DE1569669A1

DE1569669A1 - Process for the production of bromine-containing dyes of the perinone series

Info

Publication number: DE1569669A1
Application number: DE19671569669
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Christmann; Dr Herbert Naarmann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1967-04-25
Filing date: 1967-04-25
Publication date: 1971-01-21
Also published as: CH485001A; BE714226A

Description

Verfahren zur Herstellung von bromhalteigen Farbstoffen der Perinonreihe Diese Erfindung betrifft bromhaltige Farbstoffe der Perinonreihe. Process for the production of bromine-containing dyes of the perinone series This invention relates to bromine-containing perinone series dyes.

Die neuen wertvollen,Farbstoffe haben die allgemeine Formel in der A einen gegebenenfalls substituierten ortho-Phenylen- oder Pen-Napthylenrest bedeutet, In den neuen Farbstoffen kann der Phenylen- oder Naphthylenrest z.B. durch Halogenatome, wie Chlor oder Bromatome, durch Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppen, durch Alkoxygruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, wie Methoxygruppen, oder durch solohe Gruppen substituiert Senn, die zusammen mit dem Phenylen-oder Naphthylenrest einen Rest höherer Ringzahl, z.B. einen Aoonaphthenroxt, bilden.The new valuable, coloring agents have the general formula in which A denotes an optionally substituted ortho-phenylene or pen-naphthylene radical, in the new dyes the phenylene or naphthylene radical can, for example, by halogen atoms, such as chlorine or bromine atoms, by alkyl radicals, such as methyl, ethyl or propyl groups, by alkoxy groups 1 to 3 carbon atoms, such as methoxy groups, or Senn substituted by individual groups which, together with the phenylene or naphthylene radical, form a radical with a higher number of rings, for example an aoonaphthenroxt.

Die neuen Farbstoffe werden hergestellt. indem man Tetrabromphthalsäure oder ein Derivat dieser Säure nach an sich üblichen Methoden 67 mit dimaminen der allgemeinen Formel in der A die obengenannte Bedeutung hat, umsetzt.The new dyes are produced. by tetrabromophthalic acid or a derivative of this acid using conventional methods 67 with dimamines of the general formula in which A has the meaning given above.

Als Diamine der Formel II seien beispielsweise ortho-Phenylendiamin, 1,8=diaminonaphthalin, 1-Chlor-3,4-diaminobenzol oder 5,6-diaminoacenaphthen genannt.As diamines of the formula II, for example, ortho-phenylenediamine, 1,8 = diaminonaphthalene, 1-chloro-3,4-diaminobenzene or 5,6-diaminoacenaphthene called.

Anstelle der freien tetrabromphthalsäure kann man auch die Derivate dieser Säure, wie die Säurehalogenide, Ester oder das Anhydrid, verwenden.The derivatives can also be used instead of the free tetrabromophthalic acid use this acid, such as the acid halides, esters or anhydride.

Die Umsetzung zur Herstellung der neuen Farbstoffe führt man z.B. so durch, daß man die Tetrabromphthalsäure oder das Anhydrid dieser Säure mit den Diaminen aur Temperaturen zwischen 50 und 200°C erhitzt. Hierbei findet die Kondensation unter Bildung der Perinone statt. Im allgemeinen wird diese Kondensation in Gegenwart von Lösungsmitteln, wie Essigsäure oder aromatischen Verbindungen, wie Dichlorbenzol, Trichlorbenzol oder Nitrobenzol durchgeftihrt.The implementation for the production of the new dyes is carried out e.g. so by that the tetrabromophthalic acid or the anhydride of this acid with the Diamines heated to temperatures between 50 and 200 ° C. This is where the condensation takes place with the formation of the perinons. In general, this condensation occurs in the presence of solvents such as acetic acid or aromatic compounds such as dichlorobenzene, Trichlorobenzene or nitrobenzene carried out.

Die neuen Perinonfarbstoffe sind wertvolle Pigmente mit hohen Echtheitseigenschaften. Sie eignen sich hervorragend filr die Massefärbung von natUrlichen oder synthetischen makromolekularen Stoffen, wie Polypropylen, Polyäthylen, Polyamide, Polyester, Phenoplaste, Aminoplaste und Gummi und insbesondere fur das Färben von Styrolpolymerisaten. Als Styrolpolymerisate kommen beispielsweise Substanz-, Ltsungs- und/oder suspensionspolymerisate des Styrols, Copolymerisate des Styrols mit Aerylnitril, Methacrylnitril, Acrylsäure-n-butylester, Methacrylsäuremethylester, dAMethylstyrol und/ oder ortho-Isopropylstyrol in Betracht, wobei die Menge aer Comonomeren in den Copolymerisaten etwa zwischen 0,1 und 50 Gewichtsprozent liegt.The new perinone dyes are valuable pigments with high fastness properties. They are ideal for the mass coloring of natural or synthetic macromolecular substances such as polypropylene, polyethylene, polyamides, polyester, phenoplasts, Aminoplasts and rubbers and especially for dyeing styrene polymers. as Styrene polymers are, for example, bulk, solution and / or suspension polymers of styrene, Copolymers of styrene with aeryl nitrile, methacrylonitrile, Acrylic acid n-butyl ester, methacrylic acid methyl ester, dAMethylstyrene and / or ortho-isopropylstyrene into consideration, the amount of aer comonomers in the copolymers approximately between 0.1 and 50 percent by weight.

Das Färben der genannten Stoffe erfolgt nach an sich bekannten Methoden, wobei man etwa 0,05 bis 5 Gewichtsteile Farbstoff, bezogen auf zu färbenden Stoff, verwendet.The dyeing of the substances mentioned is carried out according to methods known per se, where about 0.05 to 5 parts by weight of dye, based on the fabric to be dyed, used.

