DE2712864C2

DE2712864C2 -

Info

Publication number: DE2712864C2
Application number: DE19772712864
Authority: DE
Inventors: Roger I. St. Paul Minn. Us Krech
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1976-03-22
Filing date: 1977-03-21
Publication date: 1989-11-23
Also published as: JPS52116302A; FR2345746B1; JPS6116967B2; CA1101260A; FR2345746A1; DE2712864A1; GB1550524A

Description

Die Erfindung betrifft photomechanisch herstellbare positive Farbprüffolien, insbesondere zur Verwendung beim Abziehen von Farbauszugspositiven in Vorbereitung der lithographischen Mehrfarben-Reproduktion.The invention relates to photomechanically producible positive Color proofing films, in particular for use in stripping off Color separation positives in preparation of the lithographic Multi-color reproduction.

Beim Druck von Bildbögen wird meistens das Halbtonverfahren angewendet, wobei sich das eigentliche Druckbild aus vielen winzigen Punkten pro cm² einer einzelnen Farbe zusammensetzt. Die bei Betrachtung eines Bildbogens beobachtete Dichtevariation wird durch das Verhältnis der Größe der Punkte zu den unbedruckten Flächen zwischen den Punkten kontrolliert. In Schwarz-Weiß-Bildbögen sind die Punkte lediglich mit schwarzer Farbe gedruckt. Zum Druck einer Farbreproduktion werden die drei Grundfarben Gelb, Magenta und Cyan benötigt. Jede Farbe wird mit einer gesonderten Druckplatte mit einem Punktmuster entsprechend der Farbanordnung (beispielsweise von Magenta) auf dem Original gedruckt.When printing images, the halftone process is usually used applied, where the actual printed image of many tiny dots per cm² of a single color. The density variation observed when viewing an image sheet is determined by the ratio of the size of the points to the unprinted areas between the points. In Black-and-white picture sheets are just the points with printed in black color. For printing a color reproduction The three basic colors yellow, magenta and cyan are needed. Each color comes with a separate printing plate with a Dot patterns according to the color arrangement (for example from magenta) printed on the original.

Um diese Platten vorzubereiten, wird das Original-Farbbild entweder photographisch mit Filtern, Masken oder Kontaktsieben oder elektronisch, d. h. mit Farbabtastern, in drei oder vier Halbtonnegative oder -positive "getrennt". Jedes stellt eine der Farben dar und enthält eine Punktanordnung, welche die Quantität und Verteilung dieser Farbe im Original wiedergibt.To prepare these plates, the original color image either photographically with filters, masks or contact screens or electronically, d. H. with color scanners, in three or four halftone negatives or positives "separated". each represents one of the colors and contains a dot arrangement, which the quantity and distribution of this color in the original reproduces.

Bevor der eigentliche Farbdruck erfolgt, muß der Farbauszug geprüft werden. Eine Methode besteht in einem "Druckprüfversuch", bei dem die Druckplatten vorbereitet werden und davon ein Vollfarbbogen gedruckt wird. Dies ist aufwendig und wirtschaftlich unattraktiv. Alternativ stehen verschiedene Vordruck-Prüfsysteme zur Verfügung, ohne daß Platten vorbereitet werden müßten. Before the actual color printing takes place, the color separation being checked. One method consists in a "pressure test test", in which the printing plates are prepared and of it a full color sheet is printed. This is expensive and economically unattractive. Alternatively, there are different Pre-test systems available without plates being prepared would have to be.

Ein im Handel erhältliches Vorabdruckprüfsystem ist ein Überlagerungssystem, bei dem vier getrennte und trennbare Blätter von Farbbildern, jeweils auf einem klaren Substrat gehalten, überlagert sind. Diese Bilder stellen einzeln die gelben, magentafarbenen, cyanfarbenen und, sofern notwendig, die schwarzen Bereiche des Originals dar. Auf diese Weise ist eine Vollfarbenprüfung des Originals visuell möglich. Dieses System ist relativ billig und ermöglicht es, die Farbfolgen unter Verwendung der gleichen Prüfung schnell zu verdeutlichen. Ein solches Überlagerungssystem mit einem positiv arbeitenden, lichtempfindlichen System ist aus der US-PS 32 11 553 bekannt. Dieses System verwendet hetero- oder poly komplexe oxidierte Anionsalze von Diazoniumverbindungen als positiv arbeitendes lichtempfindliches Material. Das nicht belichtete Diazoniumsalz haftet auf dem Grundmaterial aus Metall oder Polyester und in einigen Fällen auf einer darüber liegenden Schicht aus einer Harz-/Pigment-Dispersion zur Bildretention. In den exponierten Bereichen werden die Diazonium salze zu Produkten zersetzt, die mit Alkohol-Wasser- Entwickler angreifbar und entfernbar sind. Jede darüber liegende Schicht wird während der Entwicklung entsprechend entfernt. Auf eine Polyester-Rückseite wird meistens ein gesondertes Harz aufgetragen, um die Haftung des Diazonium salzes an dem Grundmaterial zu erhöhen. Beim Belichten und Entwickeln verbleibt dieses Harz in den exponierten Bereichen und könnte daher Hintergrundteile verschmutzen, da Pigment teilchen und farbige Zerfallsprodukte der Diazoniumsalze leicht an dem Harz haften. Zur Entfernung des nichtexponierten zurückbleibenden farbigen Diazoniumkomplexsalzes aus den Bildbereichen muß, um den richtigen Farbton zu gewährleisten, das Diazoniumsalz meistens in einem Bleich- oder Fixier verfahren durch die darüberliegende Farbschicht hindurch und ohne deren Beschädigung hervorgehoben werden. Da das licht empfindliche Diazoniumsalz unterhalb der Farbschicht liegt, muß gegenüber Farben, die stark im ultravioletten Bereich absorbieren, wie schwarz oder gelb, durch ein transparentes Grundblatt oder eine transparente Rückseite exponiert werden. Wird durch eine Farbschicht belichtet, sind außerordentlich lange Belichtungszeiten erforderlich. Bei einem Einzel blattprüfsystem ist es oft wünschenswert, daß Prüfstück auf einen relativ undurchsichtigen oder diffusen Schichtträger, wie Papier oder Metall, zu legen, so daß die Belichtung durch die darüberliegende Farbschicht erfolgen müßte, was die erwähnten langen Belichtungszeiten bedingt.A commercially available preprint test system is a Overlay system, in which four separate and separable Leaves of color images, each on a clear substrate held, are superimposed. These pictures individually represent the yellow, magenta, cyan and, if necessary, This is the black areas of the original a full color inspection of the original visually possible. This System is relatively cheap and allows the color sequences to clarify quickly using the same test. Such a overlay system with a positive working, photosensitive system is from the US PS 32 11 553 known. This system uses hetero or poly Complex oxidized anion salts of diazonium compounds as positive-working photosensitive material. Not exposed diazonium salt adheres to the base material Metal or polyester and in some cases on top of it lying layer of a resin / pigment dispersion for Image retention. In the exposed areas are the diazonium decomposes salts into products containing alcohol-water Developers are vulnerable and removable. Anything about it lying layer becomes corresponding during development away. On a polyester back is usually one applied separate resin to the adhesion of diazonium salt to increase the base material. When exposing and Developing this resin remains in the exposed areas and could therefore pollute background parts, as pigment Particles and colored decay products of diazonium salts easily adhere to the resin. To remove the unexposed remaining colored diazonium complex salt from the Image areas must, to ensure the correct color, the diazonium salt mostly in a bleach or fixer through the overlying paint layer and be highlighted without their damage. Because the light sensitive diazonium salt is below the color layer, must towards colors that absorb strongly in the ultraviolet range, like black or yellow, through a transparent one Base sheet or a transparent back exposed. Being exposed through a layer of color is extraordinary long exposure times required. At a single It is often desirable to have the test piece on a relatively opaque or diffuse substrate, such as Paper or metal, so that the exposure through the overlying color layer would have to be what the mentioned long exposure times.

