DE1570608A1

DE1570608A1 - Process for the production of epoxy foams

Info

Publication number: DE1570608A1
Application number: DE19651570608
Authority: DE
Inventors: Dr Dipl-Chem Ulrich Hutten; Dr Dipl-Chem Klaus Weissermel
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1965-09-23
Filing date: 1965-09-23
Publication date: 1969-09-04
Also published as: GB1169709A; GB1169708A; CH472459A; AT267193B; NL6613260A; BE687317A

Description

FARBWERKE HOEGTiST AG. vormals Meister Lucius & BrüningFARBWERKE HOEGTiST AG. formerly Master Lucius & Brüning

Aktenzeichen: P 15 70 608.8 - Pw 4892File number: P 15 70 608.8 - Pw 4892

Datum: 27. Januar 1969Date: January 27, 1969

Verfahren zur Herstellung von EpoxidschaumstoffenProcess for the production of epoxy foams

Es ist bekannt, Polyepoxidver-biridungen zu Schaumstoffen zu verarbeiten. Das US-Patent 3 025 249 beschreibt z.B. die \^rer-.schäumung von Epoxiden in Gegenwart von Trialkoxyborhon,
Aminen und Lösungsmitteln bzw. fluorierten Kohlenwasserstoffen. Gemäß der US-Patentschrift 2 993 Oik werden Epoxidharze mit Korkmehl und basischen Härtern verschäumt. Im US-Patent
3 051 665 wird die Verschäumung von Epoxiden mittels halogenierter Kohlenwasserstoffe und Borfluorid bzw. dessen Anlagerungsverbxndungen an Wasser oder Alkohole beschrieben.It is known to process polyepoxide coatings into foams. US Patent 3,025,249 describes, for example, the \ ^r er-.schäumung of epoxides in the presence of Trialkoxyborhon,
Amines and solvents or fluorinated hydrocarbons. According to US Pat. No. 2,993 Oik , epoxy resins are foamed with cork flour and basic hardeners. In the US patent
No. 3,051,665 describes the foaming of epoxides by means of halogenated hydrocarbons and boron fluoride or its addition compounds with water or alcohols.

Es wurde nun gefunden, daß man zur Herstellung von Epoxidschaums tof fen mit guten mechanischen Eigenschaften anstatt Borfluorid und seiner oben genannten Anlagerungsverbindungen salzartige Verbindungen von Lewis-Säuren, vorteilhaft bei Raumtemperatur stabile Aryldiazoniumsalze von Lewis-Säuren verwenden kann. Die Vorteile dieses Verfahrens gegenüber bisher bekannten Verfahren sind:It has now been found that one can produce epoxy foam pots with good mechanical properties instead Boron fluoride and its abovementioned addition compounds, salt-like compounds of Lewis acids, are advantageous Can use room temperature stable aryldiazonium salts of Lewis acids. The advantages of this process compared to before known processes are:

1) daß salzartige Verbindungen von Lewis-Säuren, insbesondere Aryldiazoniiimsalze, dem Reaktionsgemisch gefahrlos beigemischt und gleichmäßig darin verteilt oder gelöst
werden können. Diese Mischungen sind bei Raumtemperatur praktisch unbegrenzt lagerfähig. Erst bei Zufuhr
von Energie, z.B. in Form von Wärme oder Licht, erfolgt der Zerfall der salzartigen Verbindungen. Dabei wird
die salzartig gebundene Lewis-Säure frei, die die Polymerisation der Epoxidverbindungen zu starten vermag.1) that salt-like compounds of Lewis acids, in particular aryldiazonium salts, are safely added to the reaction mixture and uniformly distributed or dissolved therein
can be. These mixtures can be stored practically indefinitely at room temperature. Only when feeding
of energy, for example in the form of heat or light, the salt-like compounds break down. It will
the salt-like bound Lewis acid free, which is able to start the polymerization of the epoxy compounds.

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2) daß beim Zerfall der Aryldiazoniumsalze gasförmiger Stickstoff frei wird, der aufgrund seiner gleichmäßigen Verteilung im Reaktionsgemisch ein vorzügliches Treib- ^: mittel ist, wodurch es möglich wird, einen Zusatz von anderen Treibmitteln zu sparen oder sogar darauf zu verzichten. Die Mitverwendung von niedrigsiedenden Verbindungen, wie z.B. Fluorkohlenwasserstoffe, Methylenchlorid, ist möglich, und sie erlaubt, sehr niedrige Raumgewichte einzustellen.2) that gaseous nitrogen is released during decomposition of aryldiazonium salts, which an excellent fuels because of its uniform distribution in the reaction ^mixture: is medium, thereby making it possible to save the addition of other blowing agents or even be dispensed with. The use of low-boiling compounds, such as fluorocarbons and methylene chloride, is possible, and it allows very low densities to be set.

