-40 biaxially oriented polyethylene terephthalate film weight percent of a pigment and, as in solution, possibly a corona discharge treatment impart a vinyl polymer to a softenable fabric that is sufficient to cover the surface of the fabric Epoxy resin, a polyester resin, a polyamide resin to make films hydrophilic. The surface treatments Phenol-formaldehyde resin, cellulose acetate butyrate, lung is then particularly recommended and to be used a polyalkylene polysulfide resin, a silicone resin. or 45, if sliding or sliding on the film. Grease natural Contains rubber. ~ remedies are available, as they are usually from the

In the case of multi-color printing, photographic film manufacturers will be applied. The treated schem way produced negative color separations. This surface is first covered with a solution of the negative to match three or more colors. Covered by the following photosensitive material: Each of these negatives is then printed using 50 ■ ·.,. - ^l , ^

a halftone tone grid through which ■ - c ■ ht 1

is exposed, a halftone camera positive produced, light-sensitive diazonium salt from "" ⁰ and from each of the camera positive produced in this way phosphotungstic acid and monomeric ■

is then made em contact _{negative and made of p} -diazodiphenylamm ........: ....... 4

these negatives are the printing plates. The color separation 55. -..... ·.

Contact negatives have so far been made using resin-like copolymers of vinyl _; of negative working color control films such as chloride and acrylonitrile * .......... _? 1 "

in the German Auslegeschrift 1133243 and the concentrated hydrochloric acid ................ 0.03

corresponding USA patent. 3136 637 be ',. ; ... -. .... ^; ,,. -

are written, checked, and.it was desirable to use 60 ethylene glycol monomethyl ether .......... 146.5

a possibility for direct control of the camera- * specific gravity 1.6, refractive index 1.580, fracture positive Find Zli. ■. ' ■ elongation 8 to 10%, viscosity 80 cP (20% solution in

The invention is based on the object, a, methyl ethyl ketone). , Develop a color separation control sheet with which the

Camera positives can be checked directly without 65 The light-sensitive diazonium salt is in the

that first a contact negative can be made in the following way:

must, as it is necessary, if the from In a vessel 1342 g of p-diazodiphenyl-

the state of the art known negative working amine sulfate in about 631 warm water (about 60 ° C)