Das aus der US-PS 32 11 553 bekannte Prüfsystem hat wegen der notwendigen Überlagerung mehrerer Blätter Nachteile. Aus diesem Grunde wurde bereits ein Einzelblatt-Prüfsystem vorge schlagen, in dem die drei oder vier Farbbilder in engem Kontakt in vollkommenem Register übereinander geschichtet sind. Dadurch wird eine wesentliche Verminderung der Schleier- und Lichtstreuung gegenüber dem Überlagerungsystem und eine enge Annäherung an das tatsächliche Druckergebnis erreicht. Ein derartiges System mit negativ arbeitendem photosensibilisierten System wird in der US-PS 36 71 236 beschrieben.The well-known from US-PS 32 11 553 test system has because of necessary overlay of several sheets disadvantages. Out For this reason, a single sheet test system has already been presented in which the three or four color images in close Contact stacked in perfect register are. This will significantly reduce the Veiling and light scattering in relation to the overlay system and a close approximation to the actual print result reached. Such a system with negative working Photosensitized system is described in US-PS 36 71 236 described.

Oft ist es erwünscht, beide Systeme zur Prüfung einzusetzen. Beispielsweise kann das Überlagerungssystem in einer im Hause durchführbaren Vordruck-Prüfungskontrolle der Qualität des Filmauszugs benutzt werden, während die Einzelblatt-Prüfung als Kontrolltest beim Endbenutzer angewendet werden kann.Often it is desirable to use both systems for testing. For example, the overlay system in an in-house feasible quality of the form Film extract be used during the cut sheet test can be used as a control test by the end user.

Die derzeitigen positiv arbeitenden lichtempfindlichen Systeme haben drei Überlagerungssystemen und bei Herstellung der eigentlichen Druckplatten Anwendung gefunden. Versuche bei positiven Einzelblatt-Prüfsystemen waren vorwiegend auf die Verwendung von klebenden Photopolymer-Farbtönungssystemen beschränkt. In diesen Fällen wird die Farbe üblicherweise durch den Benutzer von Hand in dessen eigener Werkstatt aufgetragen. Aus diesem Grunde hat ein derartiges System viele Nachteile. Beispielsweise variiert die Menge des vom System aufgenommenen Toners mit den Bedingungen der Umgebung jeder Werkstatt, so daß eine Regelung der Farbschicht und des Farbtons schwierig wird. Dies stört die Zuverlässigkeit der Beurteilung der notwendigen Farbkorrektur in Farbauszugs positiven. Lichtempfindliche Farbblätter zur Farbprüfung können einheitlicher und leichter beim Hersteller als in der Käuferwerkstatt geprüft werden.The current positive-working photosensitive Systems have three overlay systems and at manufacturing found the actual printing plates application. tries positive sheet test systems were predominantly on the use of adhesive photopolymer tinting systems limited. In these cases, the color is usually by the user by hand in his own workshop applied. That's why such a system has many disadvantages. For example, the amount of the varies System recorded toner with the conditions of the environment each workshop, so that a regulation of the color layer and the Coloring becomes difficult. This bothers the reliability of Judgment of the necessary color correction in color separation positive. Photosensitive color sheets for color testing can be more uniform and easier at the manufacturer than in the Buyer workshop to be checked.

Aus der US-PS 37 21 557 ist ein Verfahren zur Übertragung eines Farbbildes bekannt, bei dem eine aus einem Photopolymer bestehende lichtempfindliche Schicht über einer auf einem abmessungsstabilen Träger liegenden transparenten Abzieh schicht bildmäßig belichtet und in der lichtempfindlichen Schicht ein Bild entwickelt wird, das man färbt, um ein Farbbild zu erhalten. Dann wird der Träger mit einer Kleb stoffschicht versehen und gegen ein Bildempfangsglied gepreßt und die Abziehschicht mit dem Farbbild übertragen. Unter anderem wird ein Aufbau beschrieben, bei dem ein Polyesterträger auf einer Oberfläche eine Schicht aus lichtempfindlichem Diazoharz und über dieser Schicht eine Farbschicht aufweist. Das Aufzeichnungsmaterial arbeitet negativ, d. h. die Farbschicht wird in den nichtexponierten Bereichen zusammen mit der darunterliegenden Diazoharzschicht entfernt.From US-PS 37 21 557 is a method for transmission a color image known in which one of a photopolymer existing photosensitive layer over one on one dimensionally stable carrier lying transparent peel layer imagewise exposed and in the photosensitive Layer a picture is developed, which one colors to one To obtain a color image. Then the carrier with an adhesive provided material layer and pressed against an image receiving member and transfer the peel layer with the color image. Among other things will a structure in which a polyester carrier on a Surface of a layer of photosensitive diazo resin and has a color layer over this layer. The Recording material works negatively, d. H. the color layer is used in the unexposed areas together with the removed underneath Diazoharzschicht.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zu Grunde, ein Farbprüfsystem mit vollständiger Farbanpaßbarkeit zugänglich zu machen, bei dem die Überlagerungsprüfung, die Einzelblattprüfung und das Farbdrucken so aufeinander abgestimmte Farben und Dichten verwenden, daß während der Farbkorrektur, d. h. während der zur Anpassung der Farbprüfung an das Original vorgenommene Schritte keine Fehler eingebracht werden und mit dem hoch wertige Farbprüfbilder erhalten werden.The invention is based on the object, a Farbprüfsystem with full color adaptability, in which the overlay test, the single sheet test and the color printing so coordinated colors and densities use that during the color correction, i. H. during the to adjust the color check made to the original Steps no mistakes are made and with the high valuable color proof images are obtained.

Es wird ein positiv arbeitendes Farbprüfmaterial angestrebt, das hinsichtlich der Farbe zuverlässig und wiedergabegetreu arbeitet und nicht nur für lithographische Druckplatten, sondern auch für Überlagerungs- und Einzelblatt-Vordruck- Farbprüfsysteme geeignet ist. Weitere Ziele sind dementsprechende zur Vorlage positive Farbprüffolien und ein Verfahren zur Herstellung eines positiven Mehrfarben-Prüfbildes auf einem einzigen Substrat.A positive working color proofing is sought in terms of color, reliable and reproducible works and not only for lithographic printing plates, but also for overlay and single-sheet forms Color inspection systems is suitable. Other goals are accordingly to submit positive color proofing films and a procedure for producing a positive multicolor test image a single substrate.

Hierzu schlägt die Erfindung das lichtempfindliche Material von zur Vorlage positiven Farbprüffolien nach Anspruch 1 vor, mit (a) einem farblosen transparenten Schichtträger, (b) einer lichtempfindlichen Schicht, die ein Diazoniumsalz enthält, und (c) einer dünnen Farbschicht aus einem Poly vinylacetalharz mit einem darin dispergierten Pigment, wobei auf den Schichtträger (a) zuerst die Farbschicht (c) und darüber die lichtempfindliche Schicht (b) aufgetragen sind. Bevorzugte Ausbildungen dieses Materials sind Gegenstand der Ansprüche 2 und 3.For this purpose, the invention proposes the photosensitive material to submit positive color proofing films according to claim 1, with (a) a colorless transparent support, (b) a photosensitive layer containing a diazonium salt and (c) a thin color layer of a poly vinyl acetal resin having a pigment dispersed therein, wherein on the substrate (a) first the color layer (c) and above the photosensitive layer (b) are applied. Preferred embodiments of this material are the subject of Claims 2 and 3.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine licht empfindliche, zur Vorlage positive Farbprüffolie nach Anspruch 4 mit bevorzugten Ausgestaltungen nach den Ansprüchen 5 bis 8.Another object of the invention is a light sensitive, for the presentation of positive color test film according to claim 4 with preferred embodiments according to claims 5 to 8.

Außerdem wird ein Verfahren zur Herstellung eines positiven Mehrfarben-Prüfbildes auf einem einzigen Substrat nach Anspruch 9 vorgeschlagen. In addition, a method for producing a positive Multicolor test image on a single substrate after Claim 9 proposed.