Es war nicht ohne weiteres zu erwarten, daß bei Verwendung von Aryldiazoniumsalzen, z.B. Aryldiazoniumfluoboraten, der beim Zerfall frei werdende Stickstoff als Treibmittel wirksam sein kann, d.h., daß Polymerisation und Stickstoffabspaltung so konform verlaufen, daß eine gleichmäßige Aufschäumung und die Bildung eines stabilen Schaumstoffes gewährleistet wird.It was not readily expected that when using aryldiazonium salts, e.g., aryldiazonium fluoborates, the Nitrogen released during decomposition can act as a blowing agent, i.e. polymerization and nitrogen elimination run in such a way that a uniform foaming and the formation of a stable foam is guaranteed.

Bei den Aryldiazoniumsalzen handelt es sich vorzugsweise um substituierte oder unsubsti tuierte Aryldiazoniumf luöbora te ,* wie sie z.B. in A.V. Topschiev et al "Borfluoride and its compounds as catalysts in organic chemistry", ( 959)» Pergamon Press, London, New York, Paris, Los Angeles zusammengestellt sind. Außer den Aryldiazoniumfluoboraten lasseh sich aber auch andere Aryldiazoniumsalze verwenden, z.B. solche mit Zinntetrachlorid, Aluminiumtrichlorid, Zinkchlorid, Zinkbromid, Eisen-3-chlorid, Titan-*»—chlorid. Voraussetzung für die Brauchbarkeit der Aryldiazoniumsalze für das erfindungsgemäße Verfahren ist, daß sie bei Energiezufuhr unter Abspaltung einer Lewis-Säure zerfallen, die ihrerseits die Polymerisation der Epoxidverbindungen zu katalysieren vermag.The aryldiazonium salts are preferably substituted or unsubstituted aryldiazonium fluoborates, * as e.g. in A.V. Topschiev et al "Borfluoride and its compounds as catalysts in organic chemistry", (959) "Pergamon Press, London, New York, Paris, Los Angeles. Besides the aryldiazonium fluoborates, it can also be used but also use other aryldiazonium salts, e.g. those with tin tetrachloride, aluminum trichloride, zinc chloride, Zinc bromide, iron-3-chloride, titanium - * »- chloride. pre-condition for the usefulness of the aryldiazonium salts for the process according to the invention is that they are supplied with energy decompose with elimination of a Lewis acid, which in turn catalyze the polymerization of the epoxy compounds able.

Es ist durchaus möglich, auch Gemische der Aryldiazoniumsalze einzusetzen, So kann man z.B. ein Aryldiazoniumsalz, das in Lösung z.B. bei 60 C zerfällt, mit einem solchen kom-It is entirely possible to use mixtures of the aryldiazonium salts For example, an aryldiazonium salt, which decomposes in solution at 60 C, for example, can be combined with such a

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W w VJW w VJ

binieren, das bei noch höherer Temperatur zerfällt. Man startet die Vcrschäumung bei 60 C. Da die Zersetzung temperatur des höher zersetzliclien Aryldiazoniumsal ze s erst im Laufe der exotherm verlaufenden Reaktion erreicht wird, erxielt man somit eine zusätzliche vorteilhafte Nachhärtung. Auch ist die Kombination mit anderen salzartigen Verbindungen von Lewis-Säuren möglich, wie z.B. den Oxonium-, Sulfonium-, Ammonium- und Phosphoniumsalzen von Lewis-Säuren.that decays at an even higher temperature. Man foaming starts at 60 C. As the decomposition temperature of the more highly decomposable aryldiazonium salts only in the course of the process the exothermic reaction is achieved one thus an additional advantageous post-curing. Combination with other salt-like compounds is also possible Lewis acids possible, such as the oxonium, sulfonium, ammonium and phosphonium salts of Lewis acids.

