DE1569339B2

DE1569339B2 - Process for the production of a storable polymerizable molding compound

Info

Publication number: DE1569339B2
Application number: DE19651569339
Authority: DE
Inventors: Heinz Dipl.-Chem.Dr. 6500 Mainz Schmalz
Original assignee: RESART-IHM AG 6500 MAINZ
Current assignee: RESART-IHM AG 6500 MAINZ
Priority date: 1965-01-05
Filing date: 1965-01-05
Publication date: 1974-10-17
Also published as: DE1569339A1

Description

a) als Initiatoren organische Peroxyde verwendet werden, die unterhalb Zimmertemperatur in Radikale zerfallen,a) organic peroxides are used as initiators, which are below room temperature in Radicals disintegrate,

b) die K-Werte der Harze 56 bis 72 betragen undb) the K values of the resins are 56 to 72 and

c) die überwiegende Teilchengröße der pulverförmigen Harze unter 150 Mikron liegt.c) the predominant particle size of the powdery Resins is less than 150 microns.

In der italienischen Patentschrift 573 077 wird ein Verfahren zur Herstellung von Förmkörpern aus einer polymerisierbaren Preßmasse beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, daß zwei monomerhaltige Polymerisationsprodukte, von denen das eine ein oder mehrere Polymerisationsinitiatoren und das andere ein oder mehrere Polymerisationsbeschleuniger enthält, maschinell zu einer polymerisierbaren Preßmasse vereint und in einer Form durch Polymerisation in der Wärme und unter Druck gehärtet und entformt werden.In the Italian patent 573 077 a method for the production of shaped bodies from a polymerizable molding compound described, which is characterized in that two monomer-containing Polymerization products, one of which is one or more polymerization initiators and the other contains one or more polymerization accelerators, machined into a polymerizable molding compound united and hardened in a mold by polymerisation in the heat and under pressure and demolded will.

Die Notwendigkeit, zwei Komponenten auf der Walze mischen zu müssen, um eine polymerisierbare Preßmasse zu erhalten,.'ein Prozeß; der .vom Kunststoffverarbeiter geleistet werden muß, hat sich als ein entscheidender Nachteil dieses Verfahrens herausgestelltDie Erfahrung hat gezeigt, daß der Kunststoffverarbeiter nicht bereit" ist," diesen" Mischprozeß, der aufwendig ist und der die sorgfältige Einhaltung voi geschriebener Verarbeitungsbedingüngeh erfordert, zu übernehmen.The need to have two components on the To have to mix roller in order to obtain a polymerizable molding compound,. 'A process; the. must be done by the plastics processor has turned out to be a The decisive disadvantage of this process has been demonstrated. Experience has shown that plastics processors "is not ready", "this" mixing process, which is time-consuming and which requires careful compliance Requires written processing conditions, to take over.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung und Verarbeitung einer lagerfähigen polymerisierbaren Preßmasse aus einer flüssigen monomeren Verbindung und einem pulverförmigen, harzartigen Polymerisat oder Polykondensat bzw. einem Naturharz, das die oben beschriebenen Nachteile des Verfahrens gemäß der italienischen Patentschrift 573 077 vermeidet und das insbesondere gestattet, ein monomerhaltiges Harz ohne Einschaltung eines Mischprozesses unmittelbar auf der Presse zu Förmkörpern zu verarbeiten.The object of the present invention is a method for producing and processing a storable polymerizable molding compound made of a liquid monomeric compound and a powdery, resinous polymer or polycondensate or a natural resin that has the disadvantages described above the method according to the Italian patent 573 077 avoids and that in particular allows a monomer-containing resin is added directly to the press without the need for a mixing process Process molded bodies.