In dem Überlagerungssystem werden geeignet gefärbte vor sensibilisierte Blätter verwendet, wobei jedes ein klares farbloses transparentes Stützblatt mit einer Oberfläche enthält, die mit einer dünnen Schicht eines geeignet pigmentierten Polyvinylacetalharzes beschichtet ist. Darüber liegt eine lichtempfindliche Schicht mit einem Polykomplex von oxidiertem Anion-Diazoniumsalz, der sich in von Licht getroffenen Bereichen zersetzt, so daß in diesen Bereichen leicht mit einem flüssigen Entwickler abgelöst werden kann. Nach Exponieren eines jeden Farbblattes mit dem geeigneten Farbtrennpositiv und Bildentwicklung können die Blätter registerförmig angeordnet werden, um ein Farbprüfsystem des Originals zu liefern.In the overlay system are suitably colored before sensitized leaves are used, each one having a clear colorless transparent backing sheet with a surface Contains that with a thin layer of a suitable pigmented polyvinyl acetal resin is coated. Above lies a photosensitive layer comprising a polycomplex of oxidized anion diazonium salt, which is in light-impacted Areas decomposed, so that in these areas easily can be detached with a liquid developer. To Exposing each color sheet with the appropriate Color separation positive and image development can be the leaves be arranged in register to a color inspection system of the To deliver originals.

Für das Einzelblattprüfsystem enthält ein vorsensibilisiertes Blatt ein Trägerblatt mit einer glatten Ablösefläche, darüber eine Beschichtung aus vorstehend genanntem Diazoniumsalz, eine pigmentierte Polyvinylacetalharzschicht über der Diazonium salzschicht, eine farblose Sperrschicht über der pigmentierten Schicht, wobei die Sperrschicht in dem flüssigen Entwickler für das Diazoniumsalz unlöslich ist, vorzugsweise eine druckempfindliche Adhäsionsschicht über der Sperrschicht und eine entfernbare dünne Schutzschicht über der Adhäsions schicht. Bei Gebrauch wird die dünne Schutzschicht von der druckempfindlichen Schicht abgestreift, und das Blatt wird dann an ein geeignetes Substrat laminiert. Das Trägerblatt durch das geeignete Trennpositiv belichtet und wie ein Bild entwickelt. Ein zweites vorsensibilisiertes Blatt wird über den ersten Aufbau geschichtet und ähnlich entwickelt. Die übrigen Blätter, die zur Erstellung einer vollständigen Farbprüfung notwendig sind, werden ähnlich laminiert und entwickelt, so daß ein einziges Substrat mit einer vollen Farb-Vordruckprüfung eines Originals zur Verfügung gestellt wird.For the single sheet testing system contains a presensitized Sheet a carrier sheet with a smooth release surface, above a coating of the above-mentioned diazonium salt, a pigmented polyvinyl acetal resin layer over the diazonium salt layer, a colorless barrier over the pigmented Layer, wherein the barrier layer in the liquid Developer for the diazonium salt is insoluble, preferably a pressure-sensitive adhesive layer over the barrier layer and a removable thin protective layer over the adhesion layer. In use, the thin protective layer of stripped of the pressure-sensitive layer, and the sheet is then laminated to a suitable substrate. The carrier sheet illuminated by the appropriate separation positive and like a picture developed. A second presensitized sheet is transferred over layered the first structure and similarly developed. The remaining leaves needed to create a complete Color test are necessary, are similarly laminated and designed so that a single substrate with a full Color preprinted test of an original provided becomes.

Erfindungsgemäß können überraschenderweise Bilder von sehr hoher Qualität erhalten werden, wenn die lichtempfindliche Schicht mit dem komplexen Diazoniumsalz als Oberschicht über der nachfolgend beschriebenen farbigen Harz-/Pigmentschicht aufgetragen wird. Es gibt keine Anzeichen, daß eine Unter schneidung, d. h. eine Wanderung der sich lösenden, durch Licht erzeugten Abbauprodukte in die nichtexponierten Bereiche stattfindet, auch nicht in die feinen Halbton-Bildbereiche, was typischerweise zum Bildverlust führen würde.Surprisingly, pictures of very High quality can be obtained when the photosensitive Layer with the complex diazonium salt as a top layer over the colored resin / pigment layer described below is applied. There is no indication that a sub cutting, d. H. a hike of the loosening, through Light generated degradation products in the unexposed areas takes place, even in the fine halftone image areas, which would typically lead to image loss.

Es wird angenommen, daß die UV-Exponierung der relativ unlöslichen hetero- oder isopolykomplexen oxidierten anionischen Diazoniumsalzschicht, die über der farbigen Harzschicht liegt, Zersetzungsprodukte liefert, welche die Löslichkeit der Diazoniumsalzschicht und wahrscheindlich der darunterliegenden Harzschicht steigern und dadurch die Entfernung der beiden Schichten durch einen geeigneten Entwickler erlauben. Die Löslichkeit des nichtexponierten Bereiches bleibt unver ändert; er ist somit in dem Entwickler unlöslich. Das Hetero polyanion, z. B. Wolframatophosphat, das von der Licht zersetzung herrührt, ist ein schweres, großes Anion und wandert wahrscheinlich nicht sehr leicht nach außen. Es könnte sich auch eine Art Assoziationsprodukt mit dem darunterliegenden pigmentierten Harz bilden.It is believed that the UV exposure of the relative insoluble hetero- or isopoly-complex oxidized anionic Diazonium salt layer, over the colored resin layer provides decomposition products, which solubility the diazonium salt layer and probably the underlying one Increase resin layer, thereby removing the allow both layers through a suitable developer. The solubility of the unexposed area remains unchanged changes; he is thus insoluble in the developer. The hetero polyanion, z. As tungstophosphate, by the light decomposition is a heavy, large anion and migrates probably not very easy to the outside. It could be also a kind of association product with the underlying one form pigmented resin.

Die Lage der Diazoniumsalzschicht über der Farbschicht erlaubt das Abbilden von undurchsichtigen Schichten auf undurch sichtigen Hintergründen ohne oder mit wenig längerer Belichtungszeit und außerdem ein einfacheres und vollständigeres Entfernen des farbigen Diazoniumsalzes von der Oberfläche der farbigen Harzschicht. Da keine Bindung des Diazonium salzes an dem Grundträger angestrebt wird, ergeben sich reinere Hintergründe. Bei Anwendung einer dünnen, im Ent wickler löslichen Trennschicht zwischen Diazoniumsalzschicht und Farbschicht kann das Diazoniumsalz selbst während der Entwicklung entfernt werden, so daß Bleich- bzw. Fixierungs prozesse völlig entfallen können.The position of the diazonium salt layer over the color layer allowed imposing opaque layers on clear backgrounds without or with a little longer Exposure time and also a simpler and more complete Removing the colored diazonium salt from the surface the colored resin layer. Because no binding of the diazonium salt is aimed at the basic carrier arise purer backgrounds. When applying a thin, in Ent Winder soluble separating layer between Diazoniumsalzschicht and dye layer, the diazonium salt itself during the Development are removed so that bleach or fixation processes completely eliminated.