Es ist ferner möglich, die Geschwindigkeit der Verschäumung zu variieren, indem man bis zu 3 $i vorzugsweise zwisehen 0,01 und 1 $> solcher Verbindungen zusetzt, die zum Teil mit dem z.B. frei werdenden BF„ reagieren unter Komplex-Bildung. Bei diesen Verbindungen, die mit Lewis-Säuren Komplexe, bevorzugt Dorfluoridkomplexe, bilden, handelt es sich um Verbindungen mit freien Elektronenpaaren (Lewis-Basen). Geeignete Verbindungen sind z.B. Äther, Thioäther, Amine, Säureamide, Oxime, Nitrile. Die Wirkungsweise dieser Verbindungen ist so, daß sie die als Katalysator wirkenden Lewis-Säuren teilweise vorübergehend binden, um sie während der Reaktion beim Ansteigen der Temperaturen im Schaumstoff allmählich wieder abzugeben.It is also possible to vary the rate of foaming by up to 3 $ i zwisehen preferably 0.01 to adding $ 1> of such compounds, the freed part to the example BF "react to complex formation. These compounds, which form complexes, preferably dorofluoride complexes, with Lewis acids, are compounds with lone pairs of electrons (Lewis bases). Suitable compounds are, for example, ethers, thioethers, amines, acid amides, oximes and nitriles. The mode of action of these compounds is such that they temporarily bind the Lewis acids which act as catalysts in order to gradually release them again during the reaction when the temperatures rise in the foam.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist auf Epoxidverbindungen der verschiedensten Art anwendbar, z.B. auf solche auf der Basis einkerniger eine oder mehrere Hydroxylgruppen enthaltender Phenole, wie die Glycidyläther von Phenol selbst und seinen Substitutionsderivaten, wobei Halogen als Substituent besonders erwähnt sei, da derartige Epoxidverbindungen, z.B. des Tribromphenols einen Flammschutz der daraus hergestellten Schäume gestatten, ferner die Glycidyläther von Brenzcatechin, Resorzin, Hydrochinon und deren Substitutionr.produkten, ferner Glycidylälher mehrkerniger Phenole oder Bisphenole, wie Bis-(4-hydroxyphenyl)-methan, Bis—(4-hydroxyphenyl)-äthan, Bis-C+-hydroxyphenyl)-butan, Bis-(k-hydroxyphenyl-2,3 » 5 > 6-The process according to the invention can be applied to various types of epoxy compounds, e.g. to those based on mononuclear phenols containing one or more hydroxyl groups, such as the glycidyl ethers of phenol itself and its substitution derivatives, with halogen being particularly mentioned as a substituent, since such epoxy compounds, e.g. tribromophenol The foams made from them are flame retardant, the glycidyl ethers of pyrocatechol, resorcinol, hydroquinone and their substitution products, and glycidyl ethers of polynuclear phenols or bisphenols such as bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) ethane , Bis-C + -hydroxyphenyl) -butane, Bi s- (k -hydroxyphenyl-2,3 »5> 6-

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SAD OR^T-SAD OR ^ T-

tetrachlorophenyl)-2,2-propan, k_tk'-Dioxy-benzophehonj Bis- (4-hydroxyphenol)-cyclohexan, Bis-(k-hydroxyphenyl)-*phenyl- J" methan, Bis-(4-hydroxy-3-methylphenyl)-dimethyl-methan, Bis-(4-hydxoxy-3-tert.butyl-phenyl)-dimethyl-methan, Tris-(*fhydroxyphenyl)-methan, Bis-(^-hydroxy-phenyl)-pentansäureester, mit besonderem Vorteil Glycidyläther des Bis-(^-hydroxyphenyl) -dime thylmethans . Weiterhin können auch aliphatische oder cycloaliphatische oder arylaliphatische Glycidyläther aus ein- oder mehrwertigen Alkoholen wie z.B. Äthanol, Glykol, 1,U-Butandiol, Polyglykol, Cyclohexandiol-1,h, Dimethylolcyclohexan, Benzylalkohol, Glycerin, Hexantriol," Pentaerythrit sowie Gemische dieser Epoxide nach dem neuen Verfahren verschäumt werden. Desgleichen sind auch Glycidylester für sich oder im Gemisch mit den genannten Glycidyläthern anwendbar. Ferner sind epoxidhaltige Polymerisate,wie sie durch Epoxidierung von ungesättigen Polymerisaten oder durch Polymerisation bzw. Copolymerisation von beispielsweise ungesättigten Glycidyläthern oder Glycidylestern mit polymerisationsfähigen Monomeren erhalten werden, geeignet.tetrachlorophenyl) -2,2-propane, k _t k '-Dioxy-benzophehonj bis- (4-hydroxyphenol) -cyclohexane, bis- (k -hydroxyphenyl) - * phenyl- J "methane, bis- (4-hydroxy-3 -methylphenyl) -dimethyl-methane, bis- (4-hydroxoxy-3-tert-butyl-phenyl) -dimethyl-methane, tris - (* fhydroxyphenyl) methane, bis - (^ - hydroxyphenyl) pentanoic acid ester, with Particular advantage glycidyl ethers of bis (^ - hydroxyphenyl) dimethyl methane. Furthermore, aliphatic or cycloaliphatic or arylaliphatic glycidyl ethers from monohydric or polyhydric alcohols such as, for example, ethanol, glycol, 1, U-butanediol, polyglycol, cyclohexanediol-1 , h , Dimethylolcyclohexane, benzyl alcohol, glycerol, hexanetriol, "pentaerythritol and mixtures of these epoxides can be foamed according to the new process. Likewise, glycidyl esters can also be used on their own or in a mixture with the glycidyl ethers mentioned. Furthermore, epoxy-containing polymers, such as are obtained by epoxidizing unsaturated polymers or by polymerization or copolymerization of, for example, unsaturated glycidyl ethers or glycidyl esters with polymerizable monomers, are suitable.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es ferner möglich, zwischen 0,01 und 50 HoI^, vorzugsweise zwischen 1 und 20 Mol$ der Epoxidverbindungen durch andere kationisch polymerisierbare Verbindungen zu ersetzen. Derartige Verbindungen sind z.B. andere cyclische Äther, ferner cyclische Acetale. Es ist auch möglich, cyclische Carbonsäureanhydride wie Maleinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid, Glutarsäureanhydrid und o-Phthalsäureanhydrid, ferner die Copolymerisate von Maleinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid und Citraconsäureanhydrid, z.B. mit Styrol, Vinylacetat, Vinylpropionat, Methylacrylat, Methylmethacrylat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Isobutylen, Äthylen und Propylen zuzusetzen.According to the method according to the invention, it is also possible between 0.01 and 50 HoI ^, preferably between 1 and 20 Mol $ of the epoxy compounds by other cationically polymerizable Replace connections. Such compounds are, for example, other cyclic ethers and also cyclic acetals. It it is also possible to use cyclic carboxylic anhydrides such as maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, Succinic anhydride, glutaric anhydride and o-phthalic anhydride, also the copolymers of maleic anhydride, itaconic anhydride and citraconic anhydride, e.g. with styrene, vinyl acetate, vinyl propionate, methyl acrylate, Methyl methacrylate, vinyl chloride, vinylidene chloride, isobutylene, Add ethylene and propylene.