Es wurde gefunden, daß eine lagerfähige polymerisierbare Preßmasse dadurch hergestellt werden kann, daß eine pulverförmige, harzartige Komponente mit einer polymerisierbaren monomeren Verbindung, in der das Harz löslich oder quellbar ist, und die einen Initiator gelöst enthält, der unterhalb Zimmertemperatur in Radikale zerfällt, in einem solchen Mengenverhältnis gemischt wird, daß ein frei fließendes, formelastisches Gelgranulat entsteht.
Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Herstellung einer lagerfähigen polymerisierbaren Preßmasse aus 60 bis 80 Gewichtsteilen eines oder mehrerer pulverförmiger Polymerisate oder Polykondensate und 40 bis 20 Gewichtsteilen einer oder mehrerer monomerer Flüssigkeiten, in denen die Harze mindestens quellbar sind, sowie 0,2 bis 2,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Harz-Monomer-Gemisch eines oder mehrerer Initiatoren, indem man die genannten Bestandteile derart mischt, daß während des Mischens eine Temperatur von 35⁰C in der Masse nicht über-It has been found that a storable polymerizable molding compound can be produced in that a powdery, resinous component with a polymerizable monomeric compound in which the resin is soluble or swellable and which contains an initiator dissolved which decomposes into free radicals below room temperature, in is mixed in such a proportion that a free-flowing, shape-elastic gel granulate is formed.
The subject of the invention is a process for producing a storable polymerizable molding compound from 60 to 80 parts by weight of one or more powdered polymers or polycondensates and 40 to 20 parts by weight of one or more monomeric liquids in which the resins are at least swellable, and 0.2 to 2.0 percent by weight , based on the resin-monomer mixture of one or more initiators, by mixing the constituents mentioned in such a way that a temperature of 35 ⁰ C in the mass does not exceed

*o schritten wird und ein Granulat erhalten wird, das für sich allein in Granulatform oder nach Verdichten zu einem luftfreien schneidbaren Gemisch auf der Strangpresse in der Wärme und unter Druck geformt und durch Polymerisation gehärtet werden kann, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponenten in einem solchen Mengenverhältnis gemischt werden, daß spontan ein formelastisches Gelgranulat erhalten wird und '* o steps and a granulate is obtained, which for alone in granulate form or after compression to an air-free, cuttable mixture on the extruder can be molded in the heat and under pressure and hardened by polymerization, thereby characterized in that the components are mixed in such a proportion that a shape-elastic gel granulate is obtained spontaneously and '

c) die überwiegende Teilchengröße der pulverförmigen Harze unter 150 Mikron liegt.c) the predominant particle size of the powdered resins is less than 150 microns.

Die Tatsache, daß ein Harz-Monomer-Gemisch mit einem Polymerisationsinitiator, der unterhalb Zimmertemperatur in Radikale zerfällt, bei Zimmertemperatur monatelang lagerbeständig, ist, ist überraschend und war nicht vorauszusehen. Es wird angenommen, daß auf Grund eines Käfigeffektes, bedingt durch den Gelcharakter der Harz-Monomer-Mischung, die Initiierung des Monomeren durch Rekombination der Initiator-Radikale verhindert wird.The fact that a resin-monomer mixture with a polymerization initiator that is below room temperature breaks down into radicals, can be stored for months at room temperature, is, is surprising and was not to be foreseen. It is assumed that due to a cage effect due to the gel character the resin-monomer mixture, the initiation of the monomer by recombination of the Initiator radicals are prevented.