Erfindungsgemäß geeignete Hetero- oder Isopolykomplexe oxidierter Diazoniumsalze und ihre Herstellungsmethode sind aus der US-PS 32 11 553 bekannt. Im allgemeinen werden Verbindungen von schwachen Säuren bestimmter amphoterer Metalle gebildet. Diese schwachen Säuren kondensieren leicht und bilden Anionen, die einige Moleküle des Säureanhydrids enthalten. Sie können zu einem Anion kondensieren, das lediglich einen Typ Säureanhydrid enthält (Isopolysäuren bzw. Isopolykomplex eines oxidierten Anions). Ferner können sie mit anderen Säuren kondensieren, wobei Heteropolysäuren bzw. Verbindungen mit einem Heteropolykomplexierten oxidierten Anion, beispielsweise Dodekawolframatophosphorsäure, gebildet werden. Diese Heteropoly- und Isopolyverbindungen sind gewöhnlich sehr gut wasserlöslich. Sie bilden ein wasserunlösliches Reaktionsprodukt mit verschiedenen Diazoverbindungen, wobei die Reaktion über die lichtempfindliche Diazogruppe abläuft und sich dadurch ein komplexes Diazoniumsalz bildet. Trotz der Bildung des wasserunlöslichen Reaktionsproduktes behält die Diazogruppe ihren lichtempfindlichen Charakter. Deswegen wird bei Belichtung des Diazoniumsalzes mit aktinischem Licht die Diazogruppe zersetzt und das Polykomplex-Diazoreaktionsprodukt zerlegt. Offensichtlich kehrt das polykomplexe oxidierte Anion völlig oder weitgehend in seinen ursprünglichen löslichen Zustand zurück. According to the invention suitable hetero or isopoly complexes oxidized Diazonium salts and their method of preparation are out known from US-PS 32 11 553. In general, compounds formed by weak acids of certain amphoteric metals. These weak acids easily condense and form Anions that contain some molecules of the acid anhydride. They can condense into an anion that only has one Type acid anhydride contains (isopolyacids or isopoly complex an oxidized anion). Furthermore, they can work with others Acids condense, with heteropolyacids or compounds with a heteropoly-complexed oxidized anion, for example, dodecatungstophosphoric acid. These heteropoly and isopoly compounds are ordinary very good water solubility. They form a water-insoluble Reaction product with various diazo compounds, wherein the reaction proceeds via the photosensitive diazo group and thereby forms a complex diazonium salt. Despite the formation of the water-insoluble reaction product reserves the diazo group their photosensitive character. therefore becomes on exposure of the diazonium salt with actinic light the diazo group decomposes and the polycomplex diazo reaction product disassembled. Obviously, the polycomplex returns oxidized anion completely or largely in its original soluble state back.

Beispiele für vorzugsweise verwendete polykomplexe oxidierte Anionen sind:
das Salz von p-Diazodiäthylanilin · Zinkchlorid-Doppelsalz und Natrium-12-molybdatophosphat;
das Salz von 4-Diazo-4′-methoxydiphenylaminchlorid und Natrium-12-molybdatophosphat;
das Salz von 4-Tolyl-mercapto-2,5-diäthoxybenzoldiazoniumchlorid · Zinkchlorid-Doppelsalz und Natrium-9-molybdatophosphat;
das Salz von p-Diazo-diphenylaminsulfat und Natrium-12-molybdatophosphat;
das Salz von 4-Phenylacetamido-2,5-diäthoxybenzoldiazoniumchlorid · Zinkchlorid-Doppelsalz und Natrium-12-wolframatophosphat;
das Salz von 2,4-Dinitrodiazobenzoldiazoniumchlorid · Zinkchlorid-Doppelsalz und Natrium-12-wolframatophosphat;
das Salz von 4-Nitrodiazobenzoldiazoniumchlorid · Zinkchlorid- Doppelsalz und Natrium-12-wolframatophosphat;
das Salz von p-Diazodiphenylaminsulfat und Natrium-12-wolframatophosphat;
das Salz von 4′-Methoxydiphenylamin-4-diazoniumchlorid und Natrium-12-wolframatophosphat;
das Salz von 4-N-Morpholino-2,5-di-N-butoxybenzoldiazoniumchlorid · Zinkchlorid-Doppelsalz und Natrium-12-wolframatophosphat;
das Salz von 4-N-Morpholinobenzoldiazoniumchlorid · Zinkchlorid- Doppelsalz und Natrium-12-wolframatophosphat;
das Salz von p-Diazodiäthylanilin Zinkchlorid-Doppelsalz und Natrium-12-wolframatophosphat;
das Salz von 4-Methyldiazobenzol und Natrium-12-wolframatophosphat und
das Salz von 4-N-Benzamido-2,5-diäthoxybenzoldiazoniumchlorid Zinkchlorid-Doppelsalz und Natrium-12-wolframatophosphat.Examples of preferably used polycomplex oxidized anions are:
the salt of p-diazodiethylaniline · zinc chloride double salt and sodium 12-molybdophosphate;
the salt of 4-diazo-4'-methoxydiphenylamine chloride and sodium 12-molybdophosphate;
the salt of 4-tolylmercapto-2,5-diethoxybenzenediazonium chloride · zinc chloride double salt and sodium 9-molybdophosphate;
the salt of p-diazo-diphenylamine sulfate and sodium 12-molybdophosphate;
the salt of 4-phenylacetamido-2,5-diethoxybenzenediazonium chloride · zinc chloride double salt and sodium 12-tungstophosphate;
the salt of 2,4-dinitrodiazobenzenediazonium chloride · zinc chloride double salt and sodium 12-tungstophosphate;
the salt of 4-nitrodiazobenzenediazonium chloride · zinc chloride double salt and sodium 12-tungstophosphate;
the salt of p-diazodiphenylamine sulfate and sodium 12-tungstophosphate;
the salt of 4'-methoxydiphenylamine-4-diazonium chloride and sodium 12-tungstophosphate;
the salt of 4-N-morpholino-2,5-di-N-butoxybenzenediazonium chloride · zinc chloride double salt and sodium 12-tungstophosphate;
the salt of 4-N-morpholinobenzenediazonium chloride · zinc chloride double salt and sodium 12-tungstophosphate;
the salt of p-diazodiethylaniline zinc chloride double salt and sodium 12-tungstophosphate;
the salt of 4-methyldiazobenzene and sodium 12-tungstophosphate and
the salt of 4-N-benzamido-2,5-diethoxybenzenediazonium chloride zinc chloride double salt and sodium 12-tungstophosphate.

Verschiedene Harze können mit dem Diazoniumsalz verwendet werden, um die Bindung der lichtempfindlichen Schicht an der darunterliegenden pigmentierten Harzschicht zu verbessern. Solche Harze müssen im Lösungsmittel löslich sein, aus dem der Diazoniumkomplex aufgetragen wird, und widerstandsfähig gegenüber Säuren und Alkohol-Wasser-Entwicklerlösungen sein. Beispiele für handelsgängige Harze sind ein Vinylidenchlorid/ Acrylnitril-Copolymer und ein Vinylchlorid-Acetatharz. Typischerweise können bis zu etwa 50 Gewichtsprozente eines solchen Harzes in der lichtempfindlichen Schicht enthalten sein.Various resins can be used with the diazonium salt be used to bind the photosensitive layer to the improve underlying pigmented resin layer. Such resins must be soluble in the solvent from which the diazonium complex is applied, and resistant against acids and alcohol-water developing solutions. Examples of commercial resins are vinylidene chloride / Acrylonitrile copolymer and a vinyl chloride-acetate resin. Typically, up to about 50% by weight of a such resin in the photosensitive layer his.

Die farbige Harzunterschicht enthält ein Polyvinylacetalharz mit einem darin dispergierten Farbpigment. Die Acetalgruppen des Harzes entsprechen der allgemeinen FormelThe colored resin undercoat contains a polyvinyl acetal resin with a colored pigment dispersed therein. The acetal groups of the resin correspond to the general formula

in der R ein Wasserstoffatom oder eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe darstellt.in the R is a hydrogen atom or a 1 to 4 carbon atoms containing alkyl group.

Die Acetalfunktionalität, d. h., der Prozentanteil Acetalgruppen innerhalb des Harzes, sollte mindestens 50 Gewichtsprozente betragen, wobei der Rest in erster Linie Hydroxyl- und Acetatgruppen sind.The acetal functionality, i. h., the percentage of acetal groups within the resin, should be at least 50 weight percent amount, with the rest in the first place Hydroxyl and acetate groups are.

Beispiele für Polyvinylacetale sind Polyvinylformalharze, worin R ein Wasserstoffatom bedeutet, sowie Polyvinylbutyral, worin R eine CH₃-CH₂-CH₂-Gruppe bedeutet.Examples of polyvinyl acetals are polyvinyl formal resins, wherein R represents a hydrogen atom, and polyvinyl butyral, wherein R is a CH₃-CH₂-CH₂ group.

