DE905885C - Process for the production of plastics from chlorinated aliphatic hydrocarbons and styrene - Google Patents
Process for the production of plastics from chlorinated aliphatic hydrocarbons and styreneInfo
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Description
(WIGBl. S. 175)(WIGBl. P. 175)
AUSGEGEBEN AM 8. MÄRZ 1954ISSUED MARCH 8, 1954
N 4150 IVc I 3g cN 4150 IVc I 3g c
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen aus chlorierten aliphatischen Kohlenwasserstoffen und Styrol unter solchen Bedingungen, daß dabei eine komplexe Polymerisation stattfindet.The invention relates to a process for the production of plastics from chlorinated aliphatic Hydrocarbons and styrene under such conditions that doing a complex polymerization takes place.
Es ist bekannt, daß sich Styrol zu Polystyrol polymerisieren läßt. Die üblichen Katalysatoren dieser Reaktionsind Peroxyde, wie Benzoylperoxyd, Wasserstoffperoxyd usw. Auch sind Gemische aus polymerisiertem Styrol und chloriertem Paraffin hergestellt worden, nämlich nach der USA.-Patentschrift 2 469107. Nach dem bekannten Verfahren wurde Äthylendichlorid als Lösungsmittel für die einzelnen Komponenten benutzt, oder das Mischen dieser Komponenten fand statt in einem Apparat mit knetender Wirkung, wie z. B. einem Knetapparat, einer Kautschukwalze oder in einem Banbury-Mischer. Die Anwendung eines Lösungsmittels, das unter Vakuum ausgetrieben werden muß, macht das technische Verfahren teuer, wie auch vor allem ein kostspieliger Knetapparat vermieden werden soll. Außerdem stellte sich heraus, daß es bei der bekannten Methode nicht möglich ist, homogene Gemische zu bekommen, wenn der Chlorparaffingehalt sich auf weniger als 35 % stellte. Bei einem Chlorparaffingehalt höher als 70 % erhielt man klebrige Produkte mit geringer Zugfestigkeit. Das angewandte Chlorparaffin enthielt 42 % Chlor.It is known that styrene can be polymerized to polystyrene. The common catalysts for this reaction are Peroxides, such as benzoyl peroxide, hydrogen peroxide, etc. are also mixtures of polymerized Styrene and chlorinated paraffin, namely according to US Pat. No. 2,469,107. According to the known process used ethylene dichloride as the solvent for the individual components, or the mixing of these components took place in an apparatus having a kneading effect, such as z. B. a kneader, a rubber roller or in a Banbury mixer. The application of a Solvent, which has to be driven off under vacuum, makes the technical process expensive, such as also, above all, an expensive kneading apparatus should be avoided. It also turned out that it is not possible with the known method to get homogeneous mixtures if the chlorinated paraffin content turned out to be less than 35%. When the chlorinated paraffin content was higher than 70%, it was obtained sticky products with low tensile strength. The chlorinated paraffin used contained 42% chlorine.
Die Vorteile dieser bekannten Produkte bestanden in ihren elastischen Eigenschaften und in ihrer starken Reckbarkeit.The advantages of these known products consisted in their elastic properties and in their strong stretchability.
Nach der Erfindung geht man jetzt von Styrol an sich aus und mischt man das Styrol mit einemAccording to the invention you now start from styrene per se and mix the styrene with one
chlorierten aliphatischen Kohlenwasserstoff, ohne daß ein Lösungsmittel hinzugefügt wird, und polymerisiert es in Anwesenheit eines Katalysators.chlorinated aliphatic hydrocarbon without a solvent is added and polymerizes it in the presence of a catalyst.
Überraschenderweise zeigte es sich dabei, daß ebenfalls homogene Produkte erhalten werden konnten, wenn man den Chlorparafflngehalt des Gemisches auf zwischen ο und 35 °/0 einstellte, also in einem Gebiet, in dem durch einfache Mischung des Polymeren mit Chlorparaffin ein homogenes Produkt nicht erhalten werden kann. Der resultierende Stoff hatte in Abhängigkeit vom Chlorparaffingehalt und vom Chlorgehalt im Chlorparaf fin ganz vorzüglicheEigenschaften, was z. B. hervorgeht aus untenstehender Aufstellung, in der man die Beschaffenheiten der Produkte, erhalten mittels Polymerisation eines Gemisches von Styrol und 42 % Cl enthaltendem Chlorparaffin unter Zusatz von 0,1 °/0 Benzoylperoxyd, erwähnt findet.Surprisingly, it turned out here that also homogeneous products could be obtained if ceased the Chlorparafflngehalt the mixture to between ο and 35 ° / 0, ie in an area which can not be obtained in which, by simple mixture of the polymer with chloroparaffin a homogeneous product can. The resulting substance, depending on the chlorinated paraffin content and the chlorine content in the chlorinated paraffin, had very excellent properties, e.g. As seen from below formation, in which one the textures of the products obtained by polymerizing a mixture of styrene and 42% Cl-containing chlorinated paraffin with addition of 0.1 ° / 0 benzoyl peroxide, mentioned place.
