DE1569657B1

DE1569657B1 - Process for the production of copper phthalocyanines

Info

Publication number: DE1569657B1
Application number: DE19661569657
Authority: DE
Inventors: Werner Dr Kirschenlohr; Hans Dipl-Ing Dr Ritter; Gerhard Dr Schulz; Kasper Dipl-Ing Werner
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1965-06-25
Filing date: 1966-07-30
Publication date: 1970-10-01
Also published as: CH476813A; FR93479E; BE702030A; NL6709846A; GB1145257A

Description

Gegenstand der Patentanmeldung P 15 69 636.3 ist ein Verfahren zur Herstellung von Kupferphthalocyaninen durch Umsetzung von Phthalodinitrüen mit Kupfersalzen in Lösungsmitteln, dia unter den Reaktionsbedingungen inert sind, und in Gegenwart von Stickstoffbasen, bei dem man die Umsetzung in Gegenwart von Verbindungen, insbesondere Oxyden, Sauerstoffsäuren oder deren Salzen, Halogeniden oder Carbonylverbindungen von Elementen der IV., V., VI. und VIII. Hauptgruppe sowie der IL, IV., V. und VT. Nebengruppe mit den Ordnungszahlen 22 bis 42 einschließlich als Katalysator ausfährt.The subject of patent application P 15 69 636.3 is a process for the production of copper phthalocyanines by reacting phthalodinitrues with copper salts in solvents, dia among the Reaction conditions are inert, and in the presence of nitrogen bases, in which the reaction in Presence of compounds, in particular oxides, oxo acids or their salts, halides or Carbonyl compounds of elements of IV., V., VI. and VIII. main group as well as the IL, IV., V. and VT. Subgroup with atomic numbers 22 to 42 including drives out as a catalyst.

Die Umsetzung wird nach dem Verfahren der Hauptgatentannjeldung z. B. bei Temperaturen bis zur Siedetemperatur de§ Lösungsmittels unter Normal· druck durchgeführt.The implementation is carried out according to the procedure of Hauptgatentannjmeldung z. B. at temperatures up to carried out at the boiling point of the solvent under normal pressure.

Es wurde nun gefunden, daß man KupierphthalQ-cyanine besonders vorteilhaft naph dem Verfahren der Hauptpatentanmeldüng herstellen kann, wenn man die Umsetzung unter Druck durchführt.It has now been found that one can use KupierphthalQ-cyanine particularly advantageous naph the method of Hauptpatentanmeldüng can produce if you carry out the implementation under pressure.

Nach dem erfmdungsgemäßen Verfahren arbeitet man zweckmäßig bei einem Druck bis 50 atü, vorzugsweise bis 10 atü, und Temperaturen bis 33O⁰C. Verwendet man als Lösungsmittel Nitrobenzol und als Phthalodinitril das nicht weitersubstituierte Phthalodinitril, so führt man die Umsetzung beispielsweise bei 5 atü und 240 bis 245⁰C durch. Tetrachlorphthalodinitril setzt man beispielsweise in Nitrobenzol bei 8 atü und 280 bis 300⁰C um.According to the inventive method is carried out suitably at a pressure up to 50 atm, preferably atm to 10, and temperatures up to 33O ⁰ C. Using, as a solvent nitrobenzene and than phthalonitrile not further substituted phthalodinitrile, so the reaction is carried for example at 5 atmospheres and 240 to 245 ⁰ C through. Tetrachlorophthalodinitrile is reacted, for example, in nitrobenzene at 8 atmospheres and 280 to 300 ^° C.

Als Reaktionsgefäße kommen z. B. Rührkessel in Betracht. Nach einer besonders zweckmäßigen Ausführungsform der Erfindung verwendet man als Reaktionsgefäß ein Strömungsrphr. D, a im gtrpmungsrohr keine merkliche Rückvermischung auftritt, erhalt man auf Grund des exothermen Reaktionsverlaufs eine steile Anlauftemperaturcharakteristik, so daß die Reaktionswärme erforderlichenfalls durch Kühlregister abgeführt werden muß.The reaction vessels used are, for. B. stirred tank in Consideration. According to a particularly advantageous embodiment of the invention is used as Reaction vessel a flow tube. D, a in the ventilation pipe no noticeable backmixing occurs because of the exothermic course of the reaction a steep start-up temperature characteristic, so that the heat of reaction, if necessary, through cooling registers must be discharged.

Das neue Verfahren eignet sich zur kontinuierlichen wie auch zur diskontinuierlichen Herstellung von Kupferphthalocyaninen.The new process is suitable for continuous as well as for the discontinuous production of copper phthalocyanines.