Es wird angenommen, daß das Heteropolyanion, z. B. Wolframato phosphat, da es relativ schwer ist, in die Polyvinylacetal harzschicht hineinwandert, wo ein Assoziationsprodukt gebildet werden kann oder eine Spaltung der Acetalgruppe herbei geführt wird. Beide Effekte beeinflussen die Löslichkeitseigen schaften des Harzes derart, daß dieses in den exponierten Bereichen entfernt werden kann.It is believed that the heteropolyanion, e.g. Wolframato phosphate, since it is relatively heavy in the polyvinyl acetal resin layer migrates where an association product formed or cleavage of the acetal group to be led. Both effects affect solubility of the resin so that this in the exposed Areas can be removed.

Die Polyvinylacetalschicht enthält das Farbpigment üblicherweise in einem Anteil von etwa 30 bis 50 Gew.-%, und vorzugsweise von 40 bis 45 Gew.-%, um eine adäquate Filmstärke, Kratzfestigkeit und Entwicklungsfähigkeit der Schicht zu gewährleisten. Abnehmende Pigmentkonzentrationen erfordern höhere Beschichtungsgewichte, um die geeignete Farbdichte der Schicht zu erreichen, während steigende Konzentrationen die Bildentwicklung erschweren.The polyvinyl acetal layer usually contains the color pigment in an amount of about 30 to 50% by weight, and preferably from 40 to 45% by weight, to an adequate film thickness, Scratch resistance and developability of the layer too guarantee. Require decreasing pigment concentrations higher coating weights to achieve the appropriate color density Layer while increasing concentrations Difficult image development.

Die Farbschicht kann auf einen geeigneten Träger in bekannter Weise durch Beschichtungstechniken aufgetragen werden. Die Beschichtungslösung kann durch Dispergieren des gewünschten Pigments in einem geeigneten Lösungsmittel und Hinzufügen des Polyvinylacetalharzes, Mahlen in einer Kugel- oder Walzmühle und sorgfältiges Dispergieren des festen Pigments in dem Harzgemisch hergestellt werden. Anschließend kann die Mischung mit einem Lösungsmittel auf die Konzentration der Beschichtungslösung zwischen etwa 1 bis 10 Prozent Feststoff verdünnt werden, die in Abhängigkeit von der Beschichtungsmethode geeignet sind.The color layer may be on a suitable support in known Be applied by coating techniques. The Coating solution can be prepared by dispersing the desired Pigments in a suitable solvent and adding the Polyvinylacetalharzes, grinding in a ball or roller mill and thoroughly dispersing the solid pigment in the Resin mixture are produced. Subsequently, the Mix with a solvent based on the concentration of Coating solution between about 1 to 10 percent solids be diluted, depending on the coating method are suitable.

Zur Verwendung in Überlagerungs-Farbsystemen müssen farblose transparente, vorzugsweise formsteife Folien als Träger für die pigmentierte Harzschicht und die lichtempfindliche Beschichtung verwendet werden. Ein Beispiel ist Polyester, z. B. Polyäthylenterephthalat. Die Wahl des Trägers ist jedoch nicht entscheidend hinsichtlich der Bildbildung.For use in overlay color systems must be colorless transparent, preferably dimensionally stable films as a carrier for the pigmented resin layer and the photosensitive Coating can be used. An example is polyester, e.g. B. Polyethylene terephthalate. The choice of the carrier is not crucial in terms of image formation.

Eine zweite Ausführungsform der Erfindung betrifft ein Einzelblatt-Farbprüfsystem für die Vordruckkontrolle von Farbdrucken. Fig. 1 zeigt einen Aufriß einer lichtempfindlichen positiv arbeitenden Prüffolie. Fig. 2 zeigt im Aufriß die Struktur der Fig. 1 nach Laminieren auf einen Träger 30, Abziehen des Schichtträgers und Belichten durch ein Kamera auszugspositiv. Fig. 3 zeigt den Aufbau gemäß Fig. 2 nach Bildentwicklung. In Fig. 1 ist ein Schichtträger 10 mit einer Trennoberfläche 12 versehen, welche die glatte Oberfläche des Trägers selbst oder eine darauf aufgebrachte Oberflächen beschichtung sein kann. Über der Trennoberfläche 12 befindet sich eine lichtempfindliche Diazoniumsalzschicht 14 und eine pigmentierte Farbschicht 16, wie vorstehend beschrieben. Über der Farbschicht 16 befindet sich eine kontinuierliche, lösungsmittelbeständige dünne Harzschutzschicht 18, deren außenliegende Oberfläche eine dünne Adhäsionsschicht 20 aufweist, z. B. aus aufgetragenem druckempfindlichem Kleb stoff. Die Außenfläche der Klebstoffschicht ist typischerweise gegen Verschmutzung mit Schmutzteilchen oder Fett durch eine entfernbare Schutzauflage 22 geschützt.A second embodiment of the invention relates to a single-sheet color proofing system for pre-printing control of color prints. Fig. 1 shows an elevation of a photosensitive positive working test film. Fig. 2 shows in elevation the structure of Fig. 1 after lamination to a support 30 , peeling off the support and exposure by a camera ausbildspositive. Fig. 3 shows the structure of FIG. 2 after image development. In Fig. 1, a substrate 10 is provided with a release surface 12 , which may be the smooth surface of the support itself or a surface applied thereon. Above the release surface 12 is a photosensitive diazonium salt layer 14 and a pigmented dye layer 16 as described above. Above the color layer 16 is a continuous, solvent-resistant thin protective resin layer 18 , the outer surface of which has a thin adhesion layer 20 , e.g. B. from applied pressure-sensitive adhesive material. The outer surface of the adhesive layer is typically protected from contamination with debris or grease by a removable protective pad 22 .

Bei Gebrauch wird zunächst die Schutzauflage 22 von der Klebstoffoberfläche abgezogen und der zurückbleibende Aufbau auf einen Träger 30 gesetzt (Abb. 2). Danach wird der Schichtträger 10 abgezogen, wonach der Aufbau bildmäßig durch ein Farbauszugspositiv, das der Farbe der Beschichtung 16 entspricht, belichtet wird. Während der Bildentwicklung werden die belichteten Teile der Diazoniumsalzschicht 14 a und der darunterliegenden Farbschicht 16 a unter Zurücklassen des Farbbildes in den Bereichen 16 b entfernt. Während der Entwicklung dient die Schutzschicht 18 als Sperre zum Schutz des Trägers und Klebstoffes gegenüber den zur Entwicklung benutzten Lösungen.In use, first the protective pad 22 is peeled off the adhesive surface and the remaining structure is placed on a carrier 30 ( Figure 2). Thereafter, the substrate 10 is peeled off, after which the structure is imagewise exposed by a Farbauszugspositiv corresponding to the color of the coating 16 . During image development, the exposed portions of the diazonium salt layer 14 a and the underlying color layer 16 a are removed leaving the color image in the areas 16 b . During development, the protective layer 18 serves as a barrier to protect the carrier and adhesive from the solutions used for development.

Die Fig. 1-3 zeigen die verschiedenen Schichten und Komponenten nicht in ihren richtigen Abmessungen zueinander. In Wirklichkeit sind die Schichten extrem dünn. Figures 1-3 do not show the different layers and components in their proper dimensions. In reality, the layers are extremely thin.

Nach der photomechanischen Herstellung des ersten Farbbildes auf dem Träger werden ähnliche Folien mit den anderen Prüffarben nacheinander aufgesetzt und über dem Aufbau gemäß Fig. 3 Bilder erzeugt, um eine Prüffolie für 3 oder 4 Farben zu erhalten.After the photomechanical production of the first color image on the support, similar films with the other test inks are placed one after the other and images are formed over the structure according to FIG. 3 in order to obtain a test film for 3 or 4 colors.

Die Trennschicht muß das System vom Schichtträger selbst oder von der darüberliegenden Diazoniumsalzschicht ohne Bruch der Bindung zwischen Klebeschicht/Substrat oder Diazoniumschicht/ pigmentierte Farbschicht ablösen. Typischerweise ist die Ablösung weniger effektiv zwischen zwei in situ gebildeten Schichten, d. h. zwischen Trennschicht/Diazoniumsalzschicht. Daher ist es wahrscheinlicher, daß eine Ablösung zwischen dem Schichtträger und der Trennschicht eintritt. In diesem Fall muß die Trennschicht für aktinisches Licht durchlässig und in der verwendeten Entwicklerlösung löslich sein.The separation layer must be the system of the support itself or from the overlying diazonium salt layer without breaking the Bond between adhesive layer / substrate or diazonium layer / Peel off pigmented paint. Typically is the detachment less effectively between two formed in situ Layers, d. H. between separating layer / diazonium salt layer. Therefore, it is more likely that a replacement enters between the substrate and the release layer. In In this case, the separation layer for actinic light permeable and soluble in the developer solution used his.