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Die Herstellung der Schaumstoffe in Gegenwart von Aryldiazoniumsalzen wird so durchgeführt, daß man 0,1 - 10 $, vorzugsweise 0,5 - 5 $ dieser Verbindungen in das Reaktionsgemisch einrührt und anschließend entweder durch Erwärmen und/oder Bestrahlen die für die Zersetzung des Aryldiazoniumsalzes nötige Energie zuführt. Dabei wird außer der als eigentlicher Katalysator wirkenden Lewis-Säure noch Stickstoff frei, so daß an sich auf Treibmittel verzichtet werden könnte. Doch hat es sich gezeigt, daß der Zusatz leicht verdampfender Kohlen~ Wasserstoffe bzw. Halogenkohlenwasserstoffe wie Fluorchlorkohlenwasserstoffe, Methylenchlorid und Chloroform möglich ist. In diesem Fall gelangt man zu sehr niedrigen Raumgewichten. Für die Erzielung gleichmäßiger Schäume mit bestimmter Porendichte ist es vorteilhaft, geringe Mengen, z.B. 3 $, vorzugsweise bis 1,5 $, bezogen auf die Gesamtmenge, eines oberflächenaktiven Stoffes zuzusetzen. Es eignen sich z.B. Polysiloxane, Blockmischpolymere von Polysiloxanen mit Polyäthylenoxiden, oxäthylierte Fettalkohole, oxäthylierte Fettamine, oxäthylierte Fettsäuren und oxäthylierte Alkylphenole, Fettalkoholsulfate, Alkyl- und Arylsulfonate, Blockkondensationsprodukte aus Polyäthylenoxiden und Polypropylenoxid, Paraffinöle sowie Wachse.The production of foams in the presence of aryldiazonium salts is carried out to be 0.1-10 $, preferably 0.5-5 $ of these compounds in the reaction mixture stirred in and then either by heating and / or irradiation for the decomposition of the aryldiazonium salt supplies the necessary energy. In addition to the Lewis acid acting as the actual catalyst, nitrogen is also released, see above that in itself propellants could be dispensed with. But it has been shown that the addition of easily evaporating coals ~ Hydrocarbons or halogenated hydrocarbons such as chlorofluorocarbons, Methylene chloride and chloroform is possible. In this case, one arrives at very low volume weights. In order to achieve uniform foams with a certain pore density, it is advantageous to use small amounts, e.g. $ 3, preferably up to $ 1.5, based on the total amount, add a surfactant. It are suitable e.g. polysiloxanes, block copolymers of polysiloxanes with polyethylene oxides, oxyethylated fatty alcohols, oxyethylated Fatty amines, oxethylated fatty acids and oxethylated alkylphenols, fatty alcohol sulfates, alkyl and aryl sulfonates, block condensation products made of polyethylene oxides and polypropylene oxide, paraffin oils and waxes.