Der Vorteil, des erfindungsgemäßen Verfahrens gegenüber den beispielsweise aus der USA.-Patentschrift 2 302 612 oder der britischen Patentschrift 640 576 bekannten Verfahren zur Herstellung von Kupferphthalocyaninen besteht darin, daß eine vollständige Umsetzung in sehr kurzer Zeit, das ist in ungefähr 10 bis 30 Minuten, erreicht wird und sich auch relatiy FSaktionsträge Dinitrile., wie Tetraglüor-; phthalodinitril, schnell und in guter Ausbeute urnsetzen lassen. Ein weiterer Vorteil ergibt sich daraus, ■ daß ein Entweichen von Anteilen des Lösungsmittels und damit ein Vejkrujtgri des feststoffreichen pasten för-migen Reaktißrisggmi^Qhes verhindert'"wird.The advantage of the method according to the invention compared to those from, for example, US Pat. No. 2,302,612 or British Pat 640 576 known method for the preparation of copper phthalocyanines is that a complete Implementation in a very short time, that is in about 10 to 30 minutes, is achieved and itself also relatiy FSaction-sluggish Dinitrile., such as Tetraglüor-; phthalonitrile, react quickly and in good yield permit. Another advantage results from this: ■ that an escape of portions of the solvent and thus a Vejkrujtgri the solid-rich pastes Shaped Reaktißrisggmi ^ Qhes prevented '"is prevented.

Im übrigen geltgn ς!}§ Angaben und Maßnahme) der Hauptpatentanmeldung.In all other respects, ς!} § information and measures) of the main patent application.

Die im folgenden Beispiel angegebenen Teile sim Gewichtsteile. Raumteile verhalten sich zu Gewichts teilen wie das Liter zum Kilogramm unter Normal bedingungen.The parts given in the following example are parts by weight. Parts of space relate to weight divide like the liter to the kilogram under normal conditions.

example

Man migcht jn eipem Rührgefäß 1 gemäß Zeichnunj 3Q fgile'Kupferehiorür 2, 170 Teile Phthalodinitril 3 0,5 Teile Molybdänoxyd 4 und 500 Raumteile Nitro benzol 5 und leitet unter Erwärmen auf 120 bis 140° C Ammoniakgas 6 ein. Das Gemisch, in dem der Fest stoff weitgehend gelöst ist, wird in einen mit Heizung und Kühlung versehenen dreiteiligen Strömungsrohr reaktor 7 gepumpt, in dem ein Druck von 5 ati herrscht. Im ersten Reaktionsrohr α wird das Gemiscl bei einer Verweilzeit von 5 Minuten einer Temperatu: von 180 bis 185⁰C ausgesetzt. Das Gemisch tritt dam in das zweite Reaktionsrohr b. Nach einer Verweilzei von 5 Minuten bei einer Temperatur von 220 bi 225 C ° wird das Gemisch in das dritte Reaktionsrohr 1 geführt, in dem nach einer Verweilzeit von 5 Minutei und einer Temperatur vqn 24Q bis 245⁰C die vollständige Umsetzung abgeschlossen ist. Der Farbstofl wird in einer Trennvorrichtung 8 abfiltriert, mi heißem Nitrobenzol gewaschen, in einem Trqckner ί getrocknet und in einem Abfüllgefäß 10 gesammelt Man erhält den Farbstoff in quantitativer Ausbeute Er kann ohne weitere Reinigung den üblichen Finish verfahren zugeführt werden. Dft die Mutterlauge 11 neben Nitrobenzol Anteile des in geringem Überschuß eingesetzten Phthalodinitrils enthält, kann sie erneui in das Ausgangsgefäß 1 zurückgeführt werden, wöbe dann Kupferehiorür und Phthalodinitril weiterhin in ■stöchiometrischen Mengen zugegeben werden.Mix in a stirred vessel 1 according to the drawing 3Q fgile'Kupferehiorür 2, 170 parts of phthalonitrile 3, 0.5 parts of molybdenum oxide 4 and 500 parts by volume of nitrobenzene 5, and ammonia gas 6 is passed in while heating to 120 to 140 ° C. The mixture, in which the solid material is largely dissolved, is pumped into a three-part flow tube reactor 7 which is provided with heating and cooling and in which there is a pressure of 5 ati. The Gemiscl is α in the first reaction tube at a residence time of 5 minutes to a tempera: exposed to 180-185 ⁰ C. The mixture then enters the second reaction tube b. After a Verweilzei of 5 minutes at a temperature of 220 ° C bi 225, the mixture is fed into the third reaction tube 1, in the VQN after a residence time of 5 and a temperature Minutei 24Q to 245 ⁰ C, the complete reaction is complete. The dye is filtered off in a separating device 8, washed with hot nitrobenzene, dried in a dryer and collected in a filling vessel 10. The dye is obtained in quantitative yield. It can be fed to the customary finishing process without further purification. If the mother liquor 11 contains, in addition to nitrobenzene, proportions of the phthalonitrile used in a slight excess, it can be returned to the starting vessel 1 again, if copper and phthalonitrile then continue to be added in stoichiometric amounts.

Claims

Claim:

Change of the process for the preparation of copper phthalocyanines by reacting phthalonitriles with copper salts in solvents which are ineri under the reaction conditions, in the presence of nitrogen bases, in which the reaction according to patent application P15 69 636.3 in the presence of compounds of elements of IV., V ., VI. and VIII. Main group sp as the IL, IV ₁ , V, and, VI. Subgroup with atomic numbers 22 to 42 inclusive performs as a catalyst, characterized in that the reaction is carried out under pressure