Der besondere Vorteil, der durch die nach der Erfindung erhältlichen Farbstoffe gegenüber den bekannten Pigmentfarbstoffen der Perinonreihe, wie sie beispielsweise in der deutschen Patentschrift 955 268 beschrieben werden, erzielt wird, besteht darin, daß man mit den neuen Farbstoffen eine bemerkenswerte flammhemmende Wirkung erreicht.The particular advantage obtained by the invention Dyes compared to the known pigment dyes of the perinone series, such as them for example in the German patent specification 955 268 are achieved is that you get a remarkable flame retardant with the new dyes Effect achieved.

So kann man die zu färbenden Kunststoffe, wie Polystyrol oder Styrolpolymerisate, die z.B. einen Gehalt von 10 Gewichtsprozent Kautschuk enthalten können, sowie die sogenannten ABC-Polymerisate mit den neuen Farbstoffen flammfest machen.So you can use the plastics to be colored, such as polystyrene or styrene polymers, which can contain, for example, a content of 10 percent by weight rubber, as well as the make so-called ABC polymers flame-resistant with the new dyes.

Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente sind Gewichtsteile und Gewichtsprozente.The parts and percentages given in the examples are parts by weight and percentages by weight.

Beispiel 1 158 Teile 1, 8-Diaminonaphthalin und 464 Teile Tetrabromphthalsäure anhydrid werden in 3000 Teilen Eisessig fünf Stunden bei RUckflußtemperatur erhitzt. Der rote Pigmentfarbstoff wird kalt Uber eine Nutsche abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und anschließend -etrocknet. Die Ausbeute an Tetrabromphthaloperinon beträgt 577 eile (98,5 % d.Th.). lit diesem Farbstoff kann man z. B. folgendermaßen färben: ) 1000 Teile einer 10 %igen Lösung von Polystyrol mit einem K-Wert von 76 (gemessen nach H. Fikentscher, Cellulosechemie, Band 13 (1932), Seite 60) werden mit 5 Teilen des Farbstoffs gemischt. Example 1 158 parts of 1,8-diaminonaphthalene and 464 parts of tetrabromophthalic acid anhydride are heated in 3000 parts of glacial acetic acid for five hours at reflux temperature. The red pigment is sucked off cold through a suction filter, neutralized with water washed and then -dies. The yield of tetrabromophthaloperinone is 577 haste (98.5% of the theory). lit this dye you can z. B. as follows coloring:) 1000 parts of a 10% solution of polystyrene with a K value of 76 (measured according to H. Fikentscher, Cellulosechemie, Volume 13 (1932), page 60) mixed with 5 parts of the dye.

Das Lösungsmittel wird bei 800C abgezogen. Aus der lösungsmittelfreien farbigen Polystyrolmasse werden Preßplatten mit der Größe 10 x 10 cm und einer Dicke von 2 mm hergestellt. Wird diese Preßplatte 5 Sekunden in eine 3 cm lange, leuchtende Bunsenflamme gehalten und dann herausgezogen, verlöscht sie innerhalb einer Sekunde. Behandelt man unter gleichen Bedingungen eine Preßplatte aus Polystyrol, so brennt die Platte. The solvent is drawn off at 80.degree. From the solvent-free colored polystyrene mass are pressed plates with a size of 10 x 10 cm and a thickness made of 2 mm. If this press plate is 5 seconds in a 3 cm long, luminous Holding the bunsen flame and then pulling it out, it extinguishes within a second. If a polystyrene press plate is treated under the same conditions, it burns the plate.

) 100 Teile Polystyrol vom X-Wert 76 werden mit 5 Teilen des Farbstoffs 30 Minuten bei 1900C in einem Kneter vermischt. Die aus der Mischung hergestellte Preßplatte mit den in Absatz a) angegebenen Abmessungen verlöscht ebenfalls unter den in Absatz a) angegebenen Testbedingungen.) 100 parts of polystyrene with an X value of 76 are mixed with 5 parts of the dye Mixed in a kneader at 1900C for 30 minutes. The one made from the mixture Press plate with the dimensions specified in paragraph a) also extinguishes below the test conditions specified in paragraph a).

Beispiel 2 108 Teile o-Phenylendiamin und 464 Teile Tetrabromphthalsäureanaydrid werden in 2500 Teilen Eisessig fünf Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die Aufarbeitung 'erfolgt wie in Beispiel 1; die Ausbeute beträgt 506 Teile (95 % der Th.) grünstichiges Gelbpigment. Example 2 108 parts of o-phenylenediamine and 464 parts of tetrabromophthalic anaydride are refluxed for five hours in 2500 parts of glacial acetic acid. The work-up 'takes place as in example 1; the yield is 506 parts (95% of theory) with a greenish tinge Yellow pigment.

Stellt man mit diesem Farbstoff nach den in den Absätzen a) und b) in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren gefärbte Polystyrolplatten her, so verlöschen diese unter den in Beispiel 1 angegebenen Testbedin--unnen.If one uses this dye according to the in paragraphs a) and b) in the method described in Example 1 prepared colored polystyrene plates, so extinguish these under the test conditions specified in Example 1.

Claims

Claims 1. A process for the preparation of bromine-containing dyes of the perinone series, characterized in that tetrabromophthalic acid or a derivative of this acid is mixed with diamines of the general formula by conventional methods in which A is an optionally substituted ortho-phenylene or peri-naphthylene radical, with formation of perinones of the formula converts, 2. dyes of the general formula in which A denotes an optionally substituted ortho-phenylene- ode peri-naphthylene radical.