Weiterhin können den Epoxiden zahlreiche indifferente Stoffe wie z.B; Füllstoffe, Farbstoffe, Weichmacher, Antistatika, Stabilisatoren und Flammschutzmittel zugefügt werden. Die erfindungsgemäß hergestellten Schaumstoffe lassen sich gut als Isolierstoffe gegen Kälte, Wärme und Schall verwenden. Sie eignen sich aufgrund ihrer einfachen Herstellungsmethode vor allem für den Fertigbau, den Karosserie- und den Flugzeugbau. Ferner können sie als Isolierstoffe auf dem elektrotechnischen Sektor eingesetzt werden.Furthermore, the epoxides can contain numerous inert substances such as; Fillers, dyes, plasticizers, antistatic agents, Stabilizers and flame retardants are added. The foams produced according to the invention can be used well Use as insulating materials against cold, heat and noise. Due to their simple manufacturing method, they are particularly suitable for prefabricated construction, bodywork and aircraft construction. They can also be used as insulating materials on the electrotechnical Sector.

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example 1

In 10Og Diglycidyläther des h,k·-Dioxydiphenyl-2,2-propane mit dem Epoxidäquivalent 192 werden 2 g Siliconöl, 3 g p-Carbäthoxybenzoldiazoniumfluoborat und 12 Trifluortrichlorüthan mit dem Glasstab gut eingerührt, bis möglichst vollständige Lösung eingetreten ist. Dann wird auf* etwa 60 C erwärmt. Dabei entsteht ein harter, zäher Schaumstoff mit dem Raumgewicht 35 kg/ m . Er kann aufgrund seiner außerordentlich starken Vernetzung mehrere Stunden auf 260 C erhitzt werden, ohne sich zu zersetzen oder seine Form zu verlieren. 2 g of silicone oil, 3 g of p-carbethoxybenzenediazonium fluorate and 12 g of trifluorotrichloroethane are stirred well with a glass rod into 100 g of diglycidyl ether of h, k -dioxydiphenyl-2,2-propane with the epoxy equivalent of 192, until the solution is as complete as possible. Then it is heated to about 60 ° C. This creates a hard, tough foam with a density of 35 kg / m. Due to its extremely strong cross-linking, it can be heated to 260 C for several hours without decomposing or losing its shape.

Beispiel 2 - ■· ■Example 2 - ■ · ■

Das Reaktionsgemisch von Beispiel 1 wird auf 30 C erwärmt. Die Verschäumung wird durch Eintauchen eines erhitzten Glasstabes in Gang gebracht.The reaction mixture from Example 1 is heated to 30.degree. The foaming is done by dipping a heated glass rod started.

Beispiele 3 bis 7Examples 3 to 7

Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Epoxidharzschäume werden gemäß Beispiel 1 hergestellt. Ausgegangen wird von einem Gemisch aus 100 g Diglycidyläther des k,k'-Dioxyphenyl-2,2-propan (Epoxidäquivalent 192), 1 g Siliconöl, 3 g Benzoldiazoniumfluoborat und 12 g Trifluortrichloräthan, dem verschiedene, als Lewis-Basen wirksame Verbindungen zugesetzt werden:The epoxy resin foams listed in the table below are produced according to Example 1. The starting point is a mixture of 100 g diglycidyl ether of k , k ' -dioxyphenyl-2,2-propane (epoxide equivalent 192), 1 g silicone oil, 3 g benzene diazonium fluorate and 12 g trifluorotrichloroethane, to which various compounds that act as Lewis bases are added :

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Beispiel Lewis-BaseExample Lewis base

Nr.No.