Die Trennbeschichtung muß gegenüber dem speziell verwendeten Lösungsmittel, das zur Diazoniumsalzbeschichtungslösung verwendet wird, unlöslich und unangreifbar sein. Beispiele für geeignete Trennbeschichtungen sind Polyvinylalkohol, Celluloseäther und Gelatine.The release coating must be compared to the specially used Solvent used for the diazonium salt coating solution will be, insoluble and unassailable. examples for suitable release coatings are polyvinyl alcohol, Cellulose ethers and gelatin.

Die Herstellung der Diazoniumsalzschicht und der pigmentierten Polyvinylacetalfarbschicht entspricht derjenigen des Mehrfolienüberlagerungs-Farbprüfsystems. Die Sperrschicht über der Farbschicht muß gegenüber der Entwicklerlösung und gegenüber dem zur Auftragung der Klebschicht verwendeten Lösungsmittel beständig sein. Außerdem muß diese Schicht kontinuierlich, farblos und für aktinisches Licht durchlässig sein, um eine visuelle Prüfung der Prüffolie vornehmen zu können. Außerdem ist die Bindung zwischen Sperrschicht und pigmentierter Schicht von Bedeutung, da eine hinreichende Bindung zwischen beiden bestehen muß, damit sie nicht beim Entfernen des Schichtträgers auseinandergerissen werden. Jedoch darf die Bindung nicht so stark sein, daß ein Entfernen der pigmentierten Schicht von der Sperrschicht in belichteten Bereichen verhindert wird. Die gewünschte Wechselbeziehung ist vorhanden, wenn mindestens ein gewisser Grad an Unverträglichkeit zwischen den farbhaltigen Harzen und den Sperrschichten besteht. Beispiele für Harze der Sperrschicht sind Polyacrylate und Polymethacrylate und in geringerem Maße Polyvinylchlorid-Copolymerisate.The preparation of the diazonium salt layer and the pigmented Polyvinyl acetal color layer corresponds to that of More film overlay color test system. The barrier layer over the ink layer must be compared to the developer solution and opposite to that used to apply the adhesive layer Solvent resistant. In addition, this layer must continuous, colorless and permeable to actinic light be to make a visual inspection of the test film can. In addition, the bond between barrier layer and pigmented layer of importance as a sufficient There must be a bond between the two so that they do not interfere Removal of the support can be torn apart. However, the bond must not be so strong that a removal the pigmented layer of the barrier layer in exposed Areas is prevented. The desired correlation is present, if at least a certain degree Incompatibility between the colored resins and the Barrier layers exists. Examples of barrier layer resins are polyacrylates and polymethacrylates and to a lesser extent Polyvinyl chloride copolymers.

Erfindungsgemäß geeignete transparente und farblose druck empfindliche Klebstoffe und Schutzauflagen sind aus der US-PS 36 71 236 bekannt.Transparent and colorless printing suitable according to the invention Sensitive adhesives and protective pads are from the US PS 36 71 236 known.

Bei Verwendung der Folien zur Herstellung eines Farbprüf systems ist jeder geeignete Träger anwendbar. Manchmal verwendet man den Blattvorrat, mit dem der spezielle Druckvorgang durchgeführt wird. Das ist insbesondere dann vorteilhaft, wenn kein weißes Papier verwendet wird, wie farbiges Papier, Kartonpapier oder Pappe, Plastik- oder Metallfolien. Ist der Druckstock weißes Papier, so wird das Prüfstück vorzugsweise auf einem hellen weißen Stock zur Gewährleistung optimaler Sichtbedingungen befestigt.When using the films to make a color test Every suitable carrier is applicable. Sometimes one uses the sheet stock with which the special Printing is performed. That is especially true advantageous if no white paper is used, such as colored paper, cardboard or cardboard, plastic or Metal foils. If the printing block is white paper, it will Test piece preferably on a bright white floor Guaranteed optimal visibility conditions.

Bei Herstellung einer Einzelblatt-Farbprüffolie werden die Farben einzeln und hintereinander entwickelt. Ein Blatt der Farbe, die durch das erste zu prüfende Positiv repräsentiert wird, vorzugsweise Cyan (um Lichthofbildung zu minimieren), wird durch Entfernen der Siliconauflage und Laminierung der Farbfolie auf dem Stützblatt vorbereitet. Durch Hand ausgeübter Druck mit einer Gummirolle reicht zur Laminierung aus. Nach der Laminierung wird der Schichtträger aus Polyäthylen terephthalat abgezogen. Die lichtempfindliche Schicht, die sich nun auf dem Stützblatt befindet, wird durch das entsprechende Farbauszugspositiv kontaktbelichtet. Der belichtete Verbund wird dann in gleicher Weise und mit identischen Lösungen entwickelt und gebleicht, die für das vorstehend beschriebene Mehrfolien-Überlagerungssystem verwendet wurden. Dadurch wird ein Bild markiert, das die Reproduktion und den vollen Farbbereich getreu wiedergibt, der entstehen würde, wenn die gesamte Systemerstellung und der Druckvorgang unter Verwendung entsprechend abgestimmter Tinte mit dem Farb auszugspositiv durchgeführt worden wäre.When producing a single-sheet color proofing film, the Colors developed individually and in succession. A sheet of Color that represents the first positive to be tested preferably cyan (to minimize halation), is removed by removing the silicone pad and lamination of the Color foil prepared on the support sheet. Exercised by hand Printing with a rubber roller is sufficient for lamination. After lamination, the polyethylene backing becomes withdrawn terephthalate. The photosensitive layer, the is now on the support sheet is determined by the corresponding Color separation positive contact-exposed. The illuminated Verbund will then work in the same way and with identical Solutions developed and bleached for the above described multilayer overlay system were used. This marks an image that contains the reproduction and the faithfully reproduces the full range of colors that would arise if the entire system creation and printing under Use appropriately matched ink with the color would have been carried out positively.

Eine Folie mit der zweiten zu prüfenden Farbe, vorzugsweise Gelb, wird auf das Cyanbild-enthaltende Substrat laminiert. Das entsprechende Farbauszugspositiv wird dann genau registerartig zum Cyanbild gebracht. Dies wird im allgemeinen durch eine Vorregistrierung aller Auszugspositive und des Stützblattes durch ein System von Registrierkennzeichnungen oder Dornen erreicht. Die lichtempfindliche Schicht wird in der gleichen Weise wie die erste Farbe belichtet und entwickelt. Die verbleibenden Magentabögen und schwarzen Bögen (sofern erforderlich) werden danach entwickelt, wobei das Ergebnis, das beim Drucken auftreten würde, getreu wieder gegeben wird.A film with the second color to be tested, preferably Yellow, is laminated to the cyan image-containing substrate. The corresponding color separation positive then becomes accurate brought in register to the cyan image. This will be in general by a pre-registration of all extractive documents and of the Support sheet through a system of registration marks or thorns reached. The photosensitive layer is in the same way as the first color is exposed and developed. The remaining magenta bows and black bows (if necessary) are developed afterwards, whereby the Result that would occur during printing, faithfully again is given.

In den Beispielen sind alle Anteile Gewichtsanteile, sofern nichts anderes erwähnt ist.In the examples, all parts are by weight unless otherwise stated nothing else is mentioned.