Da gemäß der Erfindung bei der Herstellung der polymerisierbaren Preßmasse Initiatoren verwendet werden, die unterhalb Zimmertemperatur in Radikale zerfallen, ist es zur Vermeidung einer vorzeitigen Polymerisation des. Monomeren notwendig, daß beim Mischen des initiatorhaltigen Monomeren mit der pulverförmigen harzartigen Komponente spontane Gelierung stattfindet. Die Geschwindigkeit der Gelbildung hängt naturgemäß von der chemischen Zusammensetzung der pulverförmigen harzartigen Kompönente, von ihrer Korngrößenverteilung und dem mittleren, durch den K-Wert nach Fikentscher gekennzeichneten Molgewicht ab. K-Werte und Korngrößenverteilung, die ein spontanes Gelieren beim Mischen der Komponenten ermöglichen, müssen für jedes Harz-Monomer-Gemisch experimentell ermittelt werden. Der Monomergehalt der Mischung hat einen Einfluß auf die physikalische Beschaffenheit des Gels und muß erfindungsgemäß so bemessen werden, daß ein Gel von hoher Formelastizität entsteht. Das günstigste Mischungsverhältnis liegt bei den vorzugsweise geeigneten Monomersystemen etwa bei 20 bis 40 Teilen Monomeren zu 80 bis 60 Teilen Harz. Für die Herstellung der Mischung aus dem flüssigen Mono-Since according to the invention in the manufacture of polymerizable molding compound initiators are used, which are below room temperature in radicals disintegrate, it is necessary to avoid premature polymerization of the. Monomers that the Mixing the initiator-containing monomer with the powdery resinous component spontaneously Gelation takes place. The speed of gel formation naturally depends on the chemical composition the powdery resinous components, their grain size distribution and the average molecular weight characterized by the Fikentscher K value. K values and grain size distribution, which allow spontaneous gelling when the components are mixed must be determined experimentally for each resin-monomer mixture will. The monomer content of the mixture has an influence on the physical nature of the gel and according to the invention must be dimensioned in such a way that a gel of high elasticity is obtained. That The most favorable mixing ratio for the preferably suitable monomer systems is about 20 to 40 parts of monomers to 80 to 60 parts of resin. For the preparation of the mixture from the liquid mono-

meren und dem pulverförmigen Harz ist ein Fluidmischer geeignet, an dessen Deckel mehrere Düsen angebracht sind, mittels derer das Monomere auf das Pulver aufgesprüht wird. Nach diesem Mischverfahren wird innerhalb von wenigen Minuten aus den Komponenten eine frei fließende Masse erhalten, deren Bestandteile vollkommen geliert sind. Da beim Mischen der Komponenten Wärme entsteht, muß zur Vermeidung einer vorzeitigen Polymerisation das Monomere mit einer solchen Geschwindigkeit zugeführt werden, daß in der Mischung eine Temperatur von 35⁰C nicht überschritten wird.Meren and the powdery resin, a fluid mixer is suitable, on the cover of which several nozzles are attached, by means of which the monomer is sprayed onto the powder. After this mixing process, a free-flowing mass is obtained from the components within a few minutes, the constituents of which are completely gelled. Since heat is generated when the components are mixed, in order to avoid premature polymerization, the monomer must be fed in at such a rate that a temperature of 35 ^° C. is not exceeded in the mixture.

Um optimale Ergebnisse hinsichtlich der Kürze der Preßzeit, Eigenschaft und Aussehen der Preßteile und Wirtschaftlichkeit des Verfahrens zu erhalten, wird erfindungsgemäß bei Temperaturen gearbeitet, die unmittelbar unterhalb der Gradzahl der Wärmeformbeständigkeit nach Martens des entsprechenden Kunststoffkörpers liegen. ■ ,In order to achieve optimal results in terms of the short pressing time, the properties and appearance of the pressed parts and To obtain economic efficiency of the process, according to the invention it is carried out at temperatures which immediately below the number of degrees of heat resistance according to Martens of the corresponding Plastic body. ■,

Durch diese Maßnahme wird die Beweglichkeit und Reaktivität des Initiators erhöht und erreicht, daß das Preßteil unmittelbar nach der Härtung entformt werden kann.This measure increases the mobility and reactivity of the initiator and ensures that the Pressed part can be removed from the mold immediately after curing.

Wie oben beschrieben, wird das Harz-Monomer-Gemisch mit einem oder mehreren Initiatoren versetzt, die unterhalb Zimmertemperatur in Radikale zerfallen. Initiatoren, die diese Eigenschaft besitzen, sind beispielsweise Diisopropylperoxidicarbonat, t-Butylperpivalat und Acetylcyclohexansulfonylperoxid. Die Menge der erforderlichen Polymerisationsinitiatoren ist von der Natur der verwendeten Monomeren abhängig und beträgt'etwa 0,2 bis 2,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Harz-Monomer-Gemisch.As described above, the resin-monomer mixture is mixed with one or more initiators, which break down into radicals below room temperature. Initiators that have this property are, for example Diisopropyl peroxydicarbonate, t-butyl perpivalate, and acetylcyclohexanesulfonyl peroxide. the The amount of polymerization initiators required depends on the nature of the monomers used and is about 0.2 to 2.0 percent by weight, based on the resin-monomer mixture.