Chlorparaffin.Chlorinated paraffin.
ο bis etwa 30
30 bis etwa 50
etwa 50 bis 70ο until about 30
30 to about 50
about 50 to 70
Beschaffenheit des ProduktesNature of the product
hart, homogen zäh, elastisch fadenziehend flüssighard, homogeneously tough, elastic, stringy, liquid
Das Verfahren nach der Erfindung hat außerdem noch den Vorteil, daß billigere Produkte erhalten werden, indem die Kombination mit chlorierten, aliphatischen Kohlenwasserstoffen und die PoIymerisation von Styrol in einer einzigen Stufe stattfinden kann, und man sich beschränken kann auf einen einfachen Rührkessel mit Rückflußkühler anstatt eines teuren Knetapparates; manchmal ist die Anwendung eines Rührers sogar überflüssig.The method according to the invention also has the advantage that cheaper products are obtained by combining with chlorinated, aliphatic hydrocarbons and polymerization of styrene can take place in a single stage, and one can limit oneself to a simple stirred kettle with a reflux condenser instead an expensive kneading machine; sometimes the use of a stirrer is even superfluous.
Das erhaltene Produkt unterscheidet sich außerdem noch von dem Bekannten dadurch, daß der chlorierte Kohlenwasserstoff sich an der Reaktion beteiligt und deshalb bei geringem Chlorparaffingehalt ebenfalls homogene Produkte ergibt.The product obtained also differs from the known product in that the chlorinated Hydrocarbons take part in the reaction and therefore also with a low chlorinated paraffin content results in homogeneous products.
So erhält man beim Fraktionieren eines Polymerisats von Styrol und Chlorparaffin (7: 3) drei Fraktionen:When fractionating a polymer of styrene and chlorinated paraffin (7: 3), three fractions are obtained:
Fraktion ι (62%), °/0Cl= 2,92 (fest)Fraction ι (62%), ° / 0 Cl = 2.92 (solid)
Fraktion 2 (13 °/o), % Cl = 4,23 (fest)Fraction 2 (13%),% Cl = 4.23 (solid)
Fraktion 3 (23 %), % Cl = 38,45 (Öl) Das Chlorparaffin enthielt 42 % Cl.Fraction 3 (23%),% Cl = 38.45 (oil) The chlorinated paraffin contained 42% Cl.
Die Kohlenwasserstoffe sollen mindestens 6, vorzugsweise mindestens 8 Kohlenstoffatom« enthalten, während der Chlorgehalt mindestens 30 % undThe hydrocarbons should contain at least 6, preferably at least 8 carbon atoms, while the chlorine content is at least 30% and
So höchstens etwa 60% sein soll.So should be at most about 60%.
Die Temperatur der Polymerisation ist abhängig von den Produkten, die man zu erhalten wünscht. Je höher man die Temperatur wählt, desto spröder wird im allgemeinen das Produkt. Ein geeigneter Katalysator zum Polymerisieren bei höherer Temperatur ist z. B. tertiäres Butylperoxyd. Ähnliche Verhältnisse bestehen betreffs der Quantität des Polymerisationskatalysators. Mehr Katalysator führt zu Produkten von geringerem Polymerisationsgrad.The temperature of the polymerization depends on the products that one wishes to obtain. The higher the temperature chosen, the more brittle the product generally becomes. A suitable one Catalyst for polymerizing at a higher temperature is e.g. B. tertiary butyl peroxide. Similar Relationships exist as to the quantity of the polymerization catalyst. More catalyst leads to products with a lower degree of polymerization.
Wählt man als Katalysator einen biradikalbildenden Katalysator, wozu u. a. substituierte zyklische Diazoverbindungen verwendbar sind, so ist man imstande, ein Produkt mit höherem Erweichungspunkt her-If a biradical-forming catalyst is selected as the catalyst, including, inter alia. substituted cyclic diazo compounds are usable, one is able to produce a product with a higher softening point.
zustellen. Man kann den Katalysator entweder später oder vor dem Mischen einer der Komponenten hinzufügen. Es empfiehlt sich, am Ende der Reaktion die Temperatur zu erhöhen, um auf diese Weise die Umsetzung der letzten Mengen Styrol zu erreichen. Auch ist es möglich, das letzte Styrol bei erhöhter Temperatur zu entfernen mittels Durchblasen von Gasen, z. B. Stickstoff.to deliver. You can add the catalyst either later or before mixing any of the components Add. It is advisable to increase the temperature at the end of the reaction in order to achieve the Implementation of the last amounts of styrene to achieve. It is also possible to use the last styrene at increased Remove temperature by blowing gases, e.g. B. nitrogen.