Example 1

In einem Gefäß werden 1342 g p-Diazodiphenylaminsulfat in 64,5 l Wasser von 60°C gelöst. Anschließend wird die Lösung zwecks Entfernung nichtgelöster Bestandteile filtriert. In einem zweiten Gefäß werden 4473 g Natrium-12-wolframatophosphat in 13,3 l Wasser gelöst.In a vessel 1342 g of p-diazodiphenylamine sulfate in Dissolved 64.5 l of water at 60 ° C. Then the solution becomes filtered to remove undissolved components. In a second vessel is 4473 g of sodium 12-tungstophosphate dissolved in 13.3 liters of water.

Unter konstantem Rühren der Diazolösung wird die zweite Lösung zugesetzt. Es bildet sich ein Niederschlag, der die Bildung eines unlöslichen komplexen Diazoniumsalzes anzeigt. Das Reaktionsgemisch wird eine weitere Stunde gerührt, um die Reaktion vollständig ablaufen zu lassen.With constant stirring of the diazo solution becomes the second Solution added. It forms a precipitate that the Formation of an insoluble complex diazonium salt indicates. The reaction mixture is stirred for an additional hour to the Completely complete reaction.

Sodann wird der Niederschlag durch Filtrieren über eine Filterpresse abgetrennt.Then the precipitate is filtered through a Filter press separated.

Der Filterkuchen wird mit Wasser gewaschen, bis das Waschwasser einen konstanten pH-Wert zeigt. Der so gewaschene Filterkuchen wird in Isopropanol dispergiert, bis der Nieder schlag von gelb in orange umschlägt, und erneut filtriert. Der gewonnene Filterkuchen wird in einem Ofen 24 Stunden bei 32°C getrocknet.The filter cake is washed with water until the wash water shows a constant pH. The so washed Filter cake is dispersed in isopropanol until the lower from yellow to orange, and filtered again. The recovered filter cake is in an oven for 24 hours Dried 32 ° C.

Eine Mahlgrundlage wird durch Dispergieren und Mahlen des folgenden Gemisches in einer Kugelmühle hergestellt:A millbase is prepared by dispersing and milling the following mixture produced in a ball mill:

Polyvinylformalharz I (Handelsprodukt)Polyvinylformal resin I (commercial product) 3,2 Teile3.2 parts Polyvinylformalharz II (Handelsprodukt)Polyvinylformal resin II (commercial product) 1,6 Teile1.6 parts blaues Phthalocyaninpigment (Handelsprodukt)blue phthalocyanine pigment (commercial product) 3,2 Teile3.2 parts 1,1,2-Trichloräthan als Lösungsmittel1,1,2-trichloroethane as solvent 92,0 Teile92.0 parts

Die erhaltene Mahlgrundlage wird mit weiterem Lösungsmittel bis auf 3% Feststoff verdünnt. Diese Dispersion wird dann auf einen transparenten farblosen Polyäthylenterephthalat-Träger von 0,05 mm gestrichen und bei 71°C getrocknet. Es ergibt sich eine Beschichtung von 500 mg pro m².The mill base obtained is washed with further solvent diluted to 3% solids. This dispersion is then on a transparent colorless polyethylene terephthalate carrier of 0.05 mm and dried at 71 ° C. It results a coating of 500 mg per m².

14 Teile des Diazoniumsalzes werden in 86 Teilen Aceton eingerührt, bis sich eine Feinsuspension ergibt. Der Suspension werden 0,16 Teile konzentrierter Salzsäure zugesetzt, um das Diazoniumsalz in Lösung zu bringen. Dann wird die Lösung zur Entfernung ungelöster Rückstände filtriert. Anschließend wird der Lösung genügend Polyvinylidenchlorid/ Acrylnitril-Copolymer zugesetzt, um ein Gewichtsverhältnis von Diazoniumsalz zu Harz von 5 : 1 einzustellen. Schließlich wird soviel Methyläthylketon zugesetzt, daß ein Volumen verhältnis Aceton : Methyläthylketon von 1 : 1 erhalten wird.14 parts of the diazonium salt are dissolved in 86 parts of acetone stirred until a fine suspension results. The suspension 0.16 parts of concentrated hydrochloric acid are added, to bring the diazonium salt into solution. Then the Filtered solution to remove undissolved residues. Then the solution is sufficiently polyvinylidene chloride / Acrylonitrile copolymer added to a weight ratio from diazonium salt to resin of 5: 1. After all As much methyl ethyl ketone is added that a volume Acetone ratio: methyl ethyl ketone of 1: 1 is obtained.

Dann wird die lichtempfindliche Schicht auf die Farbschicht unter gedämpftem Licht und geringer Luftfeuchtigkeit aufgetragen. Es ergibt sich eine Trockenbeschichtung von 450 mg pro m².Then, the photosensitive layer becomes the color layer applied under dim light and low humidity. The result is a dry coating of 450 mg per m².

In gleicher Weise werden magentafarbene und gelbe Überlagerungs- Farbprüffolien hergestellt. Zur Herstellung des Magentabogens wurde ein Magentapigment und für den gelben Bogen ein Gelb-Pigment verwendet.In the same way, magenta and yellow overlay Color proofing films produced. For the production of Magenta bow tie became a magenta pigment and for the yellow Bow used a yellow pigment.

Die Prüffolien wurden von der beschichteten Seite her durch Kameraauszugspositive mit aktinischem Licht unter Verwendung einer Kohlebogen-Belichtungseinheit exponiert.The test films were passed through from the coated side Camera pull-out positives with actinic light using exposed to a carbon arc exposure unit.

Nach der Belichtung wurde jede Folie bildmäßig mit einer Lösung entwickelt, die aus 79,2 Teilen Wasser, 19,4 Teilen n-Propanol, 1,3 Teilen Netzmittel und 0,1 Teilen Kaliumborat bestand. Jede Folie wurde mit weicher Watte gerieben, wodurch die lichtzersetzte Diazoniumschicht und die darunterliegende Farbschicht entfernt wurden. Anschließend wurden die Folien mit kaltem Wasser gespült und getrocknet.After exposure, each film was imagewise with a Solution developed from 79.2 parts of water, 19.4 parts n-propanol, 1.3 parts wetting agent and 0.1 part potassium borate duration. Each slide was rubbed with soft cotton wool, resulting in the light-decomposed diazonium layer and the underlying Color layer were removed. Subsequently, the Rinsed with cold water and dried.

Da die lichtempfindliche Diazoniumschicht selbst gelb ist, waren die erhaltenen Folien nicht repräsentativ für die echten Farben des Pigments, das auf den Bögen gebunden ist. Deshalb wurde jede Folie mit einer Lösung der folgenden Bestandteile behandelt:Since the photosensitive diazonium layer itself is yellow, the resulting films were not representative of the real colors of the pigment, which is tied on the bows. Therefore, each film was with a solution of the following Ingredients treated:

Wasserwater 42 Teile42 parts Natriumacetatsodium 3,0 Teile3.0 parts Äthanolethanol 44 Teile44 parts oberflächenaktives Mittelsurfactant 8,0 Teile8.0 parts Netzmittelwetting agent 3,0 Teile3.0 parts

Die Folien wurden nach dem Spülen mit kaltem Wasser und Trocknen für 1 Minute in die Lösung getaucht. The slides were after rinsing with cold water and Dry immersed in the solution for 1 minute.

Es wurden wahrheitsgetreue Abbildungen erhalten, die bis in Einzelheiten mit den Halbton-Bildern der Kamerapositive der ursprünglichen Farbauszüge übereinstimmten. Wurden die drei Folien registerartig auf einen weißen Hintergrund überein andergelegt, so wurde ein genauer Nachweis für die drei Farbdrucke erhalten.Truthful images were obtained that are up in Details with the halftone images of the camera's photos original color separations agreed. Were the three Slides register like on a white background Thus, an accurate proof for the three Received color prints.