Als flüssige, schnell und praktisch vollständig radikalisch polymerisierbare Monomere sind zur Herstellung der Harz-Monomer-Preßmassen vorzugsweise geeignet:As liquid, rapidly and practically completely free-radically polymerizable monomers are used for production of the resin-monomer molding compounds are preferably suitable:

Acryl-, Methacryl-, a-Chloracrylsäure und ihre Derivate, wie Ester; Nitrile der Acryl-, α-Chloracryl- und Methacrylsäure allein sowie in Mischung miteinander und mit anderen flüssigen Monomeren, z. B. Methacrylsäure/Methacrylsäuremethylester oder Acrylsäure- oder Methacrylsäureamid in Methacrylsäuremethylester. Geeignete Monomere sind ferner:Acrylic, methacrylic, α-chloroacrylic acid and their derivatives, like ester; Acrylic, α-chloroacrylic and Methacrylic acid alone and as a mixture with one another and with other liquid monomers, e.g. B. methacrylic acid / methacrylic acid methyl ester or acrylic acid or methacrylic acid amide in methacrylic acid methyl ester. Suitable monomers are also:

Styrol, Vinylacetat, -propionat, /9-Oxiäthylacrylat, -methacrylat, /3-Oxipropylacrylat, -methacrylat, Ester der Fumar-, Malein-, Croton- und Itaconsäure.Styrene, vinyl acetate, vinyl propionate, / 9-oxyethyl acrylate, methacrylate, / 3-oxypropyl acrylate, methacrylate, ester of fumaric, maleic, crotonic and itaconic acids.

Das Mischungsverhältnis beider oder auch mehrerer Monomerer kann je nach den gewünschten mechanischen und technischen Eigenschaften der herzustellenden Thermoplasten variiert werden. Im Prinzip können auch andere monomere Flüssigkeiten außer den obengenannten eingesetzt werden, wenn sie schnell und genügend vollständig polymerisierbar sind.The mixing ratio of both or more monomers can depending on the desired mechanical and technical properties of the thermoplastics to be produced can be varied. In principle, you can other monomeric liquids besides those mentioned above can also be used if they are fast and are sufficiently completely polymerizable.

Die Eigenschaften der aus der polymerisierbaren Preßmasse herzustellenden Fertigteile lassen sich besonders im Hinblick auf die mechanischen und technischen Eigenschaften sowie auch hinsichtlich der Widerstandsfähigkeit gegenüber dem Einfluß von Korrosionsmitteln durch Zusatz von Vernetzungsmitteln und Füllstoffen abwandeln.
Als Beispiele für Vernetzungsmittel seien genannt: Ester und Amide der Acryl-, Methacrylsäure, Malein- oder Fumarsäure, die zwei oder mehrere polymerisierbare Gruppen aufweisen, z. B. Äthylenglycoldimethacrylat, Di-, Tri- und Tetraäthylenglycoldimethacrylat, Methylendimethacrylat, Acrylsäure- und Methacrylsäureanhydrid, Divinylbenzol und Triallylcyanurat; Vinyl- und Allylester der Acryl-, Methacryl- und Maleinsäure.The properties of the finished parts to be produced from the polymerizable molding compound can be modified by adding crosslinking agents and fillers, particularly with regard to the mechanical and technical properties and also with regard to the resistance to the influence of corrosive agents.
Examples of crosslinking agents that may be mentioned are: esters and amides of acrylic, methacrylic acid, maleic or fumaric acid which have two or more polymerizable groups, e.g. B. ethylene glycol dimethacrylate, di-, tri- and tetraethylene glycol dimethacrylate, methylene dimethacrylate, acrylic and methacrylic anhydride, divinylbenzene and triallyl cyanurate; Vinyl and allyl esters of acrylic, methacrylic and maleic acid.