Wenn bei dem Verfahren höhere Temperaturen angewandt werden oder bei der Verarbeitung der Produkte mit einem höheren Erweichungspunkt höhere Temperaturen notwendig sind, so empfiehlt es sich, der Reaktionsmischung noch einen Stabilisator zuzufügen, damit einer Zersetzung des chlorierten Kohlenwasserstoffes vorgebeugt wird. Dazu geeignete Stabilisatoren sind z. B. Phenoxy-propylenoxyd und a-Pinen.If higher temperatures are used in the process or in the processing of the Products with a higher softening point need higher temperatures, so recommends it is necessary to add a stabilizer to the reaction mixture, so that the chlorinated one decomposes Hydrocarbon is prevented. Stabilizers suitable for this purpose are, for. B. phenoxypropylene oxide and a-pinene.
Die nach der Erfindung hergestellten Produkte lassen sich in üblicher Weise mittels Spritzen, im Spritzguß und mittels anderer derartiger Verfahren verarbeiten. Wegen ihrer guten elektrischen Eigenschaften und wegen der großen Widerstandsfähigkeit dieser Produkte hegen deren wichtigste Anwendungsmöglichkeiten auf dem Gebiete der Elektrotechnik, wie z. B. beim Imprägnieren und Isolieren von Kabeln, als Füllmasse für Spulen usw. Auch sind die Produkte nach der Erfindung mit einem höheren Erweichungspunkt, zusammen mit Füllstoffen, als Bindemittel für Bodenbeläge und derartiges zu verwenden.The products prepared according to the invention can be in the usual manner by means of syringes, im Injection molding and other such processes. Because of their good electrical properties and because of their great resistance these products have their most important application possibilities in the field of electrical engineering, such as B. in the impregnation and insulation of cables, as a filling compound for coils, etc. Also the products are according to the invention with a higher softening point, together with fillers, as a binder for To use floor coverings and the like.
7 kg Styrol werden mit 3 kg Chlorparaffin (42 °/0 Cl) und 70 g Benzoylperoxyd gemischt, während 48 Stunden auf 800C und nachher noch 3 Stunden bis auf 1000C erhitzt. Man bekommt ein sehr zähes Produkt mit einem Erweichungspunkt von etwa 500C.7 kg of styrene are mixed with 3 kg of chlorinated paraffin (42 ° / 0 Cl) and 70 g of benzoyl peroxide while heated for 48 hours at 80 0 C and after a further 3 hours up to 100 0 C. A very tough product is obtained with a softening point of about 50 ° C.
7 kg Styrol werden mit 3 kg Chlorparaffin (42 % Cl) und 70 g Benzoylperoxyd bis auf eine Temperatur von 1400C erhitzt. Nach 7V2 Stunden (während der letzten halben Stunde führt man N2 durch die Masse hindurch) erhält man ein Produkt mit einem Erweichungspunkt von 400C und einer etwas spröderen7 kg of styrene are heated to a temperature of 140 ° C. with 3 kg of chlorinated paraffin (42% Cl) and 70 g of benzoyl peroxide. After 7V 2 hours (during the last half an hour is carried N 2 by passing the mass) to obtain a product having a softening point of 40 0 C and a somewhat more brittle
Konsistenz. _ . . ,Consistency. _. . ,
60 g Styrol und 0,06 g Benzoylperoxyd werden mit 40 g Chlorparaffin (42 °/0) gemischt und während 48 Stunden bis auf 80° C und danach noch während 3 Stünden bis auf 1000C erhitzt.60 g styrene and 0.06 g of benzoyl peroxide are mixed with 40 g of chlorinated paraffin (42 ° / 0) and heated for 48 hours to 80 ° C, and then stood still for 3 to 100 0 C.
Man erhält ein Produkt zäher Konsistenz, dessen Erweichungspunkt etwa 400C ist.A product with a viscous consistency is obtained, the softening point of which is about 40 ° C.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL694761X | 1950-07-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE905885C true DE905885C (en) | 1954-03-08 |
Family
ID=19808842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEN4150A Expired DE905885C (en) | 1950-07-15 | 1951-07-12 | Process for the production of plastics from chlorinated aliphatic hydrocarbons and styrene |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE905885C (en) |
| GB (1) | GB694761A (en) |
| NL (1) | NL72222C (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1018621B (en) * | 1954-10-11 | 1957-10-31 | American Cyanamid Co | Process for the production of plasticized polymers and copolymers of the styrene type |
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1951
- 1951-07-12 DE DEN4150A patent/DE905885C/en not_active Expired
- 1951-07-13 GB GB16679/51A patent/GB694761A/en not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1018621B (en) * | 1954-10-11 | 1957-10-31 | American Cyanamid Co | Process for the production of plasticized polymers and copolymers of the styrene type |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL72222C (en) | |
| GB694761A (en) | 1953-07-29 |
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