Um eine Fixierung oder Bleichung der Bildfolie zu vermeiden, kann eine im Lösungsmittel des Entwicklers lösliche Schicht zwischen der pigmentierten Polyvinylacetalschicht und der lichtempfindlichen Schicht zwischengesetzt werden. Diese Schicht liefert eine Sperre zwischen der sensibilisierten Schicht und der Farbschicht, so daß bei der Entwicklung die Diazoschicht wirksam entfernt wird und dadurch die Notwendigkeit der Fixierung entfällt. Das Beschichtungsgewicht einer derartigen Schicht soll nur zum Aufbau einer Sperre reichen, d. h., 50 bis 100 mg pro m² betragen.In order to avoid a fixation or bleaching of the image film, may be a soluble in the solvent of the developer layer between the pigmented polyvinyl acetal layer and the photosensitive layer are interposed. These Layer provides a barrier between the sensitized Layer and the color layer, so that in the development of the Diazo layer is effectively removed, thereby eliminating the need the fixation is omitted. The coating weight of a such layer should only be enough to build a barrier, d. h., 50 to 100 mg per m².

Ein Material für eine solche Sperrschicht ist Cellulose methyläther. Das Material muß so beschaffen sein, daß das Beschichtungslösungsmittel die Polyvinylacetalschicht nicht angreift. Es muß gegenüber dem Lösungsmittel für die Diazoniumsalz- Beschichtung inert, d. h. durch diese nicht angreifbar sein. Eine solche Schicht stört die Entwicklung der Farbschicht nach der Belichtung nicht, denn offensichtlich kann das schwere Anion der Diazoniumsalzschicht durch die Sperre treten und die erwünschte Entwickelbarkeit der Farbschicht bewirken.A material for such a barrier layer is cellulose methyl ether. The material must be such that the Coating solvent does not affect the polyvinyl acetal layer attacks. It must be opposite to the solvent for the diazonium salt Coating inert, d. H. unimpeachable by these his. Such a layer disturbs the development of the Color layer after exposure not, because obviously The heavy anion of the diazonium salt layer can through the Barrier and the desired developability of the Effect color layer.

Alkohol-Wasser-Gemische sind geeignete Entwicklerlösungen für die belichteten Diazoniumsalz- und Polyvinylacetal-Schichten. Alcohol-water mixtures are suitable developer solutions for the exposed diazonium salt and polyvinyl acetal layers.

example 2

Eine ca. 0,051 mm starke Folie aus glattem, transparentem, farblosem Polyäthylenterephthalat wurde mit einer Lösung folgender Zusammensetzung beschichtet:An approx. 0.051 mm thick film made of smooth, transparent, colorless polyethylene terephthalate was mixed with a solution coated with the following composition:

CellulosemethylätherCellulose ether 1,5 Teile1.5 parts Wasserwater 65 Teile65 parts n-Propanoln-propanol 33 Teile33 parts

Nach Preßbeschichtung und Trocknen bei 70°C wurde ein Trockengewicht von 1000 mg pro m² für die Trennschicht erhalten.After press coating and drying at 70 ° C was a Dry weight of 1000 mg per m² for the release layer receive.

Eine lichtempfindliche Diazoniumsalzlösung wurde gemäß Beispiel 1 hergestellt und auf die Trennschicht unter gedämpftem Licht und bei niedriger Feuchtigkeit zu einem Trockengewicht von 400 mg pro m² aufgepreßt.A photosensitive diazonium salt solution was prepared according to Example 1 and prepared on the release layer under steamed Light and at low humidity to a dry weight of 400 mg per m² pressed.

Dann wurde die Diazoniumsalzschicht durch Eintauchen unter gedämpftem Licht mit der cyanpigmentierten Polyvinylformal harzdispersion gemäß Beispiel 1 beschichtet und getrocknet. Es wurde ein Trockengewicht von 500 mg pro m² erhalten.Then, the diazonium salt layer was submerged by immersion dim light with the cyan-pigmented polyvinyl formal resin dispersion according to Example 1 coated and dried. A dry weight of 500 mg per m² was obtained.

Danach wurde die pigmentierte Farbschicht unter gedämpftem Licht mit einer Lösung folgender Zusammensetzung preßbeschichtet:Thereafter, the pigmented color layer was under steamed Light with a solution of the following composition:

Polymethylmethacrylharz (Handelsprodukt)Polymethylmethacrylic resin (commercial product) 3,0 Teile3.0 parts Äthylacetatethyl acetate 97,0 Teile97.0 parts

Die Beschichtung wurde bei Raumtemperatur 1 Minute trocknen gelassen und dann im Ofen bei 71°C getrocknet. Es wurde ein Trockengewicht von 1000 mg pro m² erhalten.The coating was allowed to dry at room temperature for 1 minute and then dried in the oven at 71 ° C. It became one Dry weight of 1000 mg per m².

Ein klarer, farbloser, druckempfindlicher Klebstoff (Reissue US-PS 24 906) wurde auf die Acrylat-Sperrschicht zu einem Trockengewicht von 2000 mg pro m² aufgetragen. Nach Trocknen wurde eine Schutzauflage aus Silicon-beschichtetem Papier auf den Klebstoff zum Schutz gegen Schmutz aufgebracht.A clear, colorless, pressure-sensitive adhesive (Reissue US Pat. No. 24,906) was applied to the acrylate barrier layer Dry weight of 2000 mg per m² applied. After drying was a protective pad made of silicone-coated paper on applied the adhesive for protection against dirt.

Die magentafarbenen, gelben und schwarzen (sofern notwendig) Folien können analog unter Anwendung der geeigneten Pigmente hergestellt werden.The magenta, yellow and black (if necessary) Films can be prepared analogously using the appropriate pigments getting produced.

Die lichtempfindlichen Folien können dann in Standardgrößen überführt, in lichtundurchlässigen Behältern verpackt und in den Handel gebracht werden. Die Folien können in ihrer sensibilisierten Form gelagert und dann Monate später genauso erfolgreich wie unmittelbar nach der Herstellung benutzt werden.The photosensitive films can then be in standard sizes transferred, packed in opaque containers and in be brought to the market. The slides can be in theirs stored sensitized form and then months later as well successfully used immediately after manufacture become.

Claims

1. Photosensitive material for the preparation of positive for color proofing with

(a) a colorless transparent support,
(b) a photosensitive layer containing a diazonium salt, and
(c) a thin color layer of a polyvinyl acetal resin having a pigment dispersed therein,

characterized in that on the support (a) first the color layer (c) and above the photosensitive layer (b) are applied.

2. Photosensitive material according to claim 1, characterized characterized in that the photosensitive Layer as diazonium salt by an actinic light decomposable polycomplex oxidized anion diazonium salt contains.

3. Photosensitive material according to claim 1 or 2, characterized in that it is in the color layer as the polyvinyl acetal resin, a polyvinyl formal resin contains.

4. Photosensitive, to submit positive color proof with

(a) a colorless transparent support having a smooth release surface,
(b) a photosensitive layer containing a diazonium salt,
(C) a thin color layer of a polyvinyl acetal resin with a pigment dispersed therein and
(d) a colorless, water-insoluble, transparent barrier layer,

characterized in that on the Layer support (a) first the photosensitive layer (b), then the color layer (c) and above the barrier Layer (d) are applied.

5. color proofing film according to claim 4, characterized that the photosensitive layer (b) as Diazonium salt a decomposable by actinic light polycomplex oxidized anion diazonium salt contains.

6. color proofing film according to claim 4 or 5, characterized characterized in that on the surface of the barrier layer (d) a colorless, transparent, pressure sensitive adhesive layer, adherent to it, is applied.

7. color proofing film according to claim 6, characterized that is on the surface of the pressure-sensitive Adhesive layer is a peel strip.

8. color proofing film according to one of claims 4 to 7, characterized in that the thin paint layer as the polyvinyl acetal resin, a polyvinyl formal resin contains.

9. A method of making a multicolor positive test pattern on a single substrate comprising the steps of:

(a) bonding a photosensitive color proofing film to a substrate,
(b) stripping off the base of the color proofing film,
(c) exposing the color proof film to a color separation positive corresponding to the color layer to form a latent image,
(d) developing the latent image with a liquid developing medium to remove the exposed diazonium salt and the associated color layer,
(e) bonding a second photosensitive color proofing film to the developed first color proofing film,
(f) repeating steps (b) to (d) and
(g) repeating steps (e) and (b) to (d) in said order with further color-sensitive photosensitive films, each of said color separation films having a different color,

characterized in that a photosensitive color proof according to one of claims 4 to 7 is used.