Als Beispiele für Füllstoffe, die in die Preßmasse eingesetzt werden können, seien genannt:
Metallpulver, Glas in Form von Stapelfasern, Geweben und Matten; Gewebe aus natürlichen und synthetischen Fasern, z. B. aus Polyamiden und Baumwolle; Asbest in Form von Fasern und pulverförmig. Die in dem Harz-Monomer-Gemisch zu verarbeitenden Harze sind zur Herstellung von Preßmassen geeignet, wenn sie die Monomeren oder Monomerengemische mindestens unter Quellen aufnehmen.Examples of fillers that can be used in the molding compound are:
Metal powder, glass in the form of staple fibers, fabrics and matting; Fabrics made from natural and synthetic fibers, e.g. B. made of polyamides and cotton; Asbestos in the form of fibers and powder. The resins to be processed in the resin-monomer mixture are suitable for the production of molding compounds if they absorb the monomers or monomer mixtures at least with swelling.

Als Harze sind geeignet Polymerisationsprodukte der obengenannten Monomeren, besonders aber Mischpolymerisate des Vinyl- oder Vinylidenchlorids mit Maleinsäure-, Acrylsäure-, Methacrylsäureestern, Vinylestern, z. B. Vinylacetat und -propionat. Ferner sind als Harze geeignet Polykondensationsprodukte, z. B. aus Glycolen und Dicarbonsäuren-, wie Malein-Polymerization products of the abovementioned monomers are suitable as resins, but especially Copolymers of vinyl or vinylidene chloride with maleic, acrylic and methacrylic esters, Vinyl esters, e.g. B. vinyl acetate and vinyl propionate. Polycondensation products are also suitable as resins, z. B. from glycols and dicarboxylic acids, such as maleic

ao und Phthalsäure und Naturstoffe, wie z. B. Schellack.ao and phthalic acid and natural substances, such as. B. Shellac.

Das Harz-Monomer-Gemisch kann unmittelbarThe resin-monomer mixture can directly

nach seiner Herstellung oder nach monatelanger Lagerung in Granulatforrh auf der Presse verarbeitet werden. Es besteht jedoch auch die Möglichkeit, dasprocessed after its production or after months of storage in granulate form on the press will. However, there is also the option of the

as Granulat luftfrei auf, einer Strangpresse zu einem schneidbaren Band_: auszutreiben und die auf diese Weise verdichtete Masse auf der Presse zu verarbeiten. Ferner kann das Granulat auf einer gegebenenfalls gekühlten Mischwalze zu einem Fell ausgewalzt und das Fell entweder sofort oder nach monatelanger Lagerung in der Wärme und unter Druck gehärtet werden.The granulate is air-free on an extrusion press to a cuttable band _{: to be driven} out and the mass compacted in this way to be processed on the press. In addition, the granules can be rolled out to form a skin on a mixing roller, which may be cooled, and the skin can be hardened either immediately or after months of storage in the heat and under pressure.

Der Preßdruck hängt von der Beschaffenheit der Masse ab. Im allgemeinen genügen Preßdrücke bis etwa 60, vorzugsweise 30 bis 50 kg/cm². Die bestmögliche Preßtemperatur hängt von der Wärmeformbeständigkeit des entsprechenden Preßteiles ab und liegt bei den vorzugsweise geeigneten Thermoplasten etwa zwischen 55 und 75 ⁰C. Dies schließt nicht aus, daß im Sinne der Erfindung auch bei höheren Temperaturen gearbeitet werden kann.The pressure depends on the nature of the mass. In general, compression pressures of up to about 60, preferably 30 to 50 kg / cm ² are sufficient. The best possible pressing temperature depends on the heat resistance of the corresponding pressed part and is between 55 and 75 ^° C. for the preferably suitable thermoplastics. This does not rule out the possibility of working at higher temperatures for the purposes of the invention.

