DE1572022B2 - Process for generating diazotype images - Google Patents

Process for generating diazotype images

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DE1572022B2
DE1572022B2 DE1572022A DEJ0032642A DE1572022B2 DE 1572022 B2 DE1572022 B2 DE 1572022B2 DE 1572022 A DE1572022 A DE 1572022A DE J0032642 A DEJ0032642 A DE J0032642A DE 1572022 B2 DE1572022 B2 DE 1572022B2
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/52Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
    • G03C1/58Coupling substances therefor

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Color Printing (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

C1 ·'·'■■ in der R ein Halogenatom oder einen gegebenenfallsC 1 · '·' ■■ in which R is a halogen atom or optionally one

i5 durch Carboxy-, Hydroxy-, Carbonyl- oder Aminogruppen oder deren Derivate oder Halogenatome sub- ^ ;ζΡ== C; ;, stituierten Alkyl-, Aryl-, Alkenyl-, Aralkyl- oderi 5 by carboxy, hydroxy, carbonyl or amino groups or their derivatives or halogen atoms sub- ^; ζΡ == C; ; , substituted alkyl, aryl, alkenyl, aralkyl or

|^„..,., J , . . ' Cycloalkylrest oder einen subst.-Amino- oder Cyano-| ^ "..,., J,. . 'Cycloalkyl radical or a substituted amino or cyano

Hn ; R ' rest oder einen Carboxylrest oder dessen Derivate (wieH n; R 'residue or a carboxyl residue or its derivatives (such as

ao Amid, Aldehyd) oder einen Sulforest oder dessenao amide, aldehyde) or a Sulforest or its

in der R ein Halogenatom oder einen gegebenen- Derivate (wie Amid) bedeutet, verwendet wird,
falls durch Carboxy-, Hydroxy-, Carbonyl- oder Hierdurch wird erreicht, daß mit stabilen, lager-
in which R is a halogen atom or a given derivative (such as amide) is used,
if by carboxy, hydroxy, carbonyl or this way it is achieved that with stable, storage

Ammogruppen oder deren Derivate oder Halogen- beständigen Kupplern eine rasche Entwicklung durch atome substituierten Alkyl-, Aryl-, Alkenyl-, Ar- Ammoniak unter erhöhtem Druck stattfindet und alkyl- oder Cycloalkylrest oder einen subst.-Amino- 35 Kopien hoher Ultraviolett-Opazität erhalten werden, oder Cyanorest oder einen Carboxylrest oder dessen Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausgestal-Ammo groups or their derivatives or halogen-resistant couplers develop rapidly atoms substituted alkyl, aryl, alkenyl, ar ammonia takes place under increased pressure and alkyl or cycloalkyl radical or a substituted amino 35 copies of high ultraviolet opacity are obtained, or cyano radical or a carboxyl radical or its according to a particularly advantageous embodiment

Derivate (wie Amid, Aldehyd) oder einen Sulforest tung der Erfindung wird ein Diazotypiematerial ver- oder dessen Derivate (wie Amid) bedeutet, ver- wendet, das eine Diazoniumverbindung und den wendet. Kuppler in der lichtempfindlichen Schicht enthält.Derivatives (such as amide, aldehyde) or a Sulforest device of the invention is a diazotype material or its derivatives (such as amide) is used, which is a diazonium compound and the turns. Contains coupler in the photosensitive layer.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 30 Mit besonderem Vorteil wird das Ammoniak bei zeichnet, daß man ein Diazotypiematerial ver- einem Druck bis zu 70,5 kp/cm2 angewendet,
wendet, das eine-Diazoniumverbindung und einen Das Verfahren ist zwar allgemein auf Ein- oder Kuppler in der lichtempfindlichen Schicht .enthält. Zweikomponenten-Diazotypiematerialien anwendbar,
2. The method according to claim 1, characterized in that the ammonia is particularly advantageous in that a diazotype material is used at a pressure of up to 70.5 kp / cm 2 ,
applies, which a diazonium compound and a The method is generally applicable to single or couplers in the photosensitive layer .enthalt. Two-component diazotype materials applicable,