Raumgewicht des SchaumesDensity of the foam

0,3 g Triäthylamin0.3 g triethylamine

0,5 e Acetanilid0.5 e acetanilide

O|5 g CyclohexanonoximO | 5 g cyclohexanone oxime

0,5 8 Aceton tril 0,3 g Pyridin0.5 8 acetone to 0.3 g pyridine

*»0 kg/ Xt? 38 kg/ m³ 37 kg/m³ 33 kg/ m³ 50 kg/ m³ * »0 kg / Xt? 38 kg / m ³ 37 kg / m ³ 33 kg / m ³ 50 kg / m ³

Example 8

Ein Gemisch aus 70 g **,4 '-Dioxydiphenyl-2, 2-propan-diglycidyläther vom Epoxidäquivalent 192, 30 g Phenyldiglycidyläther, 5 g Methylenchlorid, 2 g Siliconöl, 2 g Benzoldiazoniumfluoborat und 2 g Triäthylammoniumfluoborat wird durch Erwärmen auf 60 - 70 C verschäumt. Der erhaltene Schaum hat ein Raumgewicht von 76 kg/ m .A mixture of 70 g **, 4 '-dioxydiphenyl-2, 2-propane diglycidyl ether of epoxy equivalent 192, 30 g phenyl diglycidyl ether, 5 g methylene chloride, 2 g silicone oil, 2 g benzene diazonium fluorate and 2 g triethylammonium fluorate is obtained by heating to 60-70 C foamed. The foam obtained has a density of 76 kg / m 2.

Example 9

Ein Gemisch aus 75 E **» ^!*' -Dioxydiphenyl-2 , 2-propan-diglycidyliither (Epoxidäquivalent 192), 25 e Tribromphenolglycidyläther, 3 g p-Carbäthoxybenzoldiazoniumfluoborat, 2 g Siliconöl und 12 g eines durch Fluor und Chlor perhalogenierten niederen aliphatischen Kohlenwasserstoffs wird durch Eintauchen eines erhitzten Glasstabes verschäumt. Es entsteht ein harter, zäher, beim Herausnehmen aus der Bunsenbrennerflamme selbstverlöschender Schaum mit dem Raumgewicht *t3 kg/ m .A mixture of 75 E ** » ^! * '-Dioxydiphenyl-2, 2-propane diglycidyliither (epoxy equivalent 192), 25 e tribromophenol glycidyl ether, 3 g p-carbethoxybenzene diazonium fluorate, 2 g silicone oil and 12 g of a lower aliphatic hydrocarbon heated by fluorine and chlorine perhalogenated lower aliphatic hydrocarbon is foamed by immersion. The result is a hard, tough foam that is self-extinguishing when it is removed from the Bunsen burner flame and has a density of * t3 kg / m 2.

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3AD OR!G!NAi-3AD OR! G! NAi-

• 1S7Ö608• 1S7Ö608

Beispiel 10Example 10

Ein Gemisch aus 55 g k, 'l·'-Dioxydiphenyl-2,2-propan->diglycidyläther (Epoxidäquivalent 192), 20 g Glycerintriglycidyiäther (Epoxidäquivalent 156), 25 g Tribromphenolglycidyläther, 2 g Siliconöl, 12 g Frigen* 'und 3 g p-CarbathöxybenBol» diazoniumfluoborat wird durch Erwärmen auf etwa 60 G verschäumt. Der entstandene zähe Schaum mit einem Rauinge wicht von kk kg/ m verlöscht nach dem Herausnehmen aus der Bunsen*· brennerflamme.A mixture of 55 g k , 'l'-dioxydiphenyl-2,2-propan-> diglycidyl ether (epoxide equivalent 192), 20 g glycerol triglycidyl ether (epoxide equivalent 156), 25 g tribromophenol glycidyl ether, 2 g silicone oil, 12 g Frigen * 'and 3 g p-CarbathöxybenBol »diazoniumfluoborat is foamed by heating to about 60 G. The resulting tough foam with a rough weight of kk kg / m 2 extinguishes after it is removed from the Bunsen * burner flame.

Example 11

Ein Gemisch aus 100 g k_tk'-Dioxydiphenyl-2,2-propandiglycidyläther (Epoxidäquivalent 192), 5 g p-Carbäthö*ybeHiSbi' diazoniumfluoborat und 2 g Siliconöl werden dureh lSfirärmen auf etwa 50 - 60°C verschäümt, Der sehr hafte Schaum hat ein ftaumgewicht von 12^ kg/ m^J .A mixture of 100 g of k _t k '-dioxydiphenyl-2,2-propanediglycidyl ether (epoxy equivalent 192), 5 g of p-carbäthö * ybeHiSbi' diazonium fluorate and 2 g of silicone oil are foamed by heating to about 50 - 60 ° C, which is very sticky foam has a ftaumgewicht of 12 ^ kg / m ^J.

Example 12

Ein Gemisch aus 65,6 g k , h ^l*.Diöxydiphenyl-2, 2* dyläther (Epoxidäquivalent 192), 3,3 g p-C diazoniumfluoborat und Ö,'+ g Silieonöl wird durch ISiiitäüchert eines erhitzten Glasstabes verschäumt. Es entsteht ein sehr harter, feinporiger Schaum.A mixture of 65.6 g k , h ^l * .dioxydiphenyl-2,2 * dyl ether (epoxy equivalent 192), 3.3 g pC diazonium fluorate and oil, + g silicone oil is foamed by means of a heated glass rod. A very hard, fine-pored foam is created.