example 1

In einem Fluidmischer, dessen Deckel mit zwei Düsen ausgerüstet ist, die beide einen Durchmesser von 2 mm haben, werden 7,0 kg eines pulverförmigen Mischpolymerisats aus 80 Gewichtsprozent Vinylchlorid und 20 Gewichtsprozent Maleinsäureäthylester mit 3,0 kg Methacrylsäuremethylester, die 0,05 kg Diisopropylperoxiddicarbonat gelöst enthalten, gemischt. Das pulverförmige Mischpolymerisat ist hinsichtlich seiner Körnung dadurch gekennzeichnet, daß 70% durch das DIN-Sieb 40, 25 % durch das DIN-Sieb 60 hindurchgehen und der K-Wert nach Fikentscher 56 beträgt. Die gesamte Menge des Monomeren wird unter einem Druck von 3 kg/cm² innerhalb von 5 Minuten in einen Mischer eingesprüht. Nach dem Mischen ist die Temperatur in der Masse von 18 auf 33⁰C angestiegen. Das anfallende leicht fließende Granulat wird ausgetragen und in einem mit einer Polyäthylenfolie ausgekleideten Eisenfaß unter Verschluß gelagert.In a fluid mixer, the lid of which is equipped with two nozzles, both of which have a diameter of 2 mm, 7.0 kg of a powdered copolymer of 80 percent by weight vinyl chloride and 20 percent by weight maleic acid ethyl ester with 3.0 kg methacrylic acid methyl ester, the 0.05 kg diisopropyl peroxide dicarbonate contained dissolved, mixed. The powdery copolymer is characterized in terms of its grain size in that 70% pass through the DIN sieve 40, 25% through the DIN sieve 60 and the Fikentscher K value is 56. The entire amount of the monomer is sprayed into a mixer under a pressure of 3 kg / cm ^{2 within 5 minutes.} After mixing, the temperature in the mass has risen ^{from 18 to 33 ° C.} The easily flowing granulate is discharged and stored under lock and key in an iron barrel lined with a polyethylene film.

Example 2

100 g des nach Beispiel 1 hergestellten Granulats werden auf einer Presse in einen 3 mm dicken Stahlrahmen eingefüllt, dessen Innenabmessungen 200x 200 mm betragen und bei 65°C und unter einem Druck100 g of the granules produced according to Example 1 are placed on a press in a 3 mm thick steel frame filled, the internal dimensions of which are 200x 200 mm and at 65 ° C and under a pressure

von 40 kg/cm² innerhalb von 3 Minuten zu einer Platte gepreßt. Die Platte ist farblos, glasklar und hat einen Restmonomergehalt von 0,2%.of 40 kg / cm ² pressed into a plate within 3 minutes. The plate is colorless, crystal clear and has a residual monomer content of 0.2%.

Example 3

100 g des nach Beispiel 1 hergestellten und 8 Wochen bei Zimmertemperatur unter Verschluß gelagerten Granulats werden gemäß Beispiel 2 auf der Presse zu einer Platte verarbeitet. Erhalten wird eine glasklare, farblose Platte mit einem Restmonomergehalt von 0,2%.100 g of the prepared according to Example 1 and stored under lock and key at room temperature for 8 weeks Granules are processed according to Example 2 on the press to form a plate. A crystal clear, colorless plate with a residual monomer content of 0.2%.

B e i s ρ i e 1 4B e i s ρ i e 1 4

Aus einer Mischung aus 30% Asbestmehl und 70% des nach Beispiel 1 hergestellten Granulats wird gemäß Beispiel 2 auf der Presse eine Platte hergestellt. Die Preßtemperatur beträgt in diesem Beispiel 75° C. Die Platte ist durch hohe Kratz- und Flammfestigkeit ausgezeichnet und hat einen Restmonomergehalt von 0,13%.From a mixture of 30% asbestos powder and 70% of the granulate produced according to Example 1 is according to Example 2 produced a plate on the press. The pressing temperature in this example is 75 ° C. The board is characterized by its high scratch and flame resistance and has a residual monomer content of 0.13%.