3. Verfahren-nach"Anspruch 1 oder 2, dadurch doch ist es für Zweikomponenten-Diazotypiemategekennzeichnet, daß man das Ammoniak bei 35 rialien besonders wertvoll. Derartige Materialien einem Druck bis zu 70,5 kp/cm2 anwendet. zeichnen sich durch eine hohe Lagerbeständigkeit aus3. Process according to claim 1 or 2, but it is characterized for two-component diazotype strategy that the ammonia is particularly valuable in 35 rials. Such materials apply a pressure of up to 70.5 kp / cm 2. Are characterized by a high Shelf life from

und führen zu keiner vorzeitigen Kupplung.
Besonders geeignete Substituenten R für die Kupp-
and do not lead to premature coupling.
Particularly suitable substituents R for the coupling

ler der oben angegebenen Formel sind Aryl-, Alkyl-,ler of the formula given above are aryl, alkyl,

40 Alkenyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylreste, die unsubstituiert oder durch eine Carboxy-, Hydroxy-, Carpie vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren bonyl- oder Aminogruppe und Derivate von jeder40 alkenyl, aralkyl or cycloalkyl radicals that are unsubstituted or by a carboxy, hydroxy, carpie The present invention relates to a method of bonyl or amino group and derivatives of each

zur Erzeugung von Diazotypiekopien unter Ent- dieser Gruppen substituiert sein können, und subst.-wicklung mit wasserfreiem Ammoniak bei einem Aminoreste.can be substituted for the production of diazotype copies under development of these groups, and subst. development with anhydrous ammonia for an amino residue.

Druck größer als 3,5 kp/cm2 und einer Temperatur 45 Zu speziellen Verbindungen der obigen allgemeinenPressure greater than 3.5 kp / cm 2 and a temperature 45 To special compounds of the above general

zwischen 4 und 1000C nach Patent 1 266 641. Formel, die die in der vorliegenden Erfindung brauchin dem Patent 1 266 641 ist ein Verfahren zur Ent- baren Verbindungen erläutern, gehören beispielsweisebetween 4 and 100 0 C according to Patent 1 266 641. formula in the present invention brauchin the patent 1 266 641 a method for unloading cash illustrate compounds include, for example

wicklung von Diazotypiekopien beschrieben, bei die in der nachfolgenden Tabelle I angegebenen.Development of diazotype copies described in the case of those given in Table I below.

welchem die Entwicklung mit wasserfreiem Ammoniak . ■ " τ h 11 τwhich the development with anhydrous ammonia. ■ "τ h 11 τ

bei einem Druck . größer" als 3,5 kp/cm2 und einer 50 iaoeüelat a pressure. greater than "3.5 kp / cm 2 and a 50 iaoil

Temperatur zwischen 4 und 100° C durchgeführt wird. o-Cyclohexylphenol,Temperature between 4 and 100 ° C is carried out. o-cyclohexylphenol,

Es sind viele Kupplerverbindungen des Phenoltyps o-Allylphenol,There are many coupler compounds of the phenol type o-allylphenol,

für die Diazotypie bekannt, unter anderem auch o-Hy- o-(l-Methylbutyl)-phenol,known for the diazotype, including o-Hy- o- (l-methylbutyl) -phenol,

droxyphenylpropionsäure (J. K ο s a r, »Light Sen- o-Hydroxyphenäthylalkohol,droxyphenylpropionic acid (J. K o s a r, »Light Sen- o-Hydroxyphenäthylalkohol,

sitive Systems«, J. Wiley"'-and Sons, New York, Lon- 55 Benzyl-o-hydroxybenzyläther,sensitive Systems ", J. Wiley" -and Sons, New York, Lon- 55 benzyl-o-hydroxybenzyl ether,

don, Sidney, 1965, S. 221). Nachteilig ist bei den o-Methoxymethylphenol,don, Sidney, 1965, p. 221). The disadvantage of the o-methoxymethylphenol,

bekannten Kupplern für die Diazotypie, daß diese ent- o-Phenylphenol,known couplers for the diazotype that this ent- o-phenylphenol,

weder instabil sind und daher mangelnde Lager- o-Hydroxyacetanilid,are neither unstable and therefore lack of storage o-hydroxyacetanilide,

beständigkeit besitzen oder eine Neigung zur vor- o-Hydroxyzimtsäure,have resistance or a tendency towards pre-o-hydroxycinnamic acid,

zeitigen Kupplung aufweisen, wenn sie in Zwei- 60 o-Propylphenol,show early coupling when they are in two- 60 o-propylphenol,

komponentendiazotypiematerialien verwendet werden o-Hydroxybenzylalkohol,component diazotype materials are used o-hydroxybenzyl alcohol,

oder zu Bildern schlechter Opazität bei Verwendung o-Isopropylphenol,or to images of poor opacity when using o-isopropylphenol,

in den üblichen Diazotypieverfahren führen. o-Isobutylphenol,in the usual diazotype process. o-isobutylphenol,