Example 13

Ein Gemisch aus 62,1 g k , '♦ '-Dioxydiphenyli-2, 2-pr©pandioidiglyeidyläther (Epoxidäquivalent 192) «nd-3,15 g A mixture of 62.1 g of k , '♦' -Dioxydiphenyli-2, 2-pandioidiglyeidyläther (epoxide equivalent 192) "nd-3.15 g

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diazoniurafluoborat wird durch Erwärmen verschäumt. Es entsteht ein fester, etwas grobporiger Schaum.diazoniurafluoborat is foamed by heating. It arises a firm, somewhat coarse-pored foam.

Example 14

Ein Gemisch aus 70 g h, h■·-Dioxydiphenyl-2,2-popan-diglycidyläther (Epoxidäquivalent 192) , 30g Dirne thylolcyclohexandiglycidyläther (Epoxidäquivalent 1^9)> 2 g Siliconöl, k g Benzoldiazoniumfluoborat und 5 S Methylenchlorid wird durch Erwärmen auf etwa 60 C verschäumt. Es entsteht ein Schaum mit dem Raumgewicht 68 kg/m .A mixture of 70 gh, h ■ · -Dioxydiphenyl-2,2-popan diglycidyl ether (epoxide equivalent 192), 30g whore thylolcyclohexandiglycidyläther (1 epoxide equivalent ^ 9)> 2 g of silicone oil, k g Benzoldiazoniumfluoborat and 5 S methylene chloride is by heating to about 60 C foamed. The result is a foam with a density of 68 kg / m 2.

Example 15

Ein Gemisch aus 70 g h , k '-Dioxydiphenyl-2 , 2-propan--diglycidyläther (Epoxidäquivalent 192), 30 g Cyclohexandiol-1,kdiglycidyläther (Epoxidäquivalent 168), 2 g Siliconöl, 3 g p-Carbäthoxybenzoldiazoniumfluoborat und 12 g Prigen^ ' wird durch Erwärmen auf etwa 60 G verschäumt. Es wird ein zäher, etwas weicher Sclmum vom Raumgevicht 50 kg/m erhalten .A mixture of 70 g of h, k'-dioxydiphenyl-2,2-propane diglycidyl ether (epoxide equivalent 192), 30 g cyclohexanediol-1, k diglycidyl ether (epoxide equivalent 168), 2 g silicone oil, 3 g p-carbethoxybenzenediazonium fluorate and 12 g Prigen ^ ' is foamed by heating to about 60 G. A tough, somewhat soft slurry with a volume weight of 50 kg / m 2 is obtained.

Example 16

Ein Gemisch aus 100 g h,k'-Dioxydiphenyl-2,2~propan-diglycidyläther (Epoxidäquivalent 192), 1 g Siliconöl, 5>1 g Benzoldiazoniumhexachlorostannat und 20 g Chloroform wird durch Erwärmen verschäumt.A mixture of 100 g of h, k '-Dioxydiphenyl-2,2 ~ propane diglycidyl ether (epoxide equivalent 192), 1 g of silicone oil, 5> 1 g Benzoldiazoniumhexachlorostannat and 20 g of chloroform is foamed by heating.

Example 17

Ein Gemisch aus 70 g h,h'-Dioxydiphenyl-2,2-propandiglycidyläther (Epoxidäquivalent 192), 30 g Trioxan, 3 g Benzol-A mixture of 70 g of h, h '-dioxydiphenyl-2,2-propanediglycidyl ether (epoxide equivalent 192), 30 g of trioxane, 3 g of benzene

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diazoniumfluoborat, 18 g Frigen* ' und 1,3 g Siliconöl wird durch geringes Erwärmen verschäumt. Es entsteht ein sehr harter Schaum vom Raumgewicht 58 kg/m .diazonium fluorate, 18 g of Frigen * 'and 1.3 g of silicone oil foamed by slight heating. The result is a very hard foam with a density of 58 kg / m 2.