Example 5

Gemäß Beispiel 1 werden in einem Fluidmischer 7,0 kg pulverförmiges Emulsionspolymerisat aus PoIymethylmethacrylat mit 3,0 kg Methacrylsäuremethylester, die 0,05 kg Acetylcyclohexansulfonylperoxid gelöst enthalten, gemischt. Hinsichtlich seiner Körnung besteht das Emulsionspolymerisat zu 60% aus Anteilen, die durch das DIN-Sieb und 40 zu 40% aus Anteilen, die durch das DIN-Sieb 60 hindurchgehen. Der K-Wert des Emulsionspolymerisats beträgt 72. 1,6 kg des erhaltenen Granulats werden in einem 3 mm dicken Rahmen, dessen Innenabmessungen 45Ox 450 mm betragen, auf der Presse unter einem Druck von 35 kg/cm² und einer Temperatur von 65⁰C innerhalb von 3 Minuten zu einer Platte verpreßt, die farblos ίο und glasklar ist und deren physikalische Eigenschaften denen des handelsüblichen gegossenen Acrylglases entsprechen.According to Example 1, 7.0 kg of pulverulent emulsion polymer made of polymethyl methacrylate are mixed with 3.0 kg of methyl methacrylate containing 0.05 kg of acetylcyclohexanesulfonyl peroxide in dissolved form in a fluid mixer. With regard to its grain size, the emulsion polymer consists of 60% components which pass through the DIN sieve and 40 to 40% components which pass through the DIN sieve 60. The K-value of the emulsion is 72. 1.6 kg of the granules obtained are in a 3 mm thick frame amount to the internal dimensions of 45Ox 450 mm, on the press under a pressure of 35 kg / cm ² and a temperature of 65 ⁰ C pressed within 3 minutes to form a sheet that is colorless ίο and crystal clear and whose physical properties correspond to those of commercially available cast acrylic glass.

B e i s ρ i e 1 6B e i s ρ i e 1 6

Zur Herstellung eines Harz-Monomer-Gemisches wird ein pulverförmiges Mischpolymerisat mit einem K-Wert von 70, bestehend zu 70% aus Styrol und zu 30% aus Acrylnitril, mit einem Monomerengemisch von gleicher qualitativer und quantitativer Zusammen-To produce a resin-monomer mixture, a powdered copolymer with a K value of 70, consisting of 70% styrene and 30% acrylonitrile, with a mixture of monomers of the same qualitative and quantitative combination

ao setzung gemischt, und die Mischung wird auf der Walze bei Zimmertemperatur zu einem Fell ausgewalzt. Das Fell wird in zwei gleich große Teile geschnitten und zwischen die beiden Hälften eine beidseitig mit einer Polyvinylacetat-Dispersion besprühte Holzplatte gelegt. Die beidseitig von dem Fell bedeckte Holzplatte wird gemäß Beispiel 2 verarbeitet. Erhalten wird eine Beschichtung von hoher Lösungsmittelresistenz. ao setting mixed, and the mixture is rolled out on the roller at room temperature to a skin. The fur is cut into two equal parts and one on both sides between the two halves A wooden panel sprayed with a polyvinyl acetate dispersion was laid. The one covered on both sides by the fur Wood panel is processed according to Example 2. A coating of high solvent resistance is obtained.

Claims

Claim:

Process for the production of a storable polymerizable molding compound from 60 to 80 parts by weight of one or more powdered polymers or polycondensates and 40 to 20 parts by weight of one or more monomeric liquids in which the resins are at least swellable, and 0.2 to 2.0 percent by weight, based on Resin-monomer mixture of one or more initiators, by mixing the constituents mentioned in such a way that a temperature of 35 ^° C. is not exceeded in the mass during mixing and granules are obtained which are in granular form or after compression an air-free, cuttable mixture can be formed on the extruder in the heat and under pressure and hardened by polymerization, characterized in that the components are mixed in such a proportion that a shape-elastic gel granulate is spontaneously obtained and