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Ver- o-Hydroxyhydrozimtsäureamid,The object of the invention is to create a Ver o-Hydroxyhydrozimtsäureamid,

fahrens zur Erzeugung von Diazotypiekopien hoher 6g Methyl-o-hydroxyphenylacetat,driving to the production of diazotype copies of high 6g methyl-o-hydroxyphenyl acetate,

Opazität. o-Hydroxyhydrozimtsäure,Opacity. o-hydroxyhydrocinnamic acid,

Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren gelöst, bei o-Hydroxyphenylacetanilid,This object is achieved by a method in which o-hydroxyphenylacetanilide,

welchem die Entwicklung mit wasserfreiem Ammoniak o-Hydroxyphenylacetamid,which the development with anhydrous ammonia o-hydroxyphenylacetamide,

o-Hydroxyphenylessigsäure-2-phenylhydrazid
o-tert.-Butylphenol.
o-Hydroxyphenylacetic acid-2-phenylhydrazide
o-tert-butylphenol.

Gemäß einer bevorzugten Arbeitsweise wird eine Lösung in einem organischen Lösungsmittel hergestellt, die ein geeignetes lichtempfindliches Diazoniumsalz und ein o-monosubstituiertes Phenol der oben angegebenen Formel enthält. Ein Überzug aus dieser Lösung wird auf einen geeigneten Schichtträger aufgebracht und getrocknet. Der Schichtträger kann Celluloseacetat, eine Papierbahn oder ein anderes geeignetes Unterlagsmaterial sein.According to a preferred procedure, a solution is prepared in an organic solvent, those of a suitable photosensitive diazonium salt and an o-monosubstituted phenol of those given above Formula contains. A coating of this solution is applied to a suitable substrate and dried. The support can be cellulose acetate, a paper web or another suitable one Be underlay material.

Jede beliebige der üblichen bekannten lichtempfindlichen Diazoniumverbindungen kann bei der Herstellung der Diazotypiematerialien verwendet werden.Any of the commonly known photosensitive diazonium compounds can be used in the preparation of the diazotype materials can be used.

Das erhaltene Diazotypiematerial wird bildmäßig belichtet und dann entwickelt, indem es wasserfreiem Ammoniak unter Druck ausgesetzt wird. Das wasserfreie Ammoniak wird bei einem Druck größer als 3,5 kp/cm2 angewendet. Beispielsweise ist ein Druck im Bereich von 3,5 bis 70,5 kp/cm2 zufriedenstellend. Mit Diazotypiematerialien des beschriebenen Typs ist die Entwicklung in etwa 1 Sekunde oder weniger nach Einwirkung von wasserfreiem Ammoniak unter Druck praktisch beendet.The resulting diazotype material is imagewise exposed and then developed by exposing it to anhydrous ammonia under pressure. The anhydrous ammonia is applied at a pressure greater than 3.5 kp / cm 2 . For example, a pressure in the range from 3.5 to 70.5 kgf / cm 2 is satisfactory. With diazotype materials of the type described, development is virtually complete in about 1 second or less after exposure to anhydrous ammonia under pressure.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to further illustrate the invention.

Beispiel 1example 1

IO wird wie im Beispiel 1 exponiert und entwickelt. Es wird eine vollentwickelte Kopie hoher Opazität erzeugt. IO is exposed and developed as in Example 1. A fully developed, high-opacity copy is produced.

Beispiel 3Example 3

Es wird ein Diazotypiematerial wie im Beispiel 2 hergestellt, doch wird o-Hydroxyacetanilid als Kuppler verwendet.A diazotype material is prepared as in Example 2, but o-hydroxyacetanilide is used as the coupler used.