Example 18

Ein Gemisch aus 75 g 4,4·-Dioxydiphenyl-2,2-propan-diglycidyläther (Epoxidäquivalent 192), 25 g eines Styrol-Maleinsäureanhydrid-Telomerisats (Äquivalentgewicht 240, mittleres Molekulargewicht 720), 1 g Siliconöl, 25 g Frigen' ' und 1 g ß-Carbäthoxybenzoldiazoniumfluoborat werden durch Erwärmen auf etwa 60 C verschäumt. Es entsteht ein harter Schaum mit dem Raumgewicht 78 kg/m .A mixture of 75 g of 4,4 · -dioxydiphenyl-2,2-propane diglycidyl ether (Epoxy equivalent 192), 25 g of a styrene-maleic anhydride telomerizate (Equivalent weight 240, average molecular weight 720), 1 g silicone oil, 25 g Frigen '' and 1 g of ß-Carbethoxybenzoldiazoniumfluoborat are by heating foamed to about 60 C. The result is a hard foam with a density of 78 kg / m 2.

Example 19

Ein Gemisch aus 60 g 4,4'-Dioxydiphenyl-2,2-propandiglycidyläther (Epoxidäquivalent 192), 30 g eines Styrol-Maleinsäureanhydrid-Telomerisates (Äquivalentgewicht 2^0, mittleres Molekulargewicht ?20) , 30 g Tetrahydrofuran, 1 g Siliconöl,A mixture of 60 g of 4,4'-dioxydiphenyl-2,2-propanediglycidyl ether (Epoxide equivalent 192), 30 g of a styrene-maleic anhydride telomerizate (Equivalent weight 2 ^ 0, mean Molecular weight? 20), 30 g tetrahydrofuran, 1 g silicone oil,

(R)(R)

16 g Frigen^v ' und 3 S 3-Methoxybenzoldiazoniumfluoborat16 g of Frigen ^v 'and 3 S 3-methoxybenzene diazonium fluorate

wird durch Erwärmen auf etwa 50 C verschäumt. Es entsteht ein behr harter, zäher Schaum mit dem Raumgewicht 34 kg/mis foamed by heating to about 50 C. It arises a behr hard, tough foam with a density of 34 kg / m

Example 20

Ein Gemisch aus 110 g 4,4·-Dioxydiphenyl-2,2-propan-diglycidyläther (Epoxidäquivalent 192), 20 g Tetrahydrofuran, 1 g Siliconöl, 3 g 3-Methoxybenzoldiazoniumfluoborat undA mixture of 110 g of 4,4 · -dioxydiphenyl-2,2-propane diglycidyl ether (Epoxy equivalent 192), 20 g tetrahydrofuran, 1 g silicone oil, 3 g 3-methoxybenzene diazonium fluorate and

17 g Frigen^ ' werden durch Erwärmen auf etwa 50°C verschäumt. Es entsteht ein fester, zäher Schaum mit dem Raumgewicht17 g of Frigen ^ 'are foamed by heating to about 50 ° C. A firm, tough foam with the volume weight is created

44 kg/m³.44 kg / m ³ .

909836/1378909836/1378

Ί b 7 U b UΊ b 7 U b U

- t-2 -- t-2 -

Example 21

Ein Gemisch aus 95 kg k,h'-Dioxydiphenyl-2^-propan-diglycidyläther (Epoxidäquivalent 192), 20 g Dirnethylolcyclohexan, 1 g SiliconÖl, 3 g Benzoldiazoniumfluoborat und 16 g Fri^en^ werden durch Erwärmen verschäumt. Der entstehende zähe Schaum hat ein Raumgewicht von 38 kg/m .A mixture of 95 kg k, h '-dioxydiphenyl-2 ^ -propane diglycidyl ether (epoxy equivalent 192), 20 g dirnethylolcyclohexane, 1 g silicone oil, 3 g benzene diazonium fluorate and 16 g fri ^ en ^ are foamed by heating. The resulting tough foam has a density of 38 kg / m 2.

909836/1378 cad original909836/1378 cad original

Claims

Patent claims:

I.
\ l A process for the production of epoxy foams by polymerizing epoxy-containing compounds, characterized in that they are mixed in the presence of salt-like compounds of Lewis acids, optionally in combination with low-boiling solvents, cyclic ethers, acetals, acid anhydrides or polymers with anhydride groups and Lewis -Based and pore-regulating substances polymerized.

2. The method according to claim 1, characterized in that as a salt-like compound of a Lewis acid, aryldiazonium salts of Lewis acids, preferably aryldiazonium fluorate, begins.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that k, k '-Dioxydiphenyl-2,2-propanediglycidyläthcr is used as epoxides.

* ». Process according to Claims 1 and 2, characterized in that the epoxides used are a mixture of U, U '-dioxydiphenyl-2,2-propane diglycidyl ether and tribromophenol glycidyl ether.

909836/1378909836/1378

11~ UQ Unleriagen {Art. 7 SI Abs.2 Nr.l Satz 11 ~ UQ Unleriagen {Art. 7 SI Paragraph 2 No. 1 Sentence