Beispiel 4Example 4

Es wird ein Diazotypiematerial wie im Beispiel 2, jedoch unter Verwendung von o-(Methylbutyl)-phenol als Kuppler hergestellt.It is a diazotype material as in Example 2, but using o- (methylbutyl) phenol manufactured as a coupler.

Beispiel 5Example 5

Gemäß Beispiel 3 und 4 hergestellte Materialien werden mit HiKe einer üblichen Entwicklungsvorrichtung für wäßriges Ammoniak entwickelt. Andere Proben des in Beispiele 3 und 4 hergestellten Materials werden durch Kontakt mit wasserfreiem Ammoniak bei einem Druck von 5,62 atü während 1 Sekunde entwickelt. Die Ergebnisse der Entwicklung mit wäßrigem Ammoniak und mit wasserfreiem Ammoniak unter Druck sind in der Tabelle II zum Vergleich gegenübergestellt.Materials prepared according to Examples 3 and 4 are made with HiKe of a conventional developing device developed for aqueous ammonia. Other samples of the material prepared in Examples 3 and 4 are developed by contact with anhydrous ammonia at a pressure of 5.62 atmospheres for 1 second. The results of the development with aqueous ammonia and with anhydrous ammonia under pressure are compared in Table II for comparison.

4040

Ein Lösungsmittelgemisch aus 30 Volumteilen Methyläthylketon und 40 Volumteilen Methylcellosolve wird hergestellt. Die folgenden Bestandteile werden dann in dem Lösungsmittelgemisch in den angegebenen Mengen gelöst:A solvent mixture of 30 parts by volume of methyl ethyl ketone and 40 parts by volume of methyl cellosolve is produced. The following ingredients are then given in the solvent mixture in the specified Quantities dissolved:

2 Gewichtsprozent Citronensäure, 3S 2 percent by weight citric acid, 3S

1 Gewichtsprozent Sulfosalicylsäure,1 percent by weight sulfosalicylic acid,

1,5 Gewichtsprozent p-Dimethylaminobenzol-1.5 percent by weight p-dimethylaminobenzene

fluoborat,
2,0 Gewichtsprozent o-Cyclohexylphenol.
fluoborate,
2.0 weight percent o-cyclohexylphenol.

Ein dünner Überzug der erhaltenen Lösung wird auf eine transparente Celluloseacetatunterlage aufgebracht und trocknen gelassen. Das Material wird dann durch ein Negativ etwa 3 bis 5 Sekunden lang belichtet und durch Kontakt mit wasserfreiem Ammoniak bei einem Druck von 5,62 atü während 1,0 Sekunden entwickelt. Hierdurch wird eine vollentwickelte Kopie hoher Opazität erzeugt.A thin coating of the solution obtained is applied to a transparent cellulose acetate base and left to dry. The material is then exposed through a negative for about 3 to 5 seconds and by contact with anhydrous ammonia at a pressure of 5.62 atmospheres for 1.0 seconds developed. This creates a fully developed, high-opacity copy.

B e i s ρ i e 1 2B e i s ρ i e 1 2

Ein Lösungsmittelgemisch aus 33 Volumteilen Methyläthylketon und 44 Volumteilen Methylcellosolve wird hergestellt. Die folgenden Bestandteile werden dann in dem Lösungsmittelgemisch in den angegebenen Mengen gelöst:A solvent mixture of 33 parts by volume of methyl ethyl ketone and 44 parts by volume of methyl cellosolve is produced. The following ingredients are then given in the solvent mixture in the specified Quantities dissolved:

1,12 Gewichtsprozent Vinylacetatharz,1.12 percent by weight vinyl acetate resin,

0,75 Gewichtsprozent Mischpolymerisat aus
Acryl- und Methacrylsäureester,
0.75 percent by weight copolymer
Acrylic and methacrylic acid esters,

1,0 Gewichtsprozent Sulfosalicylsäure,1.0 percent by weight sulfosalicylic acid,

2,0 Gewichtsprozent Citronensäure,2.0 percent by weight citric acid,

1.5 Gewichtsprozent p-Dimethylaminobenzol-1.5 percent by weight p-dimethylaminobenzene

fiuoborat,fiuoborate,

2.06 Gewichtsprozent o-Cyclohexylphenol.2.06 percent by weight o-cyclohexylphenol.

Ein dünner Überzug der erhaltenen Lösung wird auf eine transparente Celluloseacetatunterlage aufgebracht und getrocknet, und das erhaltene MaterialA thin coating of the solution obtained is applied to a transparent cellulose acetate base and dried, and the material obtained

Tabelle IITable II

EntwicklungsverfahrenDevelopment process Wasserwater Wäßriges AmmoniakAqueous ammonia Gesamttotal Dichtedensity DiazotypiematerialDiazotype material freies
Ammo
free
Ammo
verweil
zeit
(see)
stay
Time
(lake)
0,420.42
niakniak Zahl dernumber of 120120 0,190.19 1,0 Se
kunden,
1.0 se
Customers,
Durch
gänge
By
corridors
100100
5,62 atü
Dichte
5.62 atm
density
3030th
0,580.58 4040 0,300.30 Beispiel 3Example 3 Beispiel 4Example 4

Wie aus den Daten der Tabelle II ersichtlich ist, ergeben Diazotypiematerialien, die gemäß den Beispielen 3 und 4 hergestellt sind, Kopien zufriedenstellender Dichte und Opazität nach Entwicklung während nur 1 Sekunde mit wasserfreiem Ammoniak unter Druck. Die gleichen Materialien ergeben nach zahlreichen Durchgängen durch eine übliche Entwicklungsvorrichtung unter Verwendung von wäßrigem Ammoniak keine Kopien vergleichbarer Dichte. Die Gesamtentwicklungszeit in der Vorrichtung unter Verwendung von wäßrigem Ammoniak ist zumindest hundertfach größer als die zur Entwicklung solcher Materialien mit wasserfreiem Ammoniak unter Druck erforderliche Zeit. Dies zeigt die außerordentliche Eignung der verwendeten Diazotypiematerialien für eine Ammoniakentwicklung unter Druck und deren Versagen bezüglich einer praktischen Verwendung in üblichen Diazotypieentwicklungsverfahren.As can be seen from the data in Table II, diazotype materials produced according to the examples 3 and 4 are made, copies of satisfactory density and opacity after development for only 1 second with anhydrous ammonia under pressure. The same materials result in numerous passes through a conventional developing device using aqueous Ammonia does not have copies of comparable density. The total development time in the device below Use of aqueous ammonia is at least a hundred times greater than that used to develop such Materials with anhydrous ammonia under pressure required time. This shows the extraordinary Suitability of the diazotype materials used for ammonia development under pressure and their Failure to practical use in common diazotype development processes.

Vergleichbare Ergebnisse werden mit Diazotypiematerialien, die übliche lichtempfindliche Diazoniumverbindungen und irgendeinen der beschriebenen o-monosubstituierten Phenolkuppler enthalten, nach Entwicklung mit Ammoniak unter Druck erhalten.Similar results are obtained with diazotype materials, the usual light-sensitive diazonium compounds and contain any of the described o-monosubstituted phenolic couplers, according to Development obtained with ammonia under pressure.

Claims (1)

1 2 . unter Druck vorgenommen wird. Es ist dadurch gePatentansprüche: kennzeichnet, daß als Kuppler zumindest eine Verbindung der allgemeinen Formel1 2. is done under pressure. It is characterized in that the coupler used is at least one compound of the general formula 1. Verfahren zur Erzeugung von Diazotypiekopien unter Entwicklung mit wasserfreiem Am- 5 HH
moniak bei einem Druck größer als 3,5 kp/cm2 I · ■·... I >.
und einer Temperatur zwischen 4 und 1000C nach . .C—"C.
1. Process for producing diazotype copies with development with anhydrous Am-5 HH
moniak at a pressure greater than 3.5 kp / cm 2 I · ■ · ... I>.
and a temperature between 4 and 100 0 C after. .C- "C.
Patentl 266 641, dadurch gekennzeich- jj C C OHPatent 266 641, characterized thereby- jj C C OH net, daß man als Kuppler zumindest eine Ver- \ , / net, that as coupler at least one encryption \, / bindung der allgemeinen Formel io C = Cbond of the general formula io C = C
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Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
8340 Patent of addition ceased/non-payment